專利名稱：一種氯甲基化腰果酚的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種氯甲基化腰果酚的制備方法。
背景技術：
腰果酚(Cardanol)是一種從天然腰果殼油中提煉得到，可以代替或者部分代替苯酚用于制造環(huán)氧固化劑、液體酚醛樹脂、液體或者粉末狀的熱固性酚醛樹脂。腰果酚以其特殊的化學結構還具有以下特點一是由于其含苯環(huán)結構，具有耐高溫性能；再者其結構中極性的羥基可提供體系對接觸面的潤濕和活性；另外，間位含不飽和雙鍵的碳鏈，能提供體系良好的韌性，優(yōu)異的憎水性和低滲透性和自干性。由于腰果酚具有以上優(yōu)良的性能，現(xiàn)有技術廣泛將其用于對樹脂的改性。如胡立紅等(胡立紅，李書龍，劉欣，劉紅軍，周永紅.腰果酚改性酚醛樹脂的合成研究.生物 質(zhì)化學工程，2008，42(2):lfl4.)將腰果酚用于對酚醛樹脂進行改性，其以100份苯酚和40份腰果酚為原料，并向其中加入助劑合成腰果酚改性酚醛樹脂，結果表明，改性后的樹脂性能的得到了改善，如軟化點為84°C 92°C，流淌度為25cnT49Cm，聚合速度為60s 90s，黏度為14mPa · s^l6mPa · s (25°C)。然而在腰果酚的利用過程中，由于其較低的反應活性需要多腰果酚進行改性。現(xiàn)有技術中對腰果酚的改性主要有對腰果酚進行氯甲基化，得到氯甲基化的腰果酚，其可廣泛應用于工、農(nóng)等各個領域。尤其在涂料，磨擦材料、復合材料和高分子助劑中應用廣泛?，F(xiàn)有技術中進行氯甲基化改性的方法主要是以烷基甲苯為原料通過氯化反應得至IJ，由于烷基芐氯單程轉化率低，氯化的程度不易控制，副產(chǎn)物多，導致產(chǎn)物的選擇性和產(chǎn)率均較低，并且該方法用到有毒的氯氣；為了提高一種環(huán)保的氯甲基化方法，現(xiàn)有技術發(fā)展了氯甲基源采用甲醛或多聚甲醛與鹽酸組成的氯甲基化試劑，以此種氯甲基化試劑與原料進行氯甲基化反應，完成氯甲基化的改性，雖然由甲醛與鹽酸組成的氯甲基化試劑價格低廉，但其反應活性較低，反應時間長，氯甲基化腰果酚的產(chǎn)率不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種氯甲基化腰果酚的制備方法，本發(fā)明提供的制備方法具有較高的得率。本發(fā)明提供了一種氯甲基化腰果酚的制備方法，包括以下步驟將腰果酚、氯甲基化試劑、Lewis酸混合，進行氯甲基化反應，得到具有式(I)所示
結構的氯甲基化腰果酚，所述氯甲基化試劑為氯甲基烷烴或氯甲基烷基醚；
權利要求
1.一種氯甲基化腰果酚的制備方法，包括以下步驟 將腰果酚、氯甲基化試劑、Lewis酸混合，進行氯甲基化反應，得到具有式(I)所示結構的氯甲基化腰果酚，所述氯甲基化試劑為氯甲基烷烴或氯甲基烷基醚；
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述η為0 3之間的整數(shù)。
3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氯甲基化試劑為1，4-二氯甲基丁烷、ClCH2O(CH2)mCH3和(ClCH2O)2(CH2)i中的一種或多種，所述m為I 7，所述i為1 7。
4.根據(jù)權利要求4所述的之別方法，其特征在于，所述氯甲基化試劑為1，4-二氯甲基丁烷和二(氯甲氧基)甲烷中的一種或兩種。
5.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述Lewis酸為SnCl4、ZnCl2、FeCl3、A1C13、CuCl2和鑭系元素的鹽類化合物中的一種或多種，所述鑭系元素的價態(tài)為正三價。
6.根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述Lewis酸為SnCl4、ZnCl2、FeCl3、AlCl3和CuCl2中的一種或多種。
7.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述腰果酚、氯甲基化試劑和Lewis酸的質(zhì)量比為1: (O. Γ3) (ο.οΓο.ι)。
8.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氯甲基化反應的溫度為IO0C 50O。
9.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氯甲基化反應的時間為5小時 10小時。
10.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述將腰果酚、氯甲基化試劑、Lewis酸混合為 將腰果酚與Lewis酸混合，靜置后向其中加入氯甲基化試劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種氯甲基化腰果酚的制備方法，包括以下步驟將腰果酚、氯甲基化試劑、Lewis酸混合，進行氯甲基化反應，得到具有式(I)所示結構的腰果酚，所述氯甲基化試劑為氯甲基烷烴或氯甲基烷基醚，式(I)中n為0~3。本發(fā)明提供的制備方法以氯甲基烷烴或氯甲基烷基醚為氯甲基化試劑，其具有較高的反應活性，能夠較徹底的將反應原料腰果酚進行氯甲基化；且本發(fā)明提供的方法以Lewis酸為催化劑，將腰果酚進行一步氯甲基功能化，所述催化劑也具有較高的反應活性，能夠提高原料腰果酚向氯甲基化腰果酚的轉變，從而提高了反應產(chǎn)物氯甲基化腰果酚的得率。
文檔編號C07C39/373GK103012073SQ20121058311
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月27日 優(yōu)先權日2012年12月27日
發(fā)明者江成真, 陳英軍, 劉衛(wèi) 申請人:山東圣泉化工股份有限公司