專利名稱：蝦青素衍生物的配制劑及其應(yīng)用i的制作方法
蝦青素衍生物的配制劑及其應(yīng)用I本發(fā)明涉及蝦青素衍生物在適合食物的油、蠟或脂肪中的配制劑以及配制劑在生產(chǎn)飼料中的用途。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)該類配制劑的方法和一種使用該配制劑生產(chǎn)飼料的方法。蝦青素(3，3' - 二羥基-β，β_胡蘿卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作為食品和飼料添加劑是令人感興趣的。例如，蝦青素在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的食用魚養(yǎng)殖(養(yǎng)魚場)中大量用作飼料添加劑。由于蝦青素及其衍生物的類似維生素的性能，它們在水產(chǎn)養(yǎng)殖中對魚的健康具有有益效果且促進(jìn)其繁殖力。此外，蝦青素及其衍生物增強(qiáng)魚肉和皮的著色，這是合乎需要的，不只是由于美觀和烹飪原因。蝦青素及其衍生物的低水溶性是一個問題，這伴隨著不良生物利用率。由于這一原因，蝦青素及其衍生物不能直接使用，而是必須轉(zhuǎn)化成確保該物質(zhì)的足夠生物利用率的配制劑。然而，由于蝦青素及其衍生物的化學(xué)不穩(wěn)定性，配制這些化合物是一項特殊挑戰(zhàn)。對于各種應(yīng)用，尤其是對于飼料生產(chǎn)，已經(jīng)從根本上證明有利的是以在適合食物的液體油中的稀溶液形式提供蝦青素或其衍生物。然后可以將這些稀溶液用于飼料生產(chǎn)并確保在飼料中的足夠生物利用率。在該類溶液的生產(chǎn)中，已證明蝦青素的不良溶解動力學(xué)是一個問題。EP 845503描述了油包水乳液形式的液體油溶混性類胡蘿卜素制劑，其中分散的水相以懸浮形式包含由保護(hù)性膠體穩(wěn)定的類胡蘿卜素顆粒。生產(chǎn)這些制劑的方法較為復(fù)雜。此外，類胡蘿卜素的比例較低。WO 03/102116描述了類胡蘿卜素如蝦青素的油狀溶液。其生產(chǎn)通過在親油性分散劑存在下將類胡蘿卜素溶于有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮中并除去該溶劑而進(jìn)行。然后將所得粉末溶于油如魚油中。該方法較為復(fù)雜且要求較大量的保護(hù)性膠體。WO 2006/125591描述了類胡蘿卜素油溶液，例如蝦青素溶液的生產(chǎn)，其中首先制備類胡蘿卜素在油相中的懸浮液，將該懸浮液加熱短時間至高溫，例如100-230°C，以使類胡蘿卜素形成溶液，并將該熱溶液與冷油混合。以此方式僅可生產(chǎn)蝦青素的非常稀的溶液。在先國際專利申請PCT/EP2008/061384描述了一種生產(chǎn)蝦青素在適合食物的油中的油溶液的方法，其中首先將一些下文所述式I的蝦青素衍生物轉(zhuǎn)化成在食用油中的懸浮液，其中在該懸浮液中蝦青素衍生物顆粒具有的體均粒徑通過Fraimhofer衍射測定為 0.5-50 μ m。這些懸浮液通常在25°C的溫度下為液體且可以用適合食物的液體油以簡單方式稀釋，其中所用蝦青素衍生物由于其有利的溶解動力學(xué)和小粒度而快速溶解于稀釋用油中，無需使用超過100°C的溫度和/或較大量的乳化劑。以此方式可以生產(chǎn)該類蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液，其具有至多2重量％的蝦青素衍生物濃度且其中蝦青素衍生物超過80%以全反式構(gòu)型存在。使用PCT/EP2008/061384中教導(dǎo)的方法不能生產(chǎn)具有更高蝦青素衍生物濃度的溶液。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)PCT/EP2008/061384中所述溶液具有其中存在的蝦青素衍生物結(jié)晶的傾向，甚至在1.8重量％的濃度下也如此。在濃度高于2重量％下，它們通常不穩(wěn)定。本發(fā)明的目的是提供蝦青素或蝦青素衍生物的合適配制劑，該配制劑允許蝦青素或蝦青素衍生物摻入適合食物的油中。該配制劑尤其應(yīng)具有高含量的蝦青素或蝦青素衍生物且在較長時間內(nèi)保持穩(wěn)定。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)下文所定義的式I的蝦青素化合物以及包含至少80重量％至少一種式 I化合物的蝦青素衍生物在適合食物的油、脂肪和蠟及其混合物中形成穩(wěn)定溶液，該溶液的蝦青素衍生物含量大于2重量％，若蝦青素衍生物小于80重量％，特別是至多75重量％， 尤其是至多70重量％以全反式構(gòu)型存在的話。該蝦青素衍生物為下面的式I化合物
權(quán)利要求
1. 一種蝦青素衍生物的配制劑，呈蝦青素衍生物在適合食物的有機(jī)溶劑中的溶液形式，所述溶劑選自適合食物的油、脂肪和蠟及其混合物，所述配制劑的蝦青素衍生物含量基于所述配制劑的總重量大于2重量％，其中所述蝦青素衍生物包含至少80重量％的至少一種式I化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的配制劑，以2.05-4重量％的量包含蝦青素衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的配制劑，其中在式I中基團(tuán)Rx為甲基或乙基且A為-CH2CH2-。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的配制劑，其中所述適合食物的有機(jī)溶劑選自脂肪酸， 脂肪酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，脂肪醇，脂肪酸與脂肪醇的酯及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的配制劑，其中所述適合食物的有機(jī)溶劑為在大氣壓力下熔點至少為40°C的脂肪。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的配制劑，呈粒劑形式。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的配制劑，其中所述適合食物的有機(jī)溶劑選自熔點在大氣壓力下低于40°C的植物和動物油。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的配制劑，進(jìn)一步包含至少一種選自氧化穩(wěn)定劑、乳化劑、自由流動劑和提高粘度的組合物的適合食物的其他添加劑。
9.一種生產(chǎn)前述權(quán)利要求中任一項的配制劑的方法，包括下列步驟i)提供包含至少80重量％根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I化合物的蝦青素衍生物在適合食物的有機(jī)溶劑中的懸浮液，所述溶劑選自適合食物的油和脂肪； )將所述懸浮液加熱到至少100°C的溫度；和iii)將在步驟ii中得到的溶液急冷。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟i)中的所述懸浮液通過將蝦青素衍生物在適合食物的油、脂肪或蠟中研磨而提供。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中所述懸浮液中的蝦青素衍生物顆粒具有的體均粒徑由Fraunhofer衍射測定為0. 5-50 μ m。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項的方法，其中借助冷氣流或其中稀釋劑不溶的冷液體急冷在步驟ii中得到的溶液。
13.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項的方法，其中借助適合食物的溶劑的冷料流和/或借助換熱器急冷在步驟ii中得到的溶液。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的配制劑在生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒形式的飼料制劑中的用途。
15.一種生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒的方法，其包括a)提供根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的配制劑；b)用適合食物的液體油稀釋所述配制劑，得到蝦青素衍生物在所述液體油中的稀液體溶液；和c)將在步驟b)中得到的液體溶液與飼料制劑的各組分混合或者用在步驟b)中得到的液體溶液浸漬固體飼料制劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中所述溶劑選自在大氣壓力下熔點低于40°C的植物和動物油。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法，其中所述在步驟b)中得到的稀液體溶液以 IO-IOOOppm的濃度包含蝦青素衍生物。
全文摘要
本發(fā)明涉及蝦青素衍生物的配制劑，其呈蝦青素衍生物在適合食品的有機(jī)溶劑中的溶液形式，其中有機(jī)溶劑選自油、脂肪和蠟及其混合物，所述配制劑的蝦青素衍生物含量相對于所述配制劑的總重量大于2重量％，其中蝦青素衍生物包含至少80重量％，特別是至少90重量％，尤其是至少96重量％的至少一種式I化合物，其中全反式異構(gòu)體(I-反式)的比例相對于所述溶液中所含式(I)化合物的總量小于80重量％，特別是至多75重量％，尤其是至多70重量％，特別是40％至＜80％，優(yōu)選45-75％，尤其是50-70％。蝦青素衍生物為下式(I)的化合物，其中R為式(R)的基團(tuán)，其中#表示與羰基的鏈接，A為-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx為C1-C4烷基；并且蝦青素衍生物為包含至少80重量％，特別是至少90重量％，尤其是至少96重量％式(I)化合物的蝦青素衍生物。
文檔編號C07C403/24GK102340998SQ201080010157
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月5日
發(fā)明者C·克普澤爾, 延森 J·費德圖森, L·恩德, M·布蘭茨, R·英格爾, T·高特沙爾克, W·貝萊蒂爾 申請人:巴斯夫歐洲公司