專(zhuān)利名稱(chēng)：從循環(huán)氣體體系中移除二氧化碳(CO₂)的方法
從循環(huán)氣體體系中移除二氧化碳(CO2)的方法本申請(qǐng)通過(guò)引用引入2010年5月18日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)61/345602。本發(fā)明涉及一種借助溶劑混合物從循環(huán)氣體體系中移除二氧化碳(CO2)的方法，其中所述CO2產(chǎn)生于其中在氣相中在催化劑存在下實(shí)施化學(xué)反應(yīng)且在所述化學(xué)反應(yīng)中CO2作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的工藝。US 3,523,957A(The Lummus Comp.，“Process for Producing an OlefinicOxide”)通常涉及一種制備氧化烯烴的方法。DE 2344499A (The Benfield Corp.，“ WaSChloSUIlg fiir saure Gase und ihreVerwendung” [酸性氣體的滌氣溶液及其用途])和 US 3，907，969A (The Benfield Corp.，“Separation of CO2 from Gas Mixtures”)描述了作為吸收CO2的溶劑且借助無(wú)機(jī)鹽活化的鉀堿溶液。2009年4月29日的申請(qǐng)?zhí)枮?9159104.0的EP專(zhuān)利申請(qǐng)(BASF SE)涉及用于從包含循環(huán)胺化合物的溶液的流體流中移除酸性氣體的吸收介質(zhì)。WO 03/022826A1 (Scientific Design Comp., Inc.； ^ Heat RecoveryProcedure”)描述了一種回收氧化乙烯制備的CO2出料中的熱量的方法。首先在特種漆氣塔中將循環(huán)氣體加熱，然后通過(guò)鉀堿CO2吸收塔，然后再次將所述氣體冷卻(所述WO公開(kāi)文獻(xiàn)第9頁(yè)的圖)。使用水作為熱載體介質(zhì)，其在后滌氣器中加熱并在預(yù)滌氣器中再次釋放出其熱量。提及的優(yōu)點(diǎn)為通過(guò)降低所供應(yīng)的循環(huán)氣體中的氧化乙烯而減少鉀堿CO2吸收塔中乙二醇的形成。此外，所述后滌氣器導(dǎo)致該反應(yīng)程序所必須實(shí)施水的移除，這是因?yàn)楦鶕?jù)該專(zhuān)利申請(qǐng)的教導(dǎo)，水對(duì)催化劑不利。所提及的其他優(yōu)點(diǎn)為與通過(guò)換熱器進(jìn)行熱集成相比具有低壓降。缺點(diǎn):將特種裝置集成進(jìn)該兩個(gè)滌氣器中非常復(fù)雜。WO 03/082844A 1(BASF AGZiVerfahren zur Herstellung von Ethylen oxid mitintegrierter Kohlendioxidwftsdie” [具有集成的二氧化碳漆氣的制備氧化乙烯的方法])教導(dǎo)了一種由乙烯和O2制備氧化乙烯的方法，其中使用包含叔鏈烷醇胺和任選的脂族仲胺的胺水溶液噴射CO2。為了進(jìn)行CO2的移除，該專(zhuān)利申請(qǐng)描述了優(yōu)選使用一種溶劑，其基本上僅包含叔鏈烷醇胺(尤其是N-甲基二乙醇胺(MDEA))和脂族仲胺(尤其是PIP)。根據(jù)該專(zhuān)利申請(qǐng)的教導(dǎo)，可使離開(kāi)CO2吸收塔的氣體料流與無(wú)機(jī)酸或高級(jí)二醇的水溶液接觸(第6頁(yè)第2段)。缺點(diǎn):隨后所述二醇溶液或無(wú)機(jī)酸溶液必須以復(fù)雜方式再生以移除冷凝的水。所述再生導(dǎo)致裝置費(fèi)用升高并導(dǎo)致該工藝的運(yùn)行成本升高。此外，當(dāng)對(duì)所述二醇溶液進(jìn)行處理時(shí)，除所述水之外，必須移除仍溶解的胺以避免積聚。所述胺在二醇溶液中具有良好的溶解性。此外，通常用于氣體滌氣中的胺具有比水高的沸騰溫度，因此必須在高溫或者真空下蒸餾該二醇溶液，這極大地提高了裝置的費(fèi)用和運(yùn)行成本。此外，由于胺可通過(guò)分解形成，其具有比所述二醇溶液更高的沸騰溫度，因此所述蒸餾必須在兩個(gè)分開(kāi)的裝置中進(jìn)行。此外，由于所述二醇的存在，在該工藝中引入了新物質(zhì)，這導(dǎo)致成本升高。特別地，為了由丁二烯和O2制備3，4-環(huán)氧基-1- 丁烯(EpB)，W001/98285A1 (Eastman Chem.Comp.,“Process for the removal of carbon dioxide from
3,4-epoxy-l-butene process recycle streams”)描述了一種使用鏈燒醇胺的水溶液或醇溶液移除CO2的方法，其中所述鏈烷醇胺為各自具有至多10個(gè)碳原子且沸騰溫度各自低于250° C的伯和/或仲鏈烷醇胺(第15頁(yè)第27行至第16頁(yè)第I行)。其描述了痕量胺(15ppm體積)能可逆破壞銀基催化劑(第19頁(yè)第25-27行)。特別地，CO2滌氣器的下游氣體中的胺含量必須降至低于IOppm體積,優(yōu)選5ppm體積,尤其優(yōu)選Ippm體積。作為移除胺的一種可能性，提及了滌氣塔。作為滌氣溶劑，優(yōu)選使用水(第20頁(yè))。與氧化乙烯制備方法的區(qū)別在于如下事實(shí):在EpB制備過(guò)程中，在胺溶液中所形成的分解產(chǎn)物為較長(zhǎng)鏈的(因?yàn)楫a(chǎn)生丁醇)，而在氧化乙烯的制備過(guò)程中，形成較短鏈的乙醇。因此，形成其他分解產(chǎn)物，且在吸收介質(zhì)中不使用叔胺，因而所形成的氣相也不同。因此，將EpB制備方法的結(jié)果用于EO制備方法中，尤其是就水滌氣器的滌氣作用而言，是不可能的。本發(fā)明的目的是為其中EO由乙烯在氣相中在催化劑存在下產(chǎn)生且其中CO2作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的具有循環(huán)氣體體系中的方法提供一種改進(jìn)的且經(jīng)濟(jì)的移除CO2的方法，其克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。此外，所述方法一個(gè)特別簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)。根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)在氧化乙烯制備中使用胺溶液移除CO2中，就有利地將殘留在循環(huán)氣體中的痕量胺降至尤其對(duì)EO催化劑活性無(wú)害的濃度而言，用于在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得的循環(huán)氣體的試劑的組成是特別重要的。因此，已發(fā)現(xiàn)一種借助吸收介質(zhì)從循環(huán)氣體體系中移除二氧化碳(CO2)的方法，其中所述CO2在其中在氣相中在催化劑存在下用氧氣(O2)將乙烯氧化成氧化乙烯(EO)的方法中產(chǎn)生，其中CO2作為副產(chǎn)物產(chǎn)生，所述方法包括使用一種或多種胺的水溶液作為吸收介質(zhì)，其中為了在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得的循環(huán)氣體料流，使該循環(huán)氣體料流與其中不添加無(wú)機(jī)酸和高級(jí)二醇的水充分接觸。無(wú)機(jī)酸的實(shí)例為硫酸或磷酸，以及在水中釋放出無(wú)機(jī)酸的化合物。高級(jí)二醇的實(shí)例為衍生自EO且具有2-6個(gè)EO重復(fù)單元的那些，尤其是二甘醇或三甘醇(參見(jiàn)WO 03/082844A1第6頁(yè)第3段)，以及在水中釋放出高級(jí)二醇的化合物。優(yōu)選地，為了在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得的循環(huán)氣體料流，使該循環(huán)氣體與其中不添加酸和二醇(例如單乙二醇(EG)、二甘醇或三甘醇)的水充分接觸?！八帷焙汀岸肌币舶ㄔ谒嗅尫懦鏊峄蚨嫉幕衔?。所述與水充分接觸優(yōu)選在滌氣塔中進(jìn)行。該塔尤其構(gòu)造成填充塔。優(yōu)選地，用于在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流的水具有> 98
重量％，尤其是> 99重量％的純度。有利地通過(guò)使用水而不在所述工藝中引入新物質(zhì)(如二醇，尤其是高級(jí)二醇，或酸，尤其是無(wú)機(jī)酸)。這類(lèi)新物質(zhì)可例如破壞EO催化劑。用于在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流的水的溫度(尤其是滌氣塔入口處的溫度)優(yōu)選為20-50° C，特別為25-40° C，更特別地為28-35° C。優(yōu)選地，將用于在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流的水再循環(huán)回至同一凈化步驟(循環(huán)程序)中，其中將一些水噴射并用新鮮水代替(補(bǔ)充料流)以避免胺的積聚(參見(jiàn)下文)。優(yōu)選省略在該凈化步驟中實(shí)施的水的后處理。在優(yōu)選程序中，將噴射的水供入廢水處理中，或者特別有利地用于制備在先前CO2移除工藝步驟中的CO2吸收介質(zhì)。
在特別優(yōu)選的程序中，噴射的一部分水量為使得再循環(huán)水中的胺，尤其是高揮發(fā)性胺，特別是N-甲基二乙醇胺、哌嗪和三亞乙基二胺的濃度為10-10000ppm重量，特別為200-2000ppm重量，特別優(yōu)選為400-1500ppm重量。還合適的是，噴射的一部分水量與所處理的氣體量有關(guān)，這是因?yàn)榘吠ㄟ^(guò)該氣體料流引入水洗器中。在這種情況下，噴射的水量?jī)?yōu)選占所處理氣體量的0.1-10%，更優(yōu)選占
0.5-5%，特別優(yōu)選占0.8-3%(全部基于質(zhì)量)。為了保持水平衡，必須將水供回至該循環(huán)中。這首先通過(guò)冷凝水實(shí)現(xiàn)，這是因?yàn)樯嫌蔚腃O2吸收塔在比水洗器更熱的條件下運(yùn)行，其次通過(guò)添加新鮮水實(shí)現(xiàn)。特別優(yōu)選地，在本發(fā)明的凈化循環(huán)氣體的方法中，“第一接觸步驟”不與“第二接觸步驟”結(jié)合實(shí)施，如WO 03/022826A1 (參見(jiàn)上文)所述，其中，特別地使含水液體從第二接觸步驟通入第一接觸步驟。在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選使用的吸收介質(zhì)為包含10-50重量％，優(yōu)選15-25重量％的N-甲基二乙醇胺[H3C-N(CH2CH2OH)2 ；MDEA]和1-20重量％，優(yōu)選3-8重量％的哌嗪(PIP)的水溶液.
在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本發(fā)明的方法中，所用的吸收介質(zhì)為包含5-40重量％，優(yōu)選10-35重量％的三亞乙基二胺(1，4-亞乙基哌嗪；TEDA)和1_15重量％，優(yōu)選3_8重量％的哌嗪(PIP)的水溶液。所述CO2吸收步驟優(yōu)選在CO2吸收塔中進(jìn)行。優(yōu)選的吸收塔為填充塔、填充床塔和板式塔。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，所述滌氣塔作為獨(dú)立的塔直接連接在CO2吸收塔的下游，在預(yù)先存在的裝置的情況下，也可對(duì)其進(jìn)行改良。在另一實(shí)施方案中，特別有利地在建造新裝置中，將滌氣塔集成至另一塔如CO2吸收塔的塔殼中。由于在集成至CO2吸收塔中的情況下，氣體體積流速相同，因此塔直徑也可保持相同或近似相同。也參見(jiàn)

圖1。在另一實(shí)施方案中，在進(jìn)入CO2吸收塔之前，借助換熱器將所述氣體料流加熱并冷卻已存在的氣體料流。由于通常在循環(huán)氣體壓縮器的下游從EO工藝中取出循環(huán)氣體，因此其具有高于40° C，通常甚至高于50° C的溫度，且因此由于該換熱器，無(wú)法將CO2吸收塔下游的氣體料流冷卻至低于該值。然后可在水洗器中進(jìn)一步冷卻并移除胺。也參見(jiàn)圖2。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，為了加熱進(jìn)入CO2吸收塔的氣體料流，可使用通過(guò)換熱器加熱的滌氣水。也參見(jiàn)圖3。在本發(fā)明的另一有利的實(shí)施方案中，為了加熱進(jìn)入CO2吸收塔的氣體料流，可使用來(lái)自汽提塔(用于移除CO2)的未負(fù)載的熱滌氣溶液。然后，在排出的氣體料流中，可額外連接用冷卻水操作的另一換熱器(WT)。然而，優(yōu)選省略該換熱器，并將氣體直接通入水洗器中。也參見(jiàn)圖4。在另一實(shí)施方案中，在CO2吸收塔的上游連接有酸洗器，所述酸洗器將痕量存在的氧化乙烯從循環(huán)氣體中洗脫。所用的滌氣介質(zhì)可為酸，尤其是無(wú)機(jī)酸如硫酸或磷酸的水溶液。所述氧化乙烯被酸催化轉(zhuǎn)化成二醇，因此該酸性滌氣溶液僅可以以低噴射流速再循環(huán)。在這種情況下，滌氣在其中使氣體與液體充分接觸的裝置中進(jìn)行。由于借此可降低氧化乙烯的含量，因此防止了胺溶液在CO2吸收塔中的嚴(yán)重分解(通過(guò)所述胺與EO的反應(yīng)進(jìn)行)。也參見(jiàn)圖5。根據(jù)下文的試驗(yàn)實(shí)施例，在中試裝置(也參見(jiàn)圖6)中，使用含胺溶劑(作為吸收介質(zhì))進(jìn)行長(zhǎng)期試驗(yàn)。在這些試驗(yàn)中，在主產(chǎn)物(氧化乙烯)的取出步驟的下游從氧化乙烯制備工藝(在氣相中在催化劑存在下使O2與乙烯反應(yīng)，副產(chǎn)物為CO2)中取出氣體。用于第一個(gè)和第二個(gè)長(zhǎng)期試驗(yàn)中的滌氣循環(huán)中的起始溶劑為根據(jù)W003/082844A1的溶劑，即35重量％N-甲基二乙醇胺(MDEA)與5重量％哌嗪(PIP)的水溶液(也參見(jiàn)試驗(yàn)1-7)。由于哌嗪(PIP)主要在該溶劑中分解，因此也優(yōu)選補(bǔ)充哌嗪。此外，如在起始溶液中那樣將含水量保持在約60重量％。在超過(guò)11周的運(yùn)行時(shí)間后所產(chǎn)生的溶劑顯示出與初始溶液相比濃度發(fā)生很大變化。在第三個(gè)長(zhǎng)期試驗(yàn)中，所用的起始溶劑為30重量％三亞乙基二胺與5重量％哌嗪的水溶液(試驗(yàn)8)。此時(shí)，也保持含水量為約65%的起始溶液水平。在超過(guò)13周的運(yùn)行時(shí)間后所產(chǎn)生的溶劑也顯示出與初始溶液相比濃度發(fā)生很大變化。構(gòu)造為填充塔的水洗器在CO2吸收塔的下游運(yùn)行。由于CO2吸收塔使用40%濃度的胺溶液(試驗(yàn)1-7)和使用35%濃度的胺溶液(試驗(yàn)8)運(yùn)行，且所述胺溶液進(jìn)入65° C的塔中，因此干凈的氣體料流包含較大量的胺，其必須被所述水洗器捕集。借助使用其中置有乙酸氣體的洗滌瓶的氣體取樣器，可確定離開(kāi)滌氣器的氣體中的總胺含量。所有堿性組分均被捕集，隨后可通過(guò)氮分析以確定包含氮的所有組分。由此甚至可確定可能對(duì)催化劑具有不利作用的所形成的未知組分。因此，通過(guò)使用中等摩爾質(zhì)量的胺(使用哌嗪的摩爾質(zhì)量)，氣相中的胺含量降至4ppm體積(試驗(yàn)1)，并通過(guò)增加新鮮水的供入，將溫度降至1.6ppm體積(試驗(yàn)2)和1.4ppm體積(試驗(yàn)3)。由于所形成的多種組分分解，其在水洗器中的可分離性在某些情況下是未知的，因此水洗器的成功是令人驚訝的。此外，由于噴射的水量低，組分可積聚在滌氣水中，由此使該溶液的胺蒸氣壓提高。此外，根據(jù)US3，137，654，可形成氨，所述氨由于其高揮發(fā)性?xún)H可在水洗器中困難地分離除去。由于中試裝置的填充床僅具有1.2m的高度，可推測(cè)氣相尚未達(dá)到平衡濃度，且因此在大規(guī)模裝置中，仍可預(yù)期存在較低的胺濃度。為了對(duì)此進(jìn)行檢測(cè)，將氣體體積流速降低以延長(zhǎng)在該塔中的停留時(shí)間，由此模擬較大的填充床。在這種情況下，從50kg/h降至25kg/h將胺濃度從0.33ppm體積降至0.18ppm(對(duì)試驗(yàn)4和6)。然而,對(duì)實(shí)施例6和7而言，由
5.6ppm體積降至3.6ppm體積在比本發(fā)明所述更高的溫度下進(jìn)行，這表明具有傳質(zhì)限制。在這種情況下，可預(yù)期在大型裝置中該水平可靠地降至低于上文所述的Ippm體積以保護(hù)催化劑。因此，當(dāng)使用本發(fā)明的滌氣設(shè)備時(shí)，可防止催化劑的破壞。由于世界規(guī)模的EO裝置的大生產(chǎn)能力，選擇性的數(shù)個(gè)百分點(diǎn)的變化將導(dǎo)致成本的很大變化。所有壓力細(xì)節(jié)均涉及絕對(duì)壓力。實(shí)施例描述和工藝參數(shù):對(duì)各試驗(yàn)而言，使用包括直徑為55.5mm且床高為1.2m的吸收塔(K100)、直徑為80mm且床高為1.2m的汽提塔(K200)、直徑為55.5mm且床高為1.2m的水洗器(K300)和閃蒸釜(B100)的微裝置系統(tǒng)(圖6)。所用的規(guī)整填料為Rombopak 9M。所述裝置完全自動(dòng)化，以保持重要的工藝因素恒定，且還用于長(zhǎng)期試驗(yàn)以測(cè)試所述水洗器對(duì)變化的溶劑組成 的適用性。相關(guān)工藝參數(shù)為臟氣體供料50kg/h臟氣體溫度55° C臟氣體濃度平均值(體積％)C02 C2H4 C2H6 E0H20 Ar 02 N2 CH41 30 0.2 5-50ppm 體積 0.2 3 5 1.5 58.8胺循環(huán)中的整個(gè)裝置的溶劑滯留15L循環(huán)溶液35kg/h供入吸收塔的溶液溫度65° C供入閃蒸釜中的溶液溫度90° C吸收塔壓力18巴閃蒸釜壓力1.45巴汽提塔壓力1.4巴蒸發(fā)器功率2. 5kff所得胺溶液進(jìn)行三個(gè)長(zhǎng)期試驗(yàn)(LV)，在這些試驗(yàn)期間，定期在汽提塔的底部取樣并使用GC分 析。因此，可記錄已知且標(biāo)定的組分的濃度。胺濃度和含水量的變化如下長(zhǎng)期試驗(yàn)1 :起始溶液為35%MDEA，5%哌嗪
權(quán)利要求
1.一種借助吸收介質(zhì)從循環(huán)氣體體系中移除二氧化碳(CO2)的方法，其中所述CO2在其中在氣相中在催化劑存在下借助氧氣(O2)將乙烯氧化成氧化乙烯(EO)且其中CO2作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的方法中產(chǎn)生，所述方法包括使用一種或多種胺的水溶液作為吸收介質(zhì)，其中為了在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流，使該循環(huán)氣體料流與其中不添加無(wú)機(jī)酸和高級(jí)二醇的水充分接觸。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求的方法，其中所述與水充分接觸在滌氣塔中進(jìn)行。
3.根據(jù)前述兩個(gè)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中為了在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流，使該循環(huán)氣體料流與純度> 98重量％的水充分接觸。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中用于在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流的水的溫度為20-50° C。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將用于在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流的水再循環(huán)回至同一凈化步驟(循環(huán)程序)中，其中將一些水噴射并用新鮮水代替。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將噴射的水供入廢水處理中或者用于在先前CO2移除工藝步驟中制備CO2吸收介質(zhì)。
7.根據(jù)前述兩個(gè)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中噴射的一部分水量為使得再循環(huán)水中的胺濃度為10-10000ppm重量。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所用的吸收介質(zhì)為包含10-50重量％N-甲基二乙醇胺和1-20重量％哌嗪的水溶液。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中所用的吸收介質(zhì)為包含5-40重量％三亞乙基二胺和1-15重量％哌嗪的水溶液。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述CO2吸收步驟在CO2吸收塔中進(jìn)行。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，回引權(quán)利要求3-9中任一項(xiàng)和/或回引權(quán)利要求2，其中將滌氣塔集成至CO2吸收塔的塔殼中。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，回引權(quán)利要求3-9中任一項(xiàng)和/或回引權(quán)利要求2，其中在進(jìn)入CO2吸收塔之前，借助換熱器加熱所述循環(huán)氣體料流并冷卻排出的氣體料流。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，回引權(quán)利要求3-9中任一項(xiàng)和/或回引權(quán)利要求2，其中使用借助換熱器加熱的滌氣水以加熱進(jìn)入CO2吸收塔的氣體料流。
14.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，回引權(quán)利要求3-9中任一項(xiàng)和/或回引權(quán)利要求2，其中使用來(lái)自汽提塔(用于移除CO2)的未負(fù)載的熱滌氣溶液以加熱進(jìn)入CO2吸收塔中的氣體料流。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)的方法，其中在CO2吸收塔的上游連接有酸洗器，所述酸洗器將痕量存在的氧化乙烯從所述循環(huán)氣體中洗脫。
全文摘要
一種借助吸收劑從循環(huán)氣體體系中移除二氧化碳(CO2)的方法，其中所述CO2在其中在氣相中在催化劑存在下借助氧氣(O2)將乙烯氧化成氧化乙烯(EO)的方法中產(chǎn)生，其中CO2作為副產(chǎn)物產(chǎn)生，包括使用一種或多種胺的水溶液作為吸收介質(zhì)，其中為了在CO2吸收步驟的下游進(jìn)一步凈化所得循環(huán)氣體料流，使其與其中不添加無(wú)機(jī)酸且不添加高級(jí)二醇的水充分接觸。
文檔編號(hào)C07D301/04GK103118760SQ201180023959
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2011年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月18日
發(fā)明者R·蒂勒, G·泰斯 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司