專利名稱：：2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法。尤其涉及以一步法獲得2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的2-取代環(huán)戊(己)酮的制備方法主要有如下三種。第一種為兩步法。即，以下述式(I)所示的環(huán)戊(己)酮為原料，與脂肪醛縮合生成下述式(II)所示的2-烷蜂基環(huán)戊(己)酮，再催化氬化生成下述式(III)所示的2-取代環(huán)戊(己)酮。(I)(II)(III)該方法在^艮多文獻(xiàn)中都有報道，如Eur.Pat.Appl.,1577287,21Sep2005;Jpn.KokaiTokkyoKoho,2004203844，22Jul2004;Eur.Pat.Appl.,1433773，30Jun2004;Eur.Pat,Appl"1433772,30Jim2004;Synthesis,(7),592-595，1990等。在羥酪縮合中主要使用強堿催化劑，如氳氧化鈉、氬氧化鉀等。該方法的缺點是在反應(yīng)過程中會發(fā)生酪酮自身縮合的副反應(yīng)，導(dǎo)致得率不高，并且需要進(jìn)行精餾以處理副產(chǎn)物，操作較復(fù)雜，成本高。第二種為三步法。即，使下述式(IV)所示的二元羧酸經(jīng)過縮合生成下述式(V)所示的2-羧基環(huán)戊(己)酮，再與溴代物反應(yīng)生成下述式(VI)所示的2-取代-2-羧酸環(huán)戊(己)酮，最后經(jīng)過脫羧生成下述式(III)所示的2-取代環(huán)戊(己)酮。(CH2)n(IV)n=4或5(V)(VI)(III)由三步法生成2-取代-2-羧酸環(huán)戊(己)酮在JournalofOrganicChemistry,50(18),3416-3417，1985;Tetrahedron,43(18),4107-4112,1987;PCTInt.Appl"9724308，10Jul1997等專利和文獻(xiàn)中都有報道，其中，生成上述式(V)所示的化合物時存在反應(yīng)體系變粘、流動性不好等問題，該問題是影響得率的主要因素，另外，該方法整個工藝的成本較高。第三種為一步法。即，以下述式(I)所示的環(huán)戊(己)酮為原料，通過自由基反應(yīng)，在引發(fā)劑催化下與烯烴加成一步得到下述式(III)所示的2-取代環(huán)戊(己)酮。(i)(in)在RussianJournalofAppliedChemistry,English,70，4,1997,621~626和IzvestiyaAkademiiNaukSSSR，SeriyaKhimicheskaya(1965),(5),876882,Nikishin，G.I.等人報道了以二叔丁基過氧化物為引發(fā)劑，在130170。C條件下，進(jìn)行l(wèi)-庚烯與環(huán)戊(己)酮和脂肪酮的加成反應(yīng)。在UzebekskiiKhimicheskiiZhural(1969),13(2),29~31中報道了使環(huán)戊酮與烯烴在叔丁基過氧化氫的引發(fā)下進(jìn)行反應(yīng)，來合成2-取代環(huán)戊酮，據(jù)介紹在常壓下回流得率大約20%左右，而用高壓釜來做上面的反應(yīng)，結(jié)果得率能提高到46。/。左右。在TezisyResp.Nauchn.Konf.MolodykhUch,Khim.Azerb.(1974)，40-1，Kh.M等人報道了通過在加壓下使得反應(yīng)溫度提升到160°C,并且使用二叔丁基過氧化物作為引發(fā)劑，使CVC7烯烴的進(jìn)行加成反應(yīng)，結(jié)果反應(yīng)的得率比常壓有所提高。在Zhur.Org.Khim.(1977),13，2498~2504中，Bimo3paoe,M.T.等人報道了使環(huán)酮和脂肪酮在醋酸錳催化下，與烯烴加成來合成2-取代的環(huán)酮和取代脂肪酮；在AzerbaidzhanskiiKhimicheskiiZhurnal(1973)，(4)，29~36，Nauchn.Osn.Pererab.NeftiGazaNeftekhim.,TezisyDokl.,Vses.Konf.(1977),172-173、Doklady-AkademiyaNaukAzerbaidzhanskoiSSR(1975)，31(8)，28-31,AzarbaycanNeftTasarrufati(1975)，(9),69-72，79和文獻(xiàn)AzerbaidzhanskiiKhimicheskiiZhumal(1979)，(3),42-46中，Mekhtiev,S.D.等人也報道了通過使用二叔丁基過氧化物和叔丁基過氧化氫作為引發(fā)劑，使烯烴與環(huán)戊酮或環(huán)己酮進(jìn)行自由基加成來合成2-取代環(huán)戊(己)酮，此反應(yīng)主要是通過在高壓釜中提高反應(yīng)溫度來實現(xiàn)的，反應(yīng)的得率都不高。兩步法和三步法由于如上所述存在諸多缺點和限制，在工業(yè)應(yīng)用中有一定局限性。而關(guān)于一步法，雖然前人也有過一定的研究，但是所有的研究都僅停留在某一階段，都僅研究溫度對反應(yīng)得率的影響，而且，實質(zhì)上其反應(yīng)得率也并不是很理想。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明就是鑒于上述的目前的情況而進(jìn)行的，目的是提供一種得率高、成本低、產(chǎn)品純度高、整個工藝流程短、三廢產(chǎn)生少的合成2-烷基環(huán)戊(己)酮的方法。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)以環(huán)戊(己)酮與烯烴為原料，按照一步法合成2-烷基環(huán)戊(己)酮時，若采用1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和/或過氧化苯甲酸叔丁酯為引發(fā)劑的話，能夠獲得理想的效果。即，本發(fā)明提供如下的技術(shù)方案。2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于引發(fā)劑為1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和/或過氧化苯曱酸^k丁酯。根據(jù)[l]記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑的使用量按照摩爾比計為520:1:0.05~0.5。根據(jù)[l]記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑的使用量按照摩爾比計為7~15:1:0.1~0.3。根據(jù)[l]記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑的使用量按照摩爾比計為9~12:1:0.19~0.23。根據(jù)[1][4]中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于所述烯烴為碳原子數(shù)315的烯烴。根據(jù)[l][4]中的任一項記載的2-垸基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于所述烯烴為l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯或1-十一》友烯。根據(jù)[l卜[6]中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為80~180°C。根據(jù)[l][6]中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為反應(yīng)發(fā)生回流的溫度。根據(jù)本發(fā)明的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，能夠以高得率、低成本生產(chǎn)出高純度的產(chǎn)品，而且整個工藝流程短、三廢產(chǎn)生少。具體實施例方式在自由基反應(yīng)中，如果選擇適合的溫度和適合的引發(fā)劑，則有利于反應(yīng)以一個適合的速度進(jìn)行，其結(jié)果能夠得到理想的產(chǎn)品。即，特定的反應(yīng)原料有著其特定的適合的反應(yīng)溫度，而特定的引發(fā)劑也有著其適合的產(chǎn)生自由基的特定能夠起到事半功倍的效果，省去了從眾多的引發(fā)劑中選擇適合的引發(fā)劑的麻煩。本發(fā)明人基于上述認(rèn)識對制備2-烷基環(huán)戊(己)酮的反應(yīng)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和/或過氧化苯曱酸叔丁酯作為引發(fā)劑時，反應(yīng)的得率顯著提高。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，對于生產(chǎn)2-烷基環(huán)戊(己)酮而言，在原料環(huán)戊(己)酮的沸點溫度下進(jìn)行反應(yīng)時，能夠得到很好的效果。并且發(fā)現(xiàn)，在進(jìn)行該反應(yīng)時，如果使用1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和/或過氧化苯曱酸叔丁酯作為引發(fā)劑，可以得到很好的效果。即，本發(fā)明為生產(chǎn)2-烷基環(huán)戊(己)酮的方法，以環(huán)戊(己)酮和烯烴為原料，在自由基引發(fā)劑催化下，通過一步反應(yīng)來實現(xiàn)，具體反應(yīng)過程如下將環(huán)戊(己)酮和引發(fā)劑計量加入到反應(yīng)器中，升溫到80180。C下加入烯烴，后回流67小時，降溫回收過量的環(huán)戊(己)酮，剩余液進(jìn)行減壓精餾可以得到含量99%以上的產(chǎn)品。本發(fā)明人對過氧化苯曱酸叔丁酯、過氧化甲乙酮、過氧化乙酸叔丁酯、1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、過氧化苯曱酰、過氧化環(huán)己烷等進(jìn)行了實驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明中以l,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷或過氧化苯曱酸叔丁酯作為引發(fā)劑時，可以得到很好的效果。在本發(fā)明中，也可以并用1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和過氧化苯曱酸叔丁酯，但是從操作的簡便性角度考慮，優(yōu)選單獨使用。本發(fā)明所用的烯烴可以為C3Q5的烯烴，優(yōu)選l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或l-辛烯.反應(yīng)溫度為80180°C。但是，考慮操作性，優(yōu)選在常壓下，在回流條件下進(jìn)行反應(yīng)，即優(yōu)選在環(huán)戊(己)酮的沸點溫度，邊回流邊進(jìn)行反應(yīng)。關(guān)于環(huán)戊(己)酮的沸點溫度，通常是環(huán)戊酮為130°C,環(huán)己酮為155.6°C,但根據(jù)具體環(huán)境該溫度會有所不同，在本發(fā)明中，只要是能夠發(fā)生回流的溫度即可。反應(yīng)的物料配比為環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑(摩爾比)=520:1:0.05~0.5，更優(yōu)選715:1:0.卜0.3,特別優(yōu)選912:1:0.19~0.23。在生產(chǎn)2-烷基環(huán)戊(己)酮的過程中，環(huán)戊(己)酮的使用量應(yīng)當(dāng)在上述范圍內(nèi)。若使用環(huán)戊(己)酮的量過少，反應(yīng)的得率較低，而使用的環(huán)戊(己)酮過大，雖然能提高2-烷基環(huán)戊(己)酮的得率，但是過多的使用環(huán)戊(己)酮會增加能耗，同時反應(yīng)得率在環(huán)戊(己)酮增加到一定量時基本上不會再增加，本發(fā)明以l摩爾的烯烴計，需要環(huán)戊(己)酮520摩爾，另外本發(fā)明將過量的環(huán)戊(己)酮循環(huán)使用，即用回收的環(huán)戊(己)酮作為新鮮的環(huán)戊(己)酮使用，對產(chǎn)品收率沒有4壬何影響，Y吏得環(huán)戊(己)酮得到充分利用，同時該工藝過程一步就可以得到產(chǎn)品，回收過量的環(huán)戊(己)酮循環(huán)使用，中間不用進(jìn)行其他化學(xué)處理和使用其他溶劑的處理，也使本發(fā)明成為接近零排污的清潔工藝。本發(fā)明以l摩爾的烯烴計，需要引發(fā)劑0.05-0.5摩爾，如果引發(fā)劑用量過少，則反應(yīng)速度慢，并且使副反應(yīng)增加；如果用量過多，則反應(yīng)過快，導(dǎo)致副反應(yīng)增加，得率下降。實施例下面通過實施例和比較例對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。但是，本發(fā)明并不限定于這些實施例。也就是說，本說明書中雖然沒有對所有的環(huán)戊(己)酮和烯烴和引發(fā)劑的組合進(jìn)行——記載，但是這并不能被理解為沒有記載的組合就不能實現(xiàn)本發(fā)明。此外，在下述實施例和比較例中，產(chǎn)品的含量是采用氣相色譜進(jìn)行測定。得率是以烯烴為基準(zhǔn)進(jìn)行計算的。在計算得率時，如果產(chǎn)品的純度高達(dá)99%,則為了便于計算，在本領(lǐng)域通常會按照100%來計算。即，在本發(fā)明中，得率是根據(jù)本領(lǐng)域的慣用手法，按照以下公式進(jìn)行計算，并進(jìn)行四舍五入取到小數(shù)點1位。產(chǎn)品得率=(產(chǎn)品克數(shù)/產(chǎn)品分子量)/烯烴摩爾數(shù)xl000/()實施例1:合成2-戊基環(huán)戊酮采用1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷(其純度為80%,以下相同)作為引發(fā)劑進(jìn)行合成。在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入7克(0.1摩爾)l-戊烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到11.5克含量99%的產(chǎn)品。得率=(11.5/154)/0.1xlOO%=74.70/0將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表1。實施例2:合成2-戊基環(huán)戊酮采用過氧化苯曱酸7k丁酯(其純度為75%，以下相同)作為引發(fā)劑進(jìn)行合成。在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，5克(0.019摩爾)過氧化苯曱酸叔丁酯，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入7克(0.1摩爾)l-戊烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)7小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到11.8克含量99%的產(chǎn)品，得率76.6%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表l。比較例1:合成2-戊基環(huán)戊酮作為比較例1，采用現(xiàn)有技術(shù)中的二叔丁基過氧化物(其純度為99%,以下相同)作為引發(fā)劑進(jìn)行合成。在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，4克(0.027摩爾)二叔丁基過氧化物，攪拌8加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入7克(0.1摩爾)l-戊烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到7克含量99%的產(chǎn)品，得率45.5%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表1。實施例3:合成2-戊基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，5克(0.019摩爾)過氧化苯曱S臾^i丁酯，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入7克(0.1摩爾)l-戊烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到12.8克含量99%的產(chǎn)品，得率76.2%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表1。實施例4:合成2-戊基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1,l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入7克(0.1摩爾)l-戊烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到13.1克含量99%的產(chǎn)品，得率78%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表1。比較例2:合成2-戊基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，3克(0.021摩爾)二叔丁基過氧化物，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入7克(0.1摩爾)l-戊烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到7.8克含量99%的產(chǎn)品，得率46.4%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從上述實施例1和2以及比較例1來看，就合成2-戊基環(huán)戊酮來說，本發(fā)明的采用過氧化苯曱酸叔丁酯或1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷作為引發(fā)劑的實施例1和2中，產(chǎn)品得率超過70%。而采用以往的二叔丁基過氧化物作為引發(fā)劑的比較例1中，產(chǎn)品得率僅為45.5%。從上述實施例3和4以及比較例2來看，就合成2-戊基環(huán)己酮來說，本發(fā)明的采用過氧化苯曱酸叔丁酯或1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷作為引發(fā)劑的實施例3和4中，產(chǎn)品得率超過70%。而采用以往的二叔丁基過氧化物作為引發(fā)劑的比較例2中，產(chǎn)品得率僅為46.4%。比較例3~7在比較例37中，將過氧化曱乙酮、過氧化乙酸誅又丁酯、二^k丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、過氧化苯曱酰、過氧化環(huán)己烷作為引發(fā)劑，按照下表2表示的配合進(jìn)行合成，其他條件與實施例l相同。將產(chǎn)品的得率一并表示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表2可以知道，采用了過氧化曱乙酮、過氧化乙酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、過氧化苯曱酰、過氧化環(huán)己烷這些引發(fā)劑的比較例1~7的得率都比較低。實施例5:合成2-己基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入8.4克(0.1摩爾)l-己烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到13.7克含量99%的產(chǎn)品，得率75.3%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例6:合成2-庚基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1,l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入9.8克(0.1摩爾)l-庚烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到15.5克含量99%的產(chǎn)品，得率79.1%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例7:合成2-辛基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入11.2克(0.1摩爾)l-辛烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到16.0克含量99%的產(chǎn)品，得率76.2%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例8:合成2-壬基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1，l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入12.6克(0.1摩爾)l-壬烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到16.6克含量99%的產(chǎn)品，得率74.3%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例9:合成2-癸基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1,l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入14克(0.1摩爾)l-癸烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到17.5克含量99%的產(chǎn)品，得率73.5%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例10:合成2-十一烷基環(huán)己酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入98克(1摩爾)環(huán)己酮，8克(0.023摩爾)1，l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入15.4克(0.1摩爾)l-十一碳烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到18.2克含量99%的產(chǎn)品，得率72.2%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例11:合成2-己基環(huán)戊酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1，l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入8.4克(0.1摩爾)l-己烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到13.3克含量99%的產(chǎn)品，得率79.2%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例12:合成2-庚基環(huán)戊酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入9.8克(0.1摩爾)l-庚烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到14.2克含量99%的產(chǎn)品，得率78.1%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例13:合成2-辛基環(huán)戊酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入11.2克(0.1摩爾)l-辛烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到15.0克含量99%的產(chǎn)品，得率76.5%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例13:合成2-辛基環(huán)戊酮實施例14:合成2-壬基環(huán)戊酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1,l-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入12.6克(O.l摩爾)l-壬烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到15.8克含量99%的產(chǎn)品，得率75.4%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例15:合成2-癸基環(huán)戊酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入14克(0.1摩爾)l-癸烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到16.5克含量99°/。的產(chǎn)品，得率73.6%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。實施例16:合成2-十一烷基環(huán)戊酮在裝有攪拌回流裝置和溫度測量的反應(yīng)瓶中，加入80克(0.95摩爾)環(huán)戊酮，8克(0.023摩爾)1,1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷，攪拌加熱，回流狀態(tài)下5小時內(nèi)加入15.4克(0.1摩爾)l-十一碳烯，加完繼續(xù)回流反應(yīng)6小時，回收過量環(huán)戊酮，后減壓精餾，得到17.3克含量99%的產(chǎn)品，得率72.8%。將原料的配比及產(chǎn)品的得率匯總到表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從上述實施例5~16來看，當(dāng)采用本發(fā)明的引發(fā)劑合成2-己基環(huán)己酮、2-庚基環(huán)己酮、2-辛基環(huán)己酮、2-壬基環(huán)己酮、2-癸基環(huán)己酮、2-十一烷基環(huán)己酮、2-己基環(huán)戊酮、2-庚基環(huán)戊酮、2-辛基環(huán)戊酮、2-壬基環(huán)戊酮、2-癸基環(huán)戊酮或2-十一烷基環(huán)戊酮時，同樣也能夠得到得率不錯的產(chǎn)品。實施例17~28、以及比較例811除了按照下述表4來變更原料的種類和配比以外，其他按照實施例1進(jìn)行合成。將產(chǎn)品的得率一并表示在表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于引發(fā)劑為1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和/或過氧化苯甲酸叔丁酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑的使用量按照摩爾比計為5-20:1:0.05-0.5。3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑的使用量按照摩爾比計為7-15:1:0.1-0.3。4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于環(huán)戊(己)酮:烯烴:引發(fā)劑的使用量按照摩爾比計為9~12:1:0.19~0.23。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于所述烯烴為碳原子數(shù)315的烯烴。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于所述烯烴為l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯或l-十一碳烯。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為80~180°C。8.根據(jù)權(quán)利要求16中的任一項記載的2-烷基環(huán)戊(己)酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為反應(yīng)發(fā)生回流的溫度。全文摘要本發(fā)明提供一種得率高、成本低、產(chǎn)品純度高、整個工藝流程短、三廢產(chǎn)生少的制備2-烷基環(huán)戊(己)酮的方法。該方法的特征在于引發(fā)劑是1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷和/或過氧化苯甲酸叔丁酯。文檔編號C07C49/395GK101575274SQ20091008715公開日2009年11月11日申請日期2009年6月10日優(yōu)先權(quán)日2009年6月10日發(fā)明者衛(wèi)小廣,吳文德,川王申請人:北京北大正元科技有限公司