專利名稱：含芳基或烷基的有機-過渡金屬氫化物絡(luò)合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為儲氫材料的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述有機-過渡金屬氫化物吸附氫從而儲存氫。

背景技術(shù)：
許多研究小組提出了不同的儲氫材料，例如金屬氫化物、化學(xué)氫化物(包括NaBH4、KBH4、LiBH4等)、金屬-有機骨架(MOF)、納米結(jié)構(gòu)材料(CNT、GNF等)、聚合物-金屬絡(luò)合物等。然而，所提出的這些儲氫材料作為儲存材料在商用方面具有下述缺點，例如1)儲氫容量較差，甚至不能達到美國能源部(DOE)提出的實際應(yīng)用所需的最小儲氫率(6重量％)；2)儲氫容量的重復(fù)性較差；3)氫吸附和脫附需要苛刻條件；4)氫吸附和脫附過程中結(jié)構(gòu)崩解；和5)需要開發(fā)再生過程。
對于由韓華化學(xué)研發(fā)中心(Hanwha Chemical R&D Center)最近開發(fā)并申請專利的有機-過渡金屬氫化物，由于例如下述優(yōu)越性能而適于商業(yè)化1)與常規(guī)儲氫材料相比，由于氫和特定的過渡金屬(Ti、Sc、V等)之間的庫巴斯結(jié)合(Kubas binding)而改善的高效儲氫容量；2)氫吸附和解吸的條件溫和(吸附25℃、30個大氣壓；脫附100℃、2個大氣壓)；和3)在氫吸附和脫附時不發(fā)生結(jié)構(gòu)崩解(韓國專利申請10-2007-0090753號、10-2007-0090755號和10-2008-0020467號)。
韓國專利申請10-2007-0090753號和韓國專利申請10-2007-0020467號描述了基于使用氫源和催化劑的加氫脫鹵反應(yīng)(-M-X鍵→-M-H鍵)來制備有機-過渡金屬氫化物的方法。然而，這些方法不能避免由催化劑毒物引起的問題和用作中和劑的無機氫氧化物的副反應(yīng)。另外，產(chǎn)物不易于分離純化，并且會由溶劑生成各種副產(chǎn)物。
為了克服所述問題，韓國專利申請10-2008-0020467號提出了下述方法使有機過渡金屬鹵化物與氫化鋁化合物反應(yīng)來生產(chǎn)有機-過渡金屬氫化鋁絡(luò)合物，隨后使生成的有機-過渡金屬氫化鋁絡(luò)合物與路易斯堿反應(yīng)以產(chǎn)生有機-過渡金屬氫化物。
然而，韓國專利申請10-2008-0020467號具有下述問題。
第一，關(guān)于反應(yīng)步驟，目標產(chǎn)物由2步反應(yīng)產(chǎn)生。因此，與1步反應(yīng)相比，該反應(yīng)顯示了更低的效率并花費了更長的時間。
第二，關(guān)于由第一步反應(yīng)生成的中間體(有機-過渡金屬-氫化鋁絡(luò)合物)的分離純化過程，用于分離純化中間體的醇與中間體反應(yīng)從而生成多種副產(chǎn)物。
第三，關(guān)于由第二步反應(yīng)生成的最終產(chǎn)物的分離純化，用作路易斯堿的三乙胺和丁基鋰極易溶于極性或非極性溶劑，因而當(dāng)這些化合物作為非反應(yīng)物存在時極難將它們與產(chǎn)物徹底分離。
因而，由于所述問題，韓國專利申請10-2008-0020467號在以高產(chǎn)率生產(chǎn)有機-過渡金屬氫化物方面受到限制。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目標是提供有利于高容量、高效地儲氫的有機-過渡金屬氫化物且克服了產(chǎn)物分離純化的困難的制備方法。
本發(fā)明的目標還有提供可用作儲氫材料的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，所述儲氫材料由于與常規(guī)儲氫材料相比氫吸附和脫附所需條件相對溫和而可用于運行小型至中型燃料電池。
為了克服所述問題，本發(fā)明提供了有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中將具有強還原能力的絡(luò)合物還原劑用于反應(yīng)，并且在相對溫和的反應(yīng)條件下使副產(chǎn)物的種數(shù)和數(shù)量最小化。
更準確而言，本發(fā)明的方法包括下述步驟 a)通過使堿金屬、堿土金屬或其混合物與(C10～C20)芳香化合物在非質(zhì)子極性溶劑中反應(yīng)從而制備絡(luò)合物還原劑組合物；和 b)通過使所制備的絡(luò)合物還原劑組合物與有機-過渡金屬鹵化物反應(yīng)從而制備有機-過渡金屬氫化物。
在步驟a)中，堿金屬、堿土金屬或其混合物在非質(zhì)子極性溶劑的存在下提供電子并且芳環(huán)化合物接受電子，從而制備了活化絡(luò)合物還原劑組合物。
在步驟b)中，所述活化絡(luò)合物還原劑組合物引起有機-過渡金屬鹵化物的脫鹵化并且所述非質(zhì)子極性溶劑提供氫，從而制備了有機-過渡金屬氫化物。
在步驟b)中，反應(yīng)溫度為-80℃～50℃，優(yōu)選為-50℃～30℃，更優(yōu)選為-30℃～25℃。如果反應(yīng)溫度低于-80℃，則反應(yīng)不能完成。如果反應(yīng)溫度高于50℃，則所生成的有機-過渡金屬氫化物可能被分解。
在步驟b)中，反應(yīng)時間為1小時～72小時，優(yōu)選為1小時～48小時，更優(yōu)選為1小時～24小時。如果反應(yīng)時間少于1小時，則反應(yīng)不能完成，而如果反應(yīng)時間超過72小時，則所生成的有機-過渡金屬氫化物可能被分解。
在步驟b)之后，可以使用選自由戊烷、甲苯、苯、醚和它們的衍生物組成的組的一種或多種非極性溶劑來對所生成的有機-過渡金屬氫化物進行分離。
所述非極性溶劑可以是選自由戊烷、甲苯、苯和它們的衍生物組成的組的一種或多種化合物。如果使用含有醇的極性溶劑，則可能會存在有機-過渡金屬氫化物的副反應(yīng)，并且有機-過渡金屬氫化物和副產(chǎn)物溶于溶劑，這使得難以對有機-過渡金屬氫化物進行分離純化。
堿金屬或堿土金屬是以Li、Na、K、Rd、Cs、Fr、Mg、Ca、Sr、Ba和Rd為示例的強電子供體金屬。其中，優(yōu)選具有更強還原能力的堿金屬，更優(yōu)選細小顆粒形式的Li。
本發(fā)明中，所述芳環(huán)化合物是電子受體并且含有至少兩個苯環(huán)或與與兩個苯環(huán)稠合，其可選自由萘、聯(lián)苯、菲、蒽、反式均二苯代己烯和它們的衍生物組成的組。然而，萘及其衍生物由于易于處理且具有優(yōu)異的升華性并且易于在反應(yīng)后去除而更加優(yōu)選。
有機-過渡金屬鹵化物的過渡金屬(A)對堿金屬或堿土金屬或其混合物和芳環(huán)化合物(B)的摩爾比(A∶B)優(yōu)選為1∶0.0001～1∶10。在此范圍內(nèi)，可以減少副產(chǎn)物的生成。
所述非質(zhì)子極性溶劑是氫源并且同時發(fā)揮溶劑的作用，其可以選自由四氫呋喃(THF)、1，2-二甲氧基乙烷(DME)、二氧六環(huán)(DXN)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMA)、六甲基磷酰胺(HMPA)和它們的衍生物組成的組。優(yōu)選的是，所述非質(zhì)子極性溶劑可選自由四氫呋喃(THF)、1，2-二甲氧基乙烷(DME)、二氧六環(huán)(DXN)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二甲基甲酰胺(DMF)和它們的衍生物組成的組。更優(yōu)選在四氫呋喃(THF)、1，2-二甲氧基乙烷(DME)和它們的衍生物中選擇一種或多種化合物，這是因為它們沸點的較低，有利于施倫克技術(shù)(Schlenk technology)的應(yīng)用。
本發(fā)明中，考慮到產(chǎn)物的不穩(wěn)定性，優(yōu)選各步反應(yīng)都基于施倫克技術(shù)在選自由Ar、N和He組成的組的一種或多種氣體下和手套箱中進行。
本發(fā)明中，有機-過渡金屬氫化物由式1表示，有機-過渡金屬鹵化物由式2表示。
式1 B1-(AM1Hm)n 式2 B1-(AM1Xm)n 式1中，B1是直鏈或支化的(C2～C20)烷基、(C6～C20)芳基、(C3～C20)雜芳基或(C6～C20)芳基(C2～C20)烷基，并且所述烷基可在其碳鏈中含有不飽和鍵。組成B1中芳基或芳烷基的碳原子可被選自由N、O和S組成的組的雜原子替代。
B1可取代有選自由-NO2、-NO、-NH2、-R1、-OR2、-(CO)R3、-SO2NH2、SO2X1、-SO2Na、-(CH2)kSH和-CN組成的組一種或多種取代基，并且在該情況中，取代基的R1-R3可分別選自由直鏈或支化(C1～C30)烷基或(C6～C20)芳基組成的組。
A在這里是O或S，X1是鹵元素，且k是0～10的整數(shù)。M1是選自由化合價至少為2的過渡金屬元素組成的組的一種或多種元素，更準確而言，是選自由Ti、V和Sc組成的組的一種或多種元素。m是M1的化合價減1的整數(shù)，更準確為1～6的整數(shù)，更優(yōu)選為2～4的整數(shù)。n是1～10的整數(shù)，更優(yōu)選為2～6的整數(shù)。
式2中，X是選自由F、Cl、Br和I組成的組的鹵元素。
更準確而言，式1的B1可選自由以下結(jié)構(gòu)代表的化合物。

本發(fā)明還提供了有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述有機-過渡金屬氫化物選自由下式3代表的化合物，并且所述有機-過渡金屬鹵化物選自由下式4代表的化合物。
式3 B2-(M2Ha)b 式4 B2-(M2Xa)b 在式3和式4中，B2選自由環(huán)戊二烯、環(huán)戊二烯衍生物或含有環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物的稠環(huán)化合物組成的組。B2可取代有選自由-NO2、-NO、-NH2、-R1、-OR2、-(CO)R3、-SO2NH2、SO2X1、-SO2Na、-(CH2)kSH和-CN組成的組的一種或多種取代基，并且在該情況中，取代基的R1-R3可分別選自由直鏈或支化(C1～C30)烷基或(C6～C20)芳基組成的組。
X1是鹵元素，且k是0～10的整數(shù)。M2是選自由化合價至少為2的過渡金屬元素組成的組的一種或多種元素，更準確而言，是選自由Ti、V和Sc組成的組的一種或多種元素。a是M2的化合價減1的整數(shù)，更準確為1～6的整數(shù)，更優(yōu)選為2～4的整數(shù)。b限于含有環(huán)戊二烯衍生物或環(huán)戊二烯的稠環(huán)化合物的環(huán)的數(shù)目，其可為1～10的整數(shù)，更優(yōu)選為2～6的整數(shù)。
B2中，所述環(huán)戊二烯、環(huán)戊二烯衍生物或含有環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物的稠環(huán)化合物選自由環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基、丁基環(huán)戊二烯基、仲丁基環(huán)戊二烯基、叔丁基甲基環(huán)戊二烯基、三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、茚基、甲基茚基、二甲基茚基、乙基茚基、異丙基茚基、芴基、甲基芴基、二甲基芴基、乙基芴基和異丙基芴基組成的組。
本發(fā)明的制備方法使用了具有強還原能力的絡(luò)合物還原劑，從而可克服有機-過渡金屬氫化物的分離純化問題，并且不變性地、穩(wěn)定地以高產(chǎn)率得到產(chǎn)物。
本發(fā)明的制備方法能夠?qū)⒎磻?yīng)生成的各種副產(chǎn)物的種數(shù)和數(shù)量減到最小。并且由該方法產(chǎn)生的有機-過渡金屬氫化物由于與常規(guī)儲氫材料相比氫吸附和脫附所需條件相對溫和而可被用作運行小型至中型燃料電池所用的儲氫材料。

具體實施例方式 下面，將通過實施例來詳細描述有機-過渡金屬氫化物的制備方法。在這些實施例中，將苯氧基三氯化鈦和環(huán)戊二烯基三氯化鈦選作反應(yīng)物有機-過渡金屬鹵化物，這是因為1)它們在室溫下易于處理；2)當(dāng)使用它們時，產(chǎn)物有機-過渡金屬氫化物可具有較低的分子量且具有相對較大的儲氫容量；和3)它們由于在非極性溶劑中的高溶解度而易于分離純化。
對本發(fā)明的實際且目前優(yōu)選的實施方式的說明如下述實施例所示。
然而，應(yīng)該認識到本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本公開的內(nèi)容可以在本發(fā)明的實質(zhì)和范圍內(nèi)做出各種變化和改進。
實施例1苯氧基三氫化鈦的制備 <1-1>1，2-二甲氧基乙烷(DME)絡(luò)合物還原劑的制備 在Ar流下、在250ml的1頸圓底燒瓶中使鋰(0.034g/4.86mmol)和萘(0.622g/4.86mmol)在70ml的1，2-二甲氧基乙烷中反應(yīng)10小時，從而制備了絡(luò)合物還原劑。
<1-2>苯氧基三氫化鈦的制備 在Ar流下、在100ml的2-頸圓底燒瓶中將苯氧基三氯化鈦(0.4g/1.62mmol)溶于30ml的1，2-二甲氧基乙烷(DME)(反應(yīng)物1)。
將所制備的鋰/萘/1，2-二甲氧基乙烷(DME)絡(luò)合物還原劑緩慢滴入反應(yīng)物1中，接下來在10℃回流18小時，之后終止反應(yīng)。
通過施倫克法在Ar下去除反應(yīng)溶劑1，2-二甲氧基乙烷，隨后分離反應(yīng)產(chǎn)物苯氧基三氫化鈦。
通過施倫克法去除溶劑從而得到了產(chǎn)率為99％的苯氧基三氫化鈦。
產(chǎn)率99％1H-NMR(CD3CN-d3)γ(ppm)7.28(d，1H)，6.95(t，2H)，6.85(t，2H)，7.62(s，3H)ESI-MS(正離子模式)，m/z(相對強度)[C6H5-O-Ti-H3]+144(9.9)，145(9.4)，146(100)，147(23)，148(10.1)；C6H5OTiH3的分析計算值C，50.0；H，5.6；測量值C，49.5；H，5.4％。
為了鑒定實施例1所生成的副產(chǎn)物和產(chǎn)物，進行了35Cl-NMR、XRD、IC、EDX、ESR和XRF。由XRD和35Cl-NMR的結(jié)果可以確定生成了副產(chǎn)物L(fēng)iCl。使用苯進行分離純化。結(jié)果，產(chǎn)物中包含了少量的LiCl或非反應(yīng)物，不過由于量過小而不能被XRD和35Cl-NMR檢測。
為了確定反應(yīng)產(chǎn)物中是否真地包含LiCl和非反應(yīng)物，進行了IC和EDX。結(jié)果，確定了產(chǎn)物中包含約0.5％的LiCl。
通過分離純化測試可以確定在產(chǎn)物中幾乎不能檢測到LiCl。并且優(yōu)選苯作為分離純化的溶劑。還對產(chǎn)物進行了ESR分析。結(jié)果，Ti的氧化數(shù)為+4。由XRF測試的結(jié)果可以確定Ti的重量含量為33.2重量％(理論值＝33.27重量％)，表明獲得了高純度產(chǎn)物。
實施例2環(huán)戊二烯基三氫化鈦的制備 <2-1>鈉/萘/四氫呋喃(THF)絡(luò)合物還原劑的制備 在Ar流下、在250ml的1頸圓底燒瓶中使鈉(0.034g/4.86mmol)和萘(0.622g/4.86mmol)在70ml的四氫呋喃中反應(yīng)10小時，從而制備了絡(luò)合物還原劑。
<2-2>環(huán)戊二烯基三氫化鈦的制備 在Ar流下、在100ml的2-頸圓底燒瓶中將環(huán)戊二烯基三氯化鈦(0.355g/1.62mmol)溶于30ml的四氫呋喃(THF)(反應(yīng)物1)。
將所制備的鈉/萘/四氫呋喃(THF)絡(luò)合物還原劑緩慢滴入反應(yīng)物1中，接下來在10℃回流18小時，之后終止反應(yīng)。
通過施倫克法在Ar下去除反應(yīng)溶劑四氫呋喃，隨后用甲苯分離反應(yīng)產(chǎn)物環(huán)戊二烯基三氫化鈦。
通過施倫克法去除溶劑從而得到了產(chǎn)率為98％的環(huán)戊二烯基三氫化鈦。
產(chǎn)率98％1H-NMR(苯-d6)γ(ppm)5.995(t，5H)，10.62(s，3H)ESI-MS(正離子模式)，m/z(相對強度)[C5H5-Ti-H3]+114(9.9)，115(9.4)，116(100)，117(23)，118(10.1)；C5H5TiH3的分析計算值C，51.8；H，6.9；測量值C，50.5；H，6.1％。
為了鑒定實施例2所生成的副產(chǎn)物和產(chǎn)物，進行了35Cl-NMR、XRD、IC、EDX、ESR和XRF，結(jié)果如下。由XRD和35Cl-NMR的結(jié)果可以確定生成了副產(chǎn)物NaCl。使用甲苯進行分離純化。結(jié)果，產(chǎn)物中包含了少量的NaCl或非反應(yīng)物，不過由于量過小而不能被XRD和35Cl-NMR檢測。
為了確定反應(yīng)產(chǎn)物中是否真地包含NaCl和非反應(yīng)物，進行了IC和EDX。結(jié)果，確定了產(chǎn)物中包含約0.9％的NaCl。
通過分離純化測試可以確定在產(chǎn)物中幾乎不能檢測到NaCl。并且優(yōu)選甲苯作為分離純化的溶劑。
還對產(chǎn)物進行了ESR分析。結(jié)果，Ti的氧化數(shù)為+4。由XRF測試的結(jié)果可以確定Ti的重量含量為40.3重量％(理論值＝41.3重量％)，表明獲得了高純度產(chǎn)物。
本申請包含的主題涉及于2008年8月11日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局遞交的韓國專利申請10-2008-0078334號，其全部內(nèi)容通過參考方式而并入本文。
雖然通過具體實施方式
對本發(fā)明進行了描述，但對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是可以不背離所附權(quán)利要求書中限定的本發(fā)明的實質(zhì)和范圍而做出各種變化和改變。
權(quán)利要求
1.一種有機-過渡金屬氫化物的制備方法，所述方法包括下述步驟
a)通過使堿金屬、堿土金屬或其混合物與(C10～C20)芳香化合物在非質(zhì)子極性溶劑中反應(yīng)從而制備絡(luò)合物還原劑組合物；和
b)通過使所制備的絡(luò)合物還原劑組合物與有機-過渡金屬鹵化物反應(yīng)從而制備有機-過渡金屬氫化物。
2.如權(quán)利要求1所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述有機-過渡金屬氫化物選自由式1代表的化合物，并且所述有機-過渡金屬鹵化物選自由式2代表的化合物
式1
B1-(AM1Hm)n
式2
B1-(AM1Xm)n
式1中，B1是直鏈或支化的(C2～C20)烷基、(C6～C20)芳基、(C3～C20)雜芳基或(C6～C20)芳基(C2～C20)烷基，并且所述烷基能夠在其碳鏈中含有不飽和鍵；組成B1中的芳基或芳烷基的碳原子可被選自由N、O和S組成的組的雜原子替代；
B1能夠取代有選自由-NO2、-NO、-NH2、-R1、-OR2、-(CO)R3、-SO2NH2、SO2X1、-SO2Na、-(CH2)kSH和-CN組成的組中的一種或多種取代基，并且在該情況中，所述取代基的R1-R3可分別選自由直鏈或支化的(C1～C30)烷基或(C6～C20)芳基組成的組；
A在這里是O或S，X1是鹵元素；
k是0～10的整數(shù)，并且M1是選自由化合價至少為2的過渡金屬元素組成的組中的一種或多種元素；m是M1的化合價減1的整數(shù)，并且n是1～10的整數(shù)。
3.如權(quán)利要求1所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述有機-過渡金屬氫化物選自由式3代表的化合物，并且所述有機-過渡金屬鹵化物選自由式4代表的化合物
式3
B2-(M2Ha)b
式4
B2-(M2Xa)b
在式3和式4中，B2是選自由環(huán)戊二烯、環(huán)戊二烯衍生物或含有環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物的稠環(huán)化合物組成的組；B2能夠取代有選自由-NO2、-NO、-NH2、-R1、-OR2、-(CO)R3、-SO2NH2、SO2X1、-SO2Na、-(CH2)kSH和-CN組成的組中的一種或多種取代基，并且在該情況中，所述取代基的R1-R3分別選自由直鏈或支化的(C1～C30)烷基或(C6～C20)芳基組成的組；
X1是鹵元素，且k是0～10的整數(shù)；所述M2是選自由化合價至少為2的過渡金屬元素組成的組中的一種或多種元素；a是M2的化合價減1的整數(shù)，并且b是1～10的整數(shù)。
4.如權(quán)利要求3所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述B2中的環(huán)戊二烯、環(huán)戊二烯衍生物或含有環(huán)戊二烯或環(huán)戊二烯衍生物的稠環(huán)化合物選自由環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基、丁基環(huán)戊二烯基、仲丁基環(huán)戊二烯基、叔丁基甲基環(huán)戊二烯基、三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、茚基、甲基茚基、二甲基茚基、乙基茚基、異丙基茚基、芴基、甲基芴基、二甲基芴基、乙基芴基和異丙基芴基組成的組。
5.如權(quán)利要求3所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述M2是選自由Ti、V和Sc組成的組中的一種或多種元素，所述a是2～4的整數(shù)，并且所述b是2～6的整數(shù)。
6.如權(quán)利要求2所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中式1的B1從由以下結(jié)構(gòu)代表的化合物中選擇
7.如權(quán)利要求2所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述M1是選自由Ti、V和Sc組成的組中的一種或多種元素，所述m是2～4的整數(shù)，并且所述n是2～6的整數(shù)。
8.如權(quán)利要求1所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述芳環(huán)化合物是選自由萘、聯(lián)苯、菲、蒽、反式均二苯代己烯和它們的衍生物組成的組中的一種或多種化合物。
9.如權(quán)利要求1～8中任一項所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述非質(zhì)子極性溶劑是選自由四氫呋喃(THF)、1，2-二甲氧基乙烷(DME)、二氧六環(huán)(DXN)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMA)、六甲基磷酰胺(HMPA)和它們的衍生物組成的組中的一種或多種化合物。
10.如權(quán)利要求1所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中所述步驟b)的反應(yīng)溫度為-80℃～50℃。
11.如權(quán)利要求1所述的有機-過渡金屬氫化物的制備方法，其中在步驟b)之后，包括利用選自由戊烷、甲苯、苯、醚和它們的衍生物組成的組中的一種或多種非極性溶劑來分離有機-過渡金屬氫化物的附加步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機-過渡金屬氫化物的制備方法，更準確而言涉及一種有利于安全可逆地儲存大量氫的含芳基或烷基的有機-過渡金屬氫化物的更加先進的制備方法。本發(fā)明的制備方法包括下述步驟通過使堿金屬、堿土金屬或其混合物與(C10～C20)的芳香化合物在非質(zhì)子極性溶劑中反應(yīng)從而制備絡(luò)合物還原劑組合物；和通過使所制備的絡(luò)合物還原劑組合物與有機-過渡金屬鹵化物反應(yīng)從而制備有機-過渡金屬氫化物。本發(fā)明的方法具有的優(yōu)點是利用絡(luò)合物還原劑將副產(chǎn)物的種數(shù)和數(shù)量減到最小，和在更加溫和的反應(yīng)條件下安全地生產(chǎn)有機-過渡金屬氫化物而不需變性。
文檔編號C07F7/28GK101648968SQ200910162089
公開日2010年2月17日 申請日期2009年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月11日
發(fā)明者金鐘植, 金東鈺, 尹熙復(fù), 樸濟城, 全孝鎮(zhèn), 安貴龍, 金東昱, 任志淳, 車文鉉 申請人:韓華石油化學(xué)株式會社