專利名稱：一種4,6-二芐基2,3-不飽和糖苷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醫(yī)藥中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種4，6- 二芐基2，3-不飽和糖苷的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，對3，4，6-三-0-芐基葡糖烯進行Ferrier重排反應(yīng)中使用的催化劑有硝酸鈰銨、三氟乙酸、酸沸石和水合硫酸鐵等，但主要以硝酸鈰銨為催化劑進行3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的 Ferrier 重排反應(yīng)(K. Pachamuthu, Y. D. Vankar, J. Org. Chem. 2001， 66，7511-7513)，該方法得到的重排產(chǎn)物和脫氧糖苷產(chǎn)物的混合物，產(chǎn)率較低，因此限制了該方法的廣泛應(yīng)用；三氟乙酸(Hui-Chang Lin, et al, Tetrahedron Lett. 2005, 46， 5071-5076)，該方法得到的重排產(chǎn)物和脫氧糖苷產(chǎn)物的混合物，產(chǎn)率也很低，且該催化劑使用當(dāng)量較大，腐蝕設(shè)備，因此也限制了它的廣泛應(yīng)用；酸沸石(A. P. Rauter, T. Almeida, J. Mol. Catal. A: Chem. , 2007, 275，206-213)，該方法需要在 85°C較高的溫度下進行，使用毒性較大的1，2-二氯乙烷為溶劑，且反應(yīng)適用范圍較窄，更限制了它的應(yīng)用；水合硫酸鐵(G. Zhang et al, Tetrahedron. 2008, 64，339-344)，該方法需要在60°C溫度或 80°C的微波照射下進行，且反應(yīng)適用范圍較窄，受體為無酚類化合物，因此其應(yīng)用也受到一定限制。在3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的!^errier重排反應(yīng)中，由于有脫氧糖苷副產(chǎn)物的生成，極大地影響了 3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的!^errier重排反應(yīng)的收率和合成物的提純， 尤其對3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的Ferrier重排反應(yīng)存在的這些問題，很少見有研究和報道?，F(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物，存在著催化劑使用當(dāng)量較大，腐蝕設(shè)備，產(chǎn)率低，有溶劑毒性較大，而且產(chǎn)物與催化劑分離困難，致使操作步驟繁瑣， 嚴(yán)重影響了 3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物廣泛應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種4，6- 二芐基2，3-不飽和糖苷的制備方法，采用i^C13/C固體酸為3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排反應(yīng)的催化劑，工藝簡單、操作方便，收率高，生產(chǎn)成本低，而且反應(yīng)條件更溫和，避免了高毒化學(xué)原料的使用，是一種綠色環(huán)保和經(jīng)濟高效且很有應(yīng)用前景的3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物的合成新方法。實現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是一種4，6- 二芐基2，3-不飽和糖苷的制備方法，其特點是將3，4，6-三-0-芐基葡糖烯與二氯甲烷按lmmol l(T40ml摩爾體積比混合， 在攪拌下加入受體，然后在i^C13/C固體酸催化劑和室溫下進行3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物的合成反應(yīng)，反應(yīng)時間為5 240min，反應(yīng)結(jié)束后過濾催化劑，濾液經(jīng)濃縮提純后得產(chǎn)物為4，6- 二芐基2，3-不飽和糖苷，受體與3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的當(dāng)量比為 0.廣5:1，F(xiàn)eC13/C固體酸催化劑與3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的當(dāng)量比為0. 05 1. 0。
所述受體為C1-12的直鏈醇、異丙醇、環(huán)己醇、氯乙醇、薄荷醇、膽固醇、去氫表雄甾酮、對叔丁基苯酚、2，4-二甲基苯酚、對甲基苯酚、對甲氧基苯酚、苯酚或丙酮叉化半乳糖。所述i^eC13/C固體酸催化劑由i^eC13與活性炭按質(zhì)量比為1 廣10混合，在乙醇中溶解并加熱回流l(Tl00min，然后經(jīng)真空旋蒸脫除乙醇后干燥制得，干燥溫度為120°C，干燥時間為2小時，旋蒸壓力為40(Tl000KPa，旋蒸溫度為3(T50°C。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝簡單、操作方便，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)率高，反應(yīng)條件更溫和，避免了高毒化學(xué)原料的使用，不污染環(huán)境，是一種底物適用范圍更廣、綠色環(huán)保和經(jīng)濟高效的3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物的合成方法。
具體實施例方式本發(fā)明將3，4，6-三-0-芐基葡糖烯與二氯甲烷或乙腈攪拌混合后加入受體，然后在i^C13/C固體酸催化劑和室溫下進行3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物的合成反應(yīng)， 反應(yīng)時間為5 240min，反應(yīng)結(jié)束后過濾催化劑，濾液經(jīng)濃縮提純后得產(chǎn)物為4，6-二芐基 2，3-不飽和糖苷，受體與3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的當(dāng)量比為0.廣5:1，F(xiàn)eC13/C固體酸催化劑與3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的當(dāng)量比為0. 05^1. 0 ；所述受體為C1-12的直鏈醇、異丙醇、環(huán)己醇、氯乙醇、薄荷醇、膽固醇、去氫表雄留酮、對叔丁基苯酚、2，4-二甲基苯酚、對甲基苯酚、對甲氧基苯酚、苯酚或丙酮叉化半乳糖；上述i^eC13/C固體酸催化劑由FeC13與活性炭按質(zhì)量比為1 廣10混合，加入化學(xué)純乙醇剛好將其溶解，然后加熱回流KTlOOmin 后經(jīng)真空旋蒸脫除乙醇后干燥制得，干燥在紅外烘箱中進行，干燥溫度為120°C，干燥時間為2小時，旋蒸壓力為40(Tl000KPa，旋蒸溫度為3(T50°C ；其3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排反應(yīng)的方程式如下
權(quán)利要求
1.一種4，6- 二芐基2，3-不飽和糖苷的制備方法，其特征在于將3，4，6-三-0-芐基葡糖烯與二氯甲烷按lmmol l(T40ml摩爾體積比混合，在攪拌下加入受體，然后在i^eC13/ C固體酸催化劑和室溫下進行3，4，6-三-0-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物的合成反應(yīng)，反應(yīng)時間為5 240min，反應(yīng)結(jié)束后過濾催化劑，濾液經(jīng)濃縮提純后得產(chǎn)物為4，6- 二芐基2，3-不飽和糖苷，受體與3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的當(dāng)量比為0. Γ5:1, FeC13/C固體酸催化劑與 3，4，6-三-0-芐基葡糖烯的當(dāng)量比為0. 05 1. 0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述4，6-二芐基2，3-不飽和糖苷的制備方法，其特征在于所述受體為C1-12的直鏈醇、異丙醇、環(huán)己醇、氯乙醇、薄荷醇、膽固醇、去氫表雄留酮、對叔丁基苯酚、2，4- 二甲基苯酚、對甲基苯酚、對甲氧基苯酚、苯酚或丙酮叉化半乳糖。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述4，6-二芐基2，3-不飽和糖苷的制備方法，其特征在于所述 FeC13/C固體酸催化劑由FeC13與活性炭按質(zhì)量比為1 廣10混合，在乙醇中溶解并加熱回流l(Tl00min，然后經(jīng)真空旋蒸脫除乙醇后干燥制得，干燥溫度為120°C，干燥時間為2小時，旋蒸壓力為40(Tl000KPa，旋蒸溫度為3(T50°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4,6-二芐基2,3-不飽和糖苷的制備方法，其特點是將3,4,6-三-O-芐基葡糖烯與二氯甲烷按1mmol:10~40ml摩爾體積比混合，在攪拌下加入受體，然后在FeCl3/C固體酸催化劑和室溫下進行3,4,6-三-O-芐基葡糖烯重排反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后濾液經(jīng)濃縮提純得產(chǎn)物為4,6-二芐基2,3-不飽和糖苷。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝簡單、操作方便，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)率高，反應(yīng)條件更溫和，避免了高毒化學(xué)原料的使用，不污染環(huán)境，是一種底物適用范圍更廣、綠色環(huán)保和經(jīng)濟高效的3,4,6-三-O-芐基葡糖烯重排產(chǎn)物的合成方法。
文檔編號C07H1/00GK102391325SQ20111028918
公開日2012年3月28日 申請日期2011年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月27日
發(fā)明者司文帥, 周家芬, 張劍波, 李娟 申請人:華東師范大學(xué)