專利名稱：一種富集純化升麻中阿魏酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種阿魏酸的純化方法，特別是涉及一種利 用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法。
背景技術(shù)：
升麻又叫莽?？堋堁鄹?、窟窿牙根，為毛茛科植物大三葉升麻、興安升麻或 升麻的干燥根莖?？砂l(fā)表透疹，清熱解毒，升舉陽氣。用于風(fēng)熱頭痛，齒痛，口瘡，咽喉 腫痛，麻疹不透，陽毒發(fā)斑；脫肛，子宮脫垂。升麻根莖含升麻堿(Cimicifu-gine)、水楊 酸(Salicylic acid)、鞣質(zhì)(Tannin)、樹脂(Resin)、咖啡酸(Caffeic acid)、阿魏酸 (Ferulic acid)、異阿魏酸(Isoferulic acid)、升麻試(Cimi-cifugo side)、升麻醇木糖 甙(Cimigenol xyloside)等；興安升麻根莖含升麻素(Cimitin)、生物堿(Alkaloid)、糖 類、樹脂、甙、異阿魏酸、阿魏酸和咖啡酸；大三葉升麻含生物堿、升麻素、升麻甙、升麻醇木 糖甙、異阿魏酸等。阿魏酸別名3-甲氧基-4-羥基肉桂酸，具有抗血小板聚集，抑制血小板5-羥色 胺釋放，抑制血小板血栓素A2 (TXA2)的生成，增強(qiáng)前列腺素活性，鎮(zhèn)痛，緩解血管痙攣等作 用。是生產(chǎn)用于治療心腦血管疾病及白細(xì)胞減少等癥藥品的基本原料。它同時(shí)在人體中可 起到健美和保護(hù)皮膚的作用。近年來，人們發(fā)現(xiàn)天然植物升麻中含有大量的阿魏酸，由于其 原料升麻來源較廣，從中提取阿魏酸已取得了可喜進(jìn)展。名稱為“升麻有機(jī)酸的提取方法及 新用途”的專利申請(qǐng)中便公開了將升麻經(jīng)醇提有機(jī)試劑萃取阿魏酸工藝流程。上述專利文 獻(xiàn)中的阿魏酸提取工藝主要是經(jīng)過用乙醇浸泡直接提純后萃取等步驟提取而成，其分離效 果遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如大孔吸附樹脂處理后在進(jìn)行硅膠柱層析分離的效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服常規(guī)技術(shù)提取率相對(duì)較低、提取純度低等缺點(diǎn)，提供一種 利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其步驟如下(1)將干升麻粉碎后用乙醇加熱回流提取；(2)將經(jīng)步驟(1)處理的升麻提取液抽濾，將提取液減壓回收乙醇得初提物；(3)將所獲初提物加入乙酸乙酯萃取，用酸調(diào)其PH值為2. 0 2. 5，靜置、抽濾、并 用水洗滌至中性，減壓濃縮得阿魏酸粗提物；(4)將所得阿魏酸粗提物用大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附；(5)用不同濃度的乙醇對(duì)大孔吸附樹脂進(jìn)行洗脫，用薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿 魏酸各階段洗脫液；(6)將阿魏酸各階段洗脫液濃縮回收乙醇，得阿魏酸半成品，其含量為35%以上；(7)將所得阿魏酸半成品上硅膠層析柱，并以丙酮，甲醇以不同體積比例進(jìn)行洗脫，薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿魏酸各階段洗脫液；(8)將所收集的阿魏酸洗脫液，采用活性炭脫色、重結(jié)晶方法精制得阿魏酸，其含 量在90%以上。所述的步驟(1)中，升麻粉碎后過40 80目篩在進(jìn)行有機(jī)溶劑提取。所述的步驟(1)中，提取所用乙醇醇度為80%，提取時(shí)間為2 4小時(shí)，提取2 3次。所述的步驟(1)中，提取的方法為浸泡法、回流提取法、滲漉法、煎煮法、連續(xù)提取 法中的一種或一種以上。所述的步驟(1)中，加入乙醇的體積為升麻粉碎體積的5 10倍。所述的步驟(3)中，加入乙酸乙酯的量按體積計(jì)算為提取物醇溶液的5 10倍， 調(diào)節(jié)PH值所用的酸為鹽酸。所述的步驟(4)中所用的大孔吸附樹脂為天津南開大學(xué)所產(chǎn)生的X-5、NKA-9、 S-8、D 3520、D4006、H103、D4020、AB-8H和NKA-II型樹脂中的一種，吸附為靜態(tài)吸附或動(dòng) 態(tài)吸附。所述的步驟(5)中所述的洗脫為用30 90%的乙醇進(jìn)行洗脫。所述的在步驟(5)和(7)中，所采取的檢測(cè)方法均為薄層色譜法跟蹤檢測(cè)。所述的步驟(7)中所采取的丙酮與甲醇的體積為1 7 1。本發(fā)明應(yīng)用大孔吸附技術(shù)分離純化阿魏酸，對(duì)阿魏酸的吸附選擇性良好，吸附快 解析也快，吸附容量較大；提取方便快捷，原料來源豐富，生產(chǎn)成本低廉，分離效果明顯，提 取純度高，可以得到含量35%以上的阿魏酸半成品和含量90%以上的阿魏酸終產(chǎn)品，克服 了常規(guī)提取率相對(duì)較低、提取純度低的缺點(diǎn)。本發(fā)明選用理化性質(zhì)穩(wěn)定、表面積較大、交換速度較快、機(jī)械強(qiáng)度高、抗污染能力 強(qiáng)、熱穩(wěn)定性好的大孔吸附樹脂，不容于酸、堿及有機(jī)媒，對(duì)有機(jī)物選擇性較好，不受無機(jī)鹽 類及強(qiáng)離子低分子化合物存在的影響，可以通過物理吸附從溶液中有選擇地吸附阿魏酸， 吸附快、解析也快，吸附容量較大。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 一種利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其步驟如下(1)將干升麻粉碎后過60目篩，用升麻粉體積5倍的乙醇回流提取2次，每次2h ；(2)將經(jīng)步驟(1)處理的升麻提取液抽濾，將提取液減壓回收乙醇得初提物；(3)將所獲初提物加入體積為提取物醇溶液體積10倍的乙酸乙酯進(jìn)行萃取，然后 用酸調(diào)其PH值為2. 0，靜置、抽濾、減壓回收溶劑得阿魏酸粗提物；(4)將所得阿魏酸提物用大孔吸附樹脂層析柱上進(jìn)行吸附，所用的大孔樹脂為天 津南開大學(xué)所生產(chǎn)的NKA-II型樹脂；(5)用30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%的乙醇在大孔吸附樹脂層柱中依 次進(jìn)行梯度洗脫，用薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿魏酸各階段洗脫液；(6)將阿魏酸各階段洗脫液濃縮回收乙醇，得到含量為35%阿魏酸半成品；(7)將所得阿魏酸半成品上硅膠層析柱，并用丙酮，甲醇依次以1 1、2 1、 3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的體積比進(jìn)行梯度洗脫，薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿魏酸各階段洗脫液；(8)將所收集的阿魏酸洗脫液，采用活性炭脫色、重結(jié)晶方法精制得到含量90% 阿魏酸。實(shí)施案例2 —種利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其步驟如下(1)將干升麻粉碎后過40目篩，用升麻粉體積8倍的乙醇回流提取3次，每次3h ；(2)將經(jīng)步驟(1)處理的升麻提取液抽濾，將提取液減壓回收乙醇得初提物；(3)將所獲初提物加入體積為提取物醇溶液體積8倍的乙酸乙酯進(jìn)行萃取，然后 用酸調(diào)其PH值為2. 3，靜置、抽濾、減壓回收溶劑得阿魏酸粗提物；(4)將所得阿魏酸粗提物用大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附，所用的大孔樹脂為天津南開 大學(xué)所生產(chǎn)的D4006型樹脂；(5)用30%、50%、70%、90%的乙醇在大孔吸附樹脂進(jìn)行洗脫，用薄層色譜法跟 蹤檢測(cè)，收集阿魏酸各階段洗脫液；(6)將阿魏酸各階段洗脫液濃縮回收乙醇，得到含量37%阿魏酸半成品；(7)將所得阿魏酸半成品上硅膠層析柱，并用丙酮，甲醇依次以1 1、2 1、 3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的體積比進(jìn)行梯度洗脫，薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿魏 酸各階段洗脫液；(8)將所收集的阿魏酸洗脫液，采用活性炭脫色、重結(jié)晶方法精制得到含量94% 阿魏酸。實(shí)施案例3 —種利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其步驟如下(1)將干升麻粉碎后過80目篩，用升麻粉體積10倍的乙醇回提取2次，每次4h;(2)將經(jīng)步驟(1)處理的升麻提取液抽濾，將提取液減壓回收乙醇得初提物；(3)將所獲初提物加入體積為提取物醇溶液體積5倍的乙酸乙酯進(jìn)行萃取，然后 用酸調(diào)其PH值為2. 5，靜置、抽濾、減壓回收溶劑得阿魏酸粗提物；(4)將所得阿魏酸粗提物用大孔吸附樹脂層析柱子、上進(jìn)行吸附，所用的大孔樹脂 為天津南開大學(xué)所生產(chǎn)的NKA-9型樹脂；(5)用40%、60%、80%的乙醇在大孔吸附樹脂層析柱子中依次進(jìn)行梯度洗脫，用 薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿魏酸各階段洗脫液；(6)將阿魏酸各階段洗脫液濃縮回收乙醇，得到含量35%阿魏酸半成品；(7)將所得阿魏酸半成品上硅膠層析柱，并用丙酮，甲醇依次以1 1、2 1、 3 1、4 1、5 1、6 1、7 1的體積比進(jìn)行梯度洗脫，薄層色譜法跟蹤檢測(cè)，收集阿魏 酸各階段洗脫液；(8)將所收集的阿魏酸洗脫液，采用活性炭脫色、重結(jié)晶方法精制得到含量92% 阿魏酸。
權(quán)利要求
1.一種利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征在于，其步驟如下(1)將干升麻粉碎后用乙醇加熱回流提??；(2)將經(jīng)(1)處理的升麻提取液過濾，濾液回收乙醇得初提物；(3)將所收獲初提物用加入乙酸乙酯萃取，調(diào)PH值至2-2.5，分離、收集沉淀物，并用水 洗滌至中性，得到阿魏酸的粗提物。(4)將所得阿魏酸粗提物用大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附；(5)用不同濃度乙醇水溶液對(duì)大孔吸附樹脂進(jìn)行洗脫，收集阿魏酸各階段洗脫液；(6)將阿魏酸洗脫液濃縮回收洗脫劑，得阿魏酸半成品；(7)將所得阿魏酸半成品上硅膠層析柱，并以甲醇，丙酮以不同體積比進(jìn)行洗脫，收集 阿魏酸各階段洗脫液；(8)將所收集到得阿魏酸洗脫液進(jìn)行精制的阿魏酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法其特質(zhì)是 所述的步驟(1)中，升麻粉后過40 80目篩再進(jìn)行乙醇加熱回流提取。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在所屬的步驟(1)中，乙醇的濃度為80%，可提取2 3次，每次2 4h。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是所述的步驟(1)中，提取的方法為浸漬法、回流提取法，滲漉法、煎煮法、連續(xù)提取法中 的一種或一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是；所屬的步驟(1)中，加入乙醇的體積為升麻粉體積的5 10倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在所述的步驟(3)中，加入乙酸乙酯的量按體積計(jì)為提取物醇溶液的5 10倍，調(diào)節(jié)PH 值所用的酸為鹽酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是步驟中所述吸附為靜態(tài)吸附或動(dòng)態(tài)吸附步驟(5)中所述的洗脫為用30 90%的 乙醇水溶液進(jìn)行洗脫。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在步驟( 和(7)中，洗脫過程中采用薄層色譜法跟蹤檢測(cè)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是步驟(7)中所采用丙酮與甲醇得體積比為1 7 1。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法，其特征 是在步驟(8)中，采用活性炭脫色、重結(jié)晶方法進(jìn)行精制。
全文摘要
本發(fā)明屬于天然有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種利用大孔吸附樹脂富集純化升麻中阿魏酸的方法。其特點(diǎn)是應(yīng)用大孔吸附技術(shù)分離純化阿魏酸，對(duì)阿魏酸的吸附選擇性良好，吸附快解析也快，吸附容量較大；提取方便快捷，原料來源豐富，生產(chǎn)成本低廉，分離效果明顯，提取純度高，可以得到含量35％以上的阿魏酸半成品和含量90％以上的阿魏酸終產(chǎn)品，克服了常規(guī)提取率相對(duì)較低、提取純度低的缺點(diǎn)。本發(fā)明選用理化性質(zhì)穩(wěn)定、表面積較大、交換速度較快、機(jī)械強(qiáng)度高、抗污染能力強(qiáng)、熱穩(wěn)定性好的大孔吸附樹脂，可以通過物理吸附從溶液中有選擇地吸附阿魏酸，吸附快、解析也快，吸附容量較大。
文檔編號(hào)C07C59/64GK102060693SQ201010622938
公開日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月20日
發(fā)明者姚德利, 姚德坤, 姚航, 鄭君, 閆峰, 黃運(yùn)生 申請(qǐng)人:大興安嶺嘉迪歐營(yíng)養(yǎng)原料有限公司