自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法，此方法包含以下步驟：通過(guò)蒸發(fā)回收反應(yīng)母液中的醋酸；加水至濃縮的反應(yīng)母液中并冷卻，使反應(yīng)母液中有機(jī)化合物沉淀物析出；分離并回收有機(jī)化合物沉淀物；加熱溶液并添加堿及氧化劑于其中，使溶液中鐵、鉻等金屬離子形成酸腐蝕金屬沉淀物而析出；移除酸腐蝕金屬沉淀物，并繼續(xù)添加堿至溶液中，使鈷、錳等金屬離子沉淀析出為鈷錳催化劑沉淀物；過(guò)濾、水洗鈷錳催化劑沉淀物之后，加入至氫溴酸或醋酸中，以溶解鈷錳催化劑沉淀物并回收作為鈷錳催化劑，實(shí)現(xiàn)高效率鈷錳催化劑回收再利用的目的。
【專利說(shuō)明】自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鈷錳催化劑回收再利用的方法，尤指一種自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑并再利用作為氧化催化劑的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]精對(duì)苯二甲酸(PTA, purified terephthalic acid)與精間苯二甲酸(PIA, purified isophthalic acid)主要用于合成聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET, polyethyleneterephthalate)，一般為由對(duì)二甲苯(PX, para-xylene)或間 二甲苯(MX, meta-xylene)經(jīng)空氣氧化制得。氧化過(guò)程中通常添加醋酸鈷(Co(CH3COO)2)及醋酸猛(Mn(CH3COO)2))作為氧化催化劑，并添加氫溴酸(HBr)作為氧化促進(jìn)劑，同時(shí)以醋酸作為反應(yīng)溶劑。
[0003]自對(duì)二甲苯氧化生成對(duì)苯二甲酸過(guò)程中，由于反應(yīng)的生成物一對(duì)苯二甲酸不溶于醋酸，因此在反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，對(duì)苯二甲酸一經(jīng)生成即在溶液中沉淀析出，形成懸浮液。反應(yīng)生成的懸浮液經(jīng)過(guò)過(guò)濾以及利用醋酸清洗后，得到濕餅粗對(duì)苯二甲酸(CTA，crudeterephthalic acid)，接著將濕餅粗對(duì)苯二甲酸溶于高溫高壓水中后，再經(jīng)過(guò)氫化、再結(jié)晶等步驟，可制得精對(duì)苯二甲酸。而過(guò)濾粗對(duì)苯二甲酸(CTA)后所得的濾液一反應(yīng)母液，以及清洗濾餅后所得的醋酸清洗液，兩者一般可直接回流至氧化反應(yīng)器，然而，因?yàn)椴糠址磻?yīng)副產(chǎn)物及酸腐蝕金屬離子(如鐵離子、鉻離子)等會(huì)影響氧化反應(yīng)的進(jìn)行及最終產(chǎn)物的純度，因此，部分反應(yīng)母液必須排出另作處理。
[0004]被排出的反應(yīng)母液，一般可先通過(guò)蒸發(fā)以回收其中的醋酸后，再通過(guò)焚化以形成含有鈷、錳等金屬的氧化物灰渣。目前，對(duì)于灰渣的處理方式多數(shù)采用酸溶方法以回收鈷、錳化合物，并制成醋酸鈷、醋酸錳或溴化鈷、溴化錳，再用于自對(duì)二甲苯氧化合成對(duì)苯二甲酸的過(guò)程。此方法可參考美國(guó)專利第3，341，470號(hào)、第4，786，621號(hào)、第4，546，202號(hào)及第6，255，510 號(hào)。
[0005]氧化反應(yīng)母液須被排出一部分另作處理，最主要的原因在于某些反應(yīng)副產(chǎn)物，例如苯甲酸(benzoic acid)、酞酸(phthalic acid)及異酞酸(iso-phthalic acid)等持續(xù)累積而影響最終產(chǎn)物的精對(duì)苯二甲酸的質(zhì)量。美國(guó)專利第2，964，559號(hào)、第4，356，319號(hào)、第4，609，634號(hào)及第7，351,396號(hào)、美國(guó)專利申請(qǐng)?jiān)缙诠_第2005/0038288號(hào)、第2005/0084432號(hào)及臺(tái)灣專利公告第167536號(hào)提到利用萃取法分離反應(yīng)副產(chǎn)物以達(dá)到反應(yīng)母液直接回收再利用的目的。其中，臺(tái)灣專利公告第167536號(hào)更提到將萃取分離反應(yīng)副產(chǎn)物的萃取液添加水后，進(jìn)行蒸發(fā)以移除醋酸使溶液PH值調(diào)整至4飛，使得鐵、鉻離子等酸腐蝕金屬離子形成氫氧化鐵、氫氧化鉻而沉淀析出，并予以過(guò)濾去除，從而可避免酸腐蝕金屬離子在氧化反應(yīng)器內(nèi)累積而降低氧化反應(yīng)速率。
[0006]美國(guó)專利第4，680, 098號(hào)提到利用電透析法(electrodialysis),其通過(guò)將排出的反應(yīng)母液電透析后，制得含有醋酸鈷及醋酸錳溶液，并回收溶液再作為氧化反應(yīng)催化劑。
[0007]美國(guó)專利第3，959，449號(hào)及第5，955，394號(hào)則提出利用離子交換樹脂吸附被排出的反應(yīng)母液中的金屬離子，再經(jīng)過(guò)酸脫附或并用化學(xué)處理方法后，制得含有醋酸鈷、醋酸錳的溶液或含有溴化鈷、溴化錳的溶液，從而再回收以作為氧化反應(yīng)催化劑。
[0008]美國(guó)專利第4，910，175號(hào)教示利用接近等摩爾的草酸與氫氧化鈉，使被排出的反應(yīng)母液中的鈷、錳金屬離子沉淀析出，而使鐵離子幾乎不沉淀析出，接著將沉淀物以醋酸溶解及利用空氣氧化，制得含有醋酸鈷與醋酸錳溶液，可適用于回收再作為氧化催化劑。臺(tái)灣專利申請(qǐng)?jiān)缙诠_第200819424號(hào)則提出利用中和沉淀、酸溶、再次中和沉淀、樹脂處理、金屬萃取、電解等步驟純化而得鈷金屬，再將鈷金屬轉(zhuǎn)化成氧化反應(yīng)用的催化劑。
[0009]然而，雖然上述多種鈷錳催化劑回收方法已被提出，但在實(shí)際應(yīng)用上，仍未見(jiàn)在對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)工廠現(xiàn)場(chǎng)可直接自被排出反應(yīng)母液回收鈷、錳催化劑再利用的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]考慮到現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法，反應(yīng)母液包含醋酸、水、有機(jī)化合物、酸腐蝕金屬與鈷錳催化劑，方法包含以下步驟:
[0011](I)將反應(yīng)母液在10(T25(rC下蒸發(fā)濃縮；
[0012](2)添加水至反應(yīng)母液中并冷卻至50°C以下，以析出有機(jī)化合物沉淀物；
[0013](3)分離有機(jī)化合物沉淀物，以形成第一溶液；
[0014](4)加熱第一溶液至50°C以上，添加氧化劑，并添加堿至第一溶液中以調(diào)整pH值至4飛之間，以析出酸腐蝕金屬沉淀物；
[0015](5)分離酸 腐蝕金屬沉淀物，以形成第二溶液；以及
[0016](6)添加堿至第二溶液中以調(diào)整pH值至8.5^9.5之間，以析出鈷錳催化劑沉淀物。
[0017]再者，上述的方法可視需要進(jìn)一步包含以下步驟:
[0018](7)分離鈷錳催化劑沉淀物；以及
[0019](8)將鈷錳催化劑沉淀物利用酸溶解，以形成鈷錳催化劑。
[0020]在本發(fā)明的實(shí)施例中，在步驟(3)及步驟(5)中，分離的方式可為加壓過(guò)濾、真空過(guò)濾、離心過(guò)濾或利用葉濾過(guò)濾。
[0021]在本發(fā)明的實(shí)施例中，在步驟(4)及步驟(6)中，加入的堿可為氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀或碳酸鉀。
[0022]在本發(fā)明的實(shí)施例中，加入的氧化劑可為雙氧水、次氯酸鈉或氯酸鈉。
[0023]在上述實(shí)施例中，在第一溶液中，氧化劑的反應(yīng)濃度為0.005%以下。
[0024]在本發(fā)明的實(shí)施例中，在步驟(7)中，沉淀物被分離后可進(jìn)一步經(jīng)過(guò)水洗處理。
[0025]在本發(fā)明的實(shí)施例中，在步驟(7)中，分離的方式可為加壓過(guò)濾、真空過(guò)濾、離心過(guò)濾或利用葉濾過(guò)濾。
[0026]在本發(fā)明的實(shí)施例中，在步驟(8)中，所利用的酸可為氫溴酸或醋酸。
[0027]在本發(fā)明另一實(shí)施例中，在步驟(1)中，蒸發(fā)濃縮是在120至200°C下進(jìn)行。
[0028]在本發(fā)明另一實(shí)施例中，在步驟(2)中，冷卻反應(yīng)母液至30°C以下。
[0029]在本發(fā)明另一實(shí)施例中，在步驟(4)中，加熱第一溶液至70°C以上。
[0030]綜上所述，根據(jù)本發(fā)明的方法，步驟(8)中經(jīng)酸溶后可形成溴化鈷及溴化錳(或醋酸鈷及醋酸錳，視所使用的酸而定)，從而能夠直接回收用作鈷錳催化劑。再者，本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，由于其所進(jìn)行的處理方式簡(jiǎn)單，可以直接運(yùn)用在對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)，以回收鈷錳催化劑并進(jìn)而再利用。此外，另一優(yōu)點(diǎn)在于，能夠在步驟(2)及步驟(3)的反應(yīng)母液中回收有機(jī)化合物并再為利用，以減輕廢水處理的負(fù)荷。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0031]圖1是根據(jù)本發(fā)明的自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法的流程圖。
[0032]主要組件符號(hào)說(shuō)明:
[0033]100回收程序
[0034]200再生程序
[0035]SI I~S16回收程序的步驟
[0036]S17、S18再生程序的步驟
【具體實(shí)施方式】
[0037]為充分說(shuō)明本發(fā)明的目的、特征及功效，使本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員能了解本發(fā)明的內(nèi)容并可據(jù)以實(shí)施，現(xiàn)通過(guò)下述具體的實(shí)施例，并配合附圖，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，說(shuō)明如后:
[0038]定義
[0039]在本發(fā)明中，若數(shù)量、濃度或其他數(shù)值或參數(shù)是以范圍、優(yōu)選范圍或一系列上限與下限表示，則其應(yīng)理解成是特定公開由任一對(duì)任何范圍的上限或優(yōu)選值與任何范圍的下限或優(yōu)選值構(gòu)成的所有范圍，不論這些范圍是否有分別公開。此外，在本文中若提到數(shù)值的范圍時(shí)，除非另有說(shuō)明，否則該范圍應(yīng)包括其端點(diǎn)以及范圍內(nèi)的所有整數(shù)與分?jǐn)?shù)。
[0040]在本發(fā)明中，在可實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的的前提下，數(shù)值應(yīng)理解成具有該數(shù)字有效位數(shù)的精確度。舉例來(lái)說(shuō)，數(shù)字40應(yīng)理解成涵蓋從35.0至44.9的范圍，而數(shù)字40.0則應(yīng)理解成涵蓋從39.50至40.49的范圍。
[0041]對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液
[0042]對(duì)二甲苯通過(guò)空氣氧化以合成對(duì)苯二甲酸，經(jīng)過(guò)過(guò)濾方法分離而得粗對(duì)苯二甲酸及反應(yīng)母液，接著粗對(duì)苯二甲酸再經(jīng)氫化、再結(jié)晶等步驟后可制得精對(duì)苯二甲酸，而反應(yīng)母液一般雖然可直接回流至氧化反應(yīng)器以再次利用，但因?yàn)椴糠址磻?yīng)副產(chǎn)物及酸腐蝕金屬，如鐵、鉻化合物等會(huì)影響氧化反應(yīng)的進(jìn)行及最終產(chǎn)物的純度，因此，部分反應(yīng)母液必須排出并另作處理。
[0043]所排出的反應(yīng)母液(以下也簡(jiǎn)稱“母液”)主要包含95、8%的醋酸與水、2飛％的有機(jī)化合物、l(T200ppm的酸腐蝕金屬、以及氧化催化劑(以下也稱“鈷錳催化劑”)，而氧化催化劑中的鈷離子的濃度為20(T1000ppm、錳離子的濃度為20(T1000ppm。
[0044]其中，“有機(jī)化合物”是代表對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)所生成的芳香族化合物，例如異酞酸、酞酸、苯甲酸及對(duì)苯二甲酸等的總稱。
[0045]“酸腐蝕金屬”主要是代表“鐵”及“鉻”等在對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液中的金屬的總稱。此外，“酸腐蝕金屬”可包含上述金屬在不同環(huán)境下所呈現(xiàn)分子、離子等狀態(tài)的總稱。
[0046]“鈷錳催化劑”是代表含有“鈷”的催化劑(例如醋酸鈷)以及含有“錳”的催化劑(例如醋酸錳)的兩種氧化催化劑的總稱。此外，“鈷錳催化劑”可包含上述催化劑在不同環(huán)境下所呈現(xiàn)分子、離子等狀態(tài)的總稱。
[0047]方法說(shuō)明
[0048]在本發(fā)明中，反應(yīng)母液所進(jìn)行的處理方法包含兩階段，第一階段為回收程序，其是將反應(yīng)母液中的鈷錳催化劑與其他成分區(qū)分，以分離出鈷沉淀物與錳沉淀物；接著，視程序設(shè)計(jì)的需要而可進(jìn)一步包含第二階段的再生程序，其是將所分離出的鈷錳催化劑沉淀物形成鈷錳催化劑，以直接回收作為對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)催化劑。
[0049]根據(jù)圖1所示的自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法的流程圖，此方法主要包含步驟Sll至步驟S16的回收程序100，以及可視需要進(jìn)行的步驟S17及步驟S18的再生程序200。以下就各步驟的細(xì)節(jié)進(jìn)行說(shuō)明，并結(jié)合圖1所示的流程圖，以使本領(lǐng)域的技術(shù)人員能了解其內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施。
[0050]回收程序100
[0051]步驟Sll
[0052]首先，氧化反應(yīng)器所排出的反應(yīng)母液是利用蒸發(fā)濃縮方法，以蒸發(fā)并移除反應(yīng)母液中的醋酸及水，蒸發(fā)后所排出的醋酸及水的混合物通常可利用萃取蒸餾的除水方法來(lái)回收醋酸，以再將醋酸利用于對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)。此蒸發(fā)濃縮步驟一般可在溫度為10(T250°C的環(huán)境下進(jìn)行，優(yōu)選為溫度在12(T200°C的環(huán)境下進(jìn)行。經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮而移除醋酸及水后，剩余的反應(yīng)母液(殘余液)總量為原被排出的反應(yīng)母液的5~15%，其內(nèi)含有50^70%的醋酸及水，25~45%的異酞酸、酞酸、苯甲酸及對(duì)苯二甲酸等有機(jī)化合物，1-4%的鈷錳催化劑金屬離子及少量酸腐蝕金屬離子。
[0053]步驟S12
[0054]接著，添加冷水至蒸發(fā)濃縮后的殘余液中，并予以冷卻至50°C以下，優(yōu)選為30°C以下。此時(shí)，殘余液中的有機(jī)化合物多數(shù)是沉淀析出，形成懸浮液，而鈷離子、錳離子及酸腐蝕金屬離子則多數(shù)仍溶解于水及醋酸溶液中。
[0055]步驟S13
[0056]利用固液分離方法自上述懸浮液中分離有機(jī)化合物沉淀物，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，固液分離方法可為加壓過(guò)濾(壓濾)、真空抽濾、離心過(guò)濾或利用葉濾過(guò)濾，以獲得有機(jī)化合物沉淀物及濾液，有機(jī)化合物沉淀物經(jīng)水洗及干燥后可做為不飽和聚酯原料，而濾液及水洗液合并收集后，混合形成第一溶液。在其他實(shí)施例中，濾液可不與水洗液合并而直接作為第一溶液。
[0057]此外，在上述第一溶液中添加少量氧化劑，例如雙氧水(H2O2)、次氯酸鈉(NaClO)或氯酸鈉(NaClO3)等，將第一溶液中微量二價(jià)鐵離子(Fe2+)及二價(jià)鉻離子(Cr2+)氧化成三價(jià)鐵離子(Fe3+)及三價(jià)鉻離子(Cr3+)，以便后續(xù)中和沉淀的進(jìn)行。在一優(yōu)選實(shí)施例中，添加氧化劑的反應(yīng)濃度為0.005%以下。
[0058]步驟S14
[0059]之后，將混合的第一溶液的溫度提升至50°C以上，優(yōu)選為70°C以上，然后添加堿性化合物，例如氫氧化鈉(NaOH)、碳酸鈉(Na2CO3)、氫氧化鉀(KOH)或碳酸鉀(K2CO3)等以進(jìn)行中和沉淀，并調(diào)整第一溶液的PH值至4飛之間，此時(shí)第一溶液中的三價(jià)鐵離子(Fe3+)及鉻離子(Cr3+)幾乎完全形成氫氧化物、氧化物或堿式碳酸鹽化合物而沉淀析出，形成懸浮液。[0060]步驟S15
[0061]利用如壓濾、葉濾、真空抽濾，離心過(guò)濾等固液分離方法濾除步驟S14所得的懸浮液中鐵、鉻等酸腐蝕金屬沉淀物，并以獲得的濾液作為第二溶液。
[0062]步驟S16
[0063]接著，對(duì)第二溶液繼續(xù)添加如氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀或碳酸鉀等堿性化合物進(jìn)行中和沉淀，調(diào)整第二溶液的PH值至8.5、.5之間，此時(shí)，第二溶液中的二價(jià)及三價(jià)鈷離子(Co2+，Co3+)與錳離子(Mn2+，Mn3+)幾乎完全形成氫氧化物、氧化物或堿式碳酸鹽化合物而沉淀析出而形成懸浮液，以區(qū)分固相的鈷錳催化劑沉淀物與液相溶液，進(jìn)而完成鈷錳催化劑的回收程序100。
[0064]再生程序200
[0065]視程序設(shè)計(jì)的需要而進(jìn)行，上述的回收程序100在完成步驟S 16之后，也可選擇性的進(jìn)行再生程序200，以便鈷錳催化劑的再利用。
[0066]步驟S17
[0067]利用如壓濾、葉濾、真空抽濾，離心過(guò)濾等固液分離方法，將步驟S16所得的懸浮液分離成固相沉淀物及濾液。固相沉淀物主要包含鈷錳催化劑沉淀物。
[0068]步驟S18
[0069]接著，將固相沉淀物添加至足量酸性液體中，例如氫溴酸(或醋酸)而予以溶解。應(yīng)了解的是，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，添加酸性液體前可進(jìn)一步將固相沉淀物經(jīng)過(guò)水洗處理，以洗滌、溶解其中的雜質(zhì)。最后，溶解所形成的溴化鈷及溴化錳溶液(或醋酸鈷及醋酸錳溶液)可直接回用作為對(duì)二甲苯的氧化反應(yīng)催化劑，即作為鈷錳催化劑。
[0070]至于上述步驟S17的濾液及步驟S18中水洗處理后所得的水洗液則可排入廢水處理池，與其他廢水一并處理。
[0071]實(shí)施例
[0072]以下，利用實(shí)施例針對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅局限于以下實(shí)施例:
[0073]取1000L的反應(yīng)母液，其包含96%的醋酸及水，4%的有機(jī)化合物、微量酸腐蝕金屬離子、以及400ppm的鈷離子與400ppm的錳離子。
[0074]將反應(yīng)母液分批加入蒸發(fā)罐中進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，并逐步提升蒸發(fā)罐底部的溶液溫度至20(TC，待反應(yīng)母液被蒸發(fā)濃縮至100L而形成濃縮漿液。
[0075]將濃縮漿液加入1000L的20°C冷水，此時(shí)產(chǎn)生沉淀物而形成懸浮液，接著再冷卻懸浮液至20°C，等待10分鐘后，懸浮液中多數(shù)有機(jī)化合物均已沉淀析出。再將懸浮液過(guò)濾及水洗而形成含有鈷離子、錳離子及酸腐蝕金屬離子的濾液與水洗液的合并水溶液，以及含有機(jī)化合物的濕濾餅。
[0076]濕濾餅干燥后可作為不飽和聚酯的原料。而水溶液則添加IL的5%雙氧水溶液并提升其溫度至70°C，此時(shí)雙氧水于水溶液中的反應(yīng)濃度為0.005%，接著攪拌并緩慢加入20%氫氧化鈉溶液至水溶液中。當(dāng)水溶液的pH值上升至4.5，濾除由微量酸腐蝕金屬(如鐵、鉻等)所形成的沉淀物。
[0077]之后，再持續(xù)攪拌及緩慢添加10%碳酸鈉溶液至水溶液中，當(dāng)水溶液的pH值提高至9.0時(shí)，過(guò)濾并回收其中鈷錳催化劑沉淀物，利用IOL的20%氫溴酸溶解鈷錳催化劑沉淀物后可再用作為鈷錳催化劑。
[0078]在此實(shí)施例中，經(jīng)質(zhì)量平衡計(jì)算，通過(guò)上述實(shí)施例的方法處理后，原反應(yīng)母液中的鈷離子是超過(guò)80%被回收再利用，而濾液則被排入廢水處理池，與其他廢水一并處理。
[0079]據(jù)此，本發(fā)明在上文中已以優(yōu)選實(shí)施例公開，然而本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解的是，該實(shí)施例僅用于描繪本發(fā)明，而不應(yīng)理解為限制本發(fā)明的范圍。應(yīng)注意的是，所有與該實(shí)施例等效的變化與置換，均應(yīng)設(shè)為涵蓋于本發(fā)明的范疇內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以權(quán)利要求書所界定的范圍為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種自對(duì)苯二甲酸反應(yīng)母液回收鈷錳催化劑的方法，反應(yīng)母液包含醋酸、水、有機(jī)化合物、酸腐蝕金屬與鈷錳催化劑，方法包含以下步驟: (1)將反應(yīng)母液在10(T25(TC下蒸發(fā)濃縮； (2)添加水至反應(yīng)母液中并冷卻至50°C以下，以析出有機(jī)化合物沉淀物； (3)分離有機(jī)化合物沉淀物，以形成第一溶液； (4)加熱第一溶液至50°C以上，添加氧化劑及堿至第一溶液中以調(diào)整pH值至4飛之間，以析出酸腐蝕金屬沉淀物； (5)分離酸腐蝕金屬沉淀物，以形成第二溶液；以及(6)添加堿至第二溶液中以調(diào)整pH值至8.5^9.5之間，以析出鈷錳催化劑沉淀物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，更包含以下步驟: (7)分離鈷錳催化劑沉淀物；以及 (8)將鈷錳催化劑沉淀物利用酸溶解，以形成鈷錳催化劑。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(3)及步驟(5)中，分離的方式為加壓過(guò)濾、真空過(guò)濾、離心過(guò)濾或利用葉濾過(guò)濾。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟⑷及步驟(6)中，加入的堿為氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀或碳酸鉀。
5.如權(quán)利要求1所述 的方法，其中在步驟(4)中，加入的氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉或氯酸鈉。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中氧化劑的反應(yīng)濃度為0.005%以下。
7.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在步驟(7)中，沉淀物被分離后進(jìn)一步經(jīng)過(guò)水洗處理。
8.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在步驟(7)中，分離的方式為加壓過(guò)濾、真空過(guò)濾、離心過(guò)濾或利用葉濾過(guò)濾。
9.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在步驟(8)中，所利用的酸為氫溴酸或醋酸。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(1)中，蒸發(fā)濃縮是在120至200°C下進(jìn)行。
11.如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(2)中，冷卻反應(yīng)母液至30°C以下。
12.如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(4)中，加熱第一溶液至70°C以上。
【文檔編號(hào)】C07C53/08GK103861650SQ201210548731
【公開日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2012年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月17日
【發(fā)明者】龔書將 申請(qǐng)人:興忠行股份有限公司, 派特克工程設(shè)計(jì)咨詢(廈門)有限公司