專利名稱：1,1,3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
:
本發(fā)明涉及一種新化合物l, 1，3，3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷及其合成方法。
背景技術(shù)：
光化學(xué)作為有機(jī)化學(xué)的一個(gè)基本分支，從發(fā)現(xiàn)伊始到現(xiàn)在始終充滿著勃勃生機(jī)。其中一
個(gè)典型的光化學(xué)反應(yīng)歷程是芳香環(huán)的n-n體系的相互作用歷程。由于i,i，3,3-四苯基丙烷 結(jié)構(gòu)中含有四個(gè)非共軛的苯環(huán)，對(duì)于n-n體系的相互作用歷程的研究，它是一個(gè)很好的研究 對(duì)象。我們將強(qiáng)吸電子基團(tuán)的三氟甲基引入到研究對(duì)象的n體系中，從而改變n體系的電子
云分布，因此可以更深層次地理解該類光化學(xué)反應(yīng)。然而，關(guān)于合成1,1,3, 3-四苯基丙垸類 的化合物的報(bào)道很少，若采用文獻(xiàn)(Kofron G. W. ; Goetz J. M. Org. C力e饑1973, 38, 2534-2536.)的操作方法，則條件苛刻，方法復(fù)雜，所用試劑毒性較大，產(chǎn)率也較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種新化合物l,l,3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙垸。 本發(fā)明的目的之二在于提供該化合物的合成方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種1,1，3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷，其特征在于該化合物的結(jié)構(gòu)為
該化合物的物性參數(shù):
分子式C^。F,
結(jié)構(gòu)式:<formula>formula see original document page 3</formula>
中文命名1，1，3，3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷
英文命名1， 1， 3, 3-tetrakis(3-(t:rifluo:romethyl) phenyl)propane
分子量620.47外觀白色晶體
熔點(diǎn)193.3 194.4攝氏度
紅外光譜(采用Perkin-Elmer983G紅外光譜儀，溴化鉀壓片)波數(shù)(單位cm—》3047， 3019， 2939， 2866， 1964， 1904， 1614， 1595, 1491， 1450， 1322， 1268， 1203， 1163， 1122， 1074， 1028， 943， 905， 893， 806， 706， 668
核磁共振氫譜(500兆赫茲，氘代氯仿)化學(xué)位移(單位ppm) :7.544(d， 4H， J=7.5Hz， ArH); 7.478(t, 4H， J=7. 5Hz， ArH); 7.427(s， 4H， ArH); 7. 397(d, 4H， J=7. 5Hz, ArH); 3.877(dd， J=8Hz， 2H， CH); 2.903(t, J=8Hz， 2H， CH2)
核磁共振碳譜(125兆赫茲，氘代氯仿)化學(xué)位移(單位ppm) :143.76; 131. 32(q， J=32. 5Hz); 131.09; 129.55; 124.55 (q， J=3.75Hz); 123.98 (q， J=270Hz); 124.03 (q， J=3.75Hz); 48.65; 40.91
核磁共振氟譜(470兆赫茲,氖代氯仿)化學(xué)位移(單位ppm) : -62.63
一種合成上述的1, 1,3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷的方法，其特征在于該方法具有如 下步驟在惰性氣氛下，將二 (3-三氟甲基苯基)甲烷和多聚甲醛溶于二甲亞砜中，攪拌下 加入催化劑用量的四甲基氫氧化銨，升溫至60~100攝氏度反應(yīng)3 15小時(shí)后冷卻至室溫， 加入氯化銨飽和水溶液，然后用乙醚萃取，或者減壓蒸餾去除水和二甲亞砜再加乙酸乙酯溶 解，得到的乙醚或乙酸乙酯溶液用飽和食鹽水洗滌，再經(jīng)過無水硫酸鎂干燥、濃縮和純化即 得到此新化合物1,1,3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙垸；其中二 (3-三氟甲基苯基)甲垸和多 聚甲醛的摩爾比為(1.9 2.1): 1,多聚甲醛的聚合度為8~100。
本發(fā)明方法所依據(jù)的反應(yīng)為
本發(fā)明具有如下顯而易見的突出性特點(diǎn)和顯著性優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明操作簡單， 一鍋法合成， 產(chǎn)率優(yōu)良，且符合綠色化學(xué)的要求，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一制備l, 1，3，3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷采用如下步驟①在25毫升的裝有 回流冷凝管的圓底燒瓶中加入二 (3-三氟甲基苯基)甲烷O. 1522克和多聚甲醛0.0074克。 氬氣與瓶內(nèi)空氣交換5次后，將5毫升二甲亞砜注射至圓底燒瓶中。在氬氣的保護(hù)下向攪拌的混合液中快速加入四甲基氫氧化銨五水結(jié)晶化合物0.0045克，反應(yīng)液立刻變成紅色。②反 應(yīng)物在90攝氏度下反應(yīng)液逐漸變成淡黃色。反應(yīng)3小時(shí)后加入氯化銨飽和水溶液3ml，然后 用乙醚萃取5次，乙醚層用飽和食鹽水洗滌2次，再經(jīng)過無水硫酸鎂干燥和濃縮。③將濃縮 得到的粗產(chǎn)品用硅膠層析分離，展開劑為體積比為15:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑， 得白色晶體0. 1468克，產(chǎn)率為96%。
實(shí)施例二制備l，l,3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷采用如下步驟①在500毫升的裝 有回流冷凝管的圓底燒瓶中加入二 (3-三氟甲基苯基)甲垸10.653克和多聚甲醛0.526克。 氬氣與瓶內(nèi)空氣交換7次后，將200毫升二甲亞砜注射至圓底燒瓶中。在氬氣的保護(hù)下向攪 拌的混合液中快速加入四甲基氫氧化銨五水結(jié)晶化合物0.316克，反應(yīng)液立刻變成紅色。② 反應(yīng)物在90攝氏度下反應(yīng)液逐漸變成淡黃色。反應(yīng)5小時(shí)后加入氯化銨飽和水溶液30ml,然 后減壓蒸餾去除水和二甲亞砜，得到的混合物加入100毫升乙酸乙酯溶解，然后用飽和食鹽 水洗滌，再經(jīng)過無水硫酸鎂干燥和濃縮。③將濃縮得到的粗產(chǎn)品加入乙醇重結(jié)晶得到白色晶 體9. 903克，產(chǎn)率為91%。
實(shí)施例三制備1，1，3，3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷采用如下步驟①在2升的裝有回 流冷凝管的圓底燒瓶中加入二 (3-三氟甲基苯基)甲烷76. 11克和多聚甲醛3.75克。氮?dú)?與瓶內(nèi)空氣交換7次后，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下將l升二甲亞砜移至圓底燒瓶中，并向攪拌的混合 液中快速加入四甲基氫氧化銨五水結(jié)晶化合物2.25克，反應(yīng)液立刻變成紅色。②反應(yīng)物在 90攝氏度下反應(yīng)液逐漸變成淡黃色。反應(yīng)10小時(shí)后加入氯化銨飽和水溶液80ml，然后減壓 蒸餾去除水和二甲亞砜，得到的混合物加入200毫升乙酸乙酯溶解，然后用飽和食鹽水洗滌， 再經(jīng)過無水硫酸鎂干燥和濃縮。③將濃縮得到的粗產(chǎn)品加入乙醇重結(jié)晶得到白色晶體70.12 克，產(chǎn)率為92%。
實(shí)施例四制備l，l，3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷采用如下步驟①在10升的裝有回 流冷凝管的圓底燒瓶中加入二 (3-三氟甲基苯基)甲烷600克和多聚甲醛29.56克。氮?dú)馀c 瓶內(nèi)空氣交換7次后，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下將7升二甲亞砜移至圓底燒瓶中，并向攪拌的混合液 中快速加入四甲基氫氧化銨五水結(jié)晶化合物17.74克，反應(yīng)液立刻變成紅色。②反應(yīng)物在90 攝氏度下反應(yīng)液逐漸變成淡黃色。反應(yīng)20小時(shí)后加入氯化銨飽和水溶液80ml,然后減壓蒸 餾去除水和二甲亞砜，得到的混合物加入2升乙酸乙酯溶解，然后用飽和食鹽水洗滌，再經(jīng) 過無水硫酸鎂干燥和濃縮。③將濃縮得到的粗產(chǎn)品加入乙醇重結(jié)晶得到白色晶體526克，產(chǎn) 率為87%。
權(quán)利要求
1.一種1，1，3，3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷，其特征在于該化合物的結(jié)構(gòu)為
2. —種合成根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1,3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙垸的方法，其特征在 于該方法具有如下步驟在惰性氣氛下，將二 (3-三氟甲基苯基)甲垸和多聚甲醛溶于 二甲亞砜中，攪拌下加入催化劑用量的四甲基氫氧化銨，升溫至60'C 10(TC反應(yīng)3 15 小時(shí)后冷卻至室溫，加入氯化銨飽和水溶液，然后用乙醚萃取，或者減壓蒸餾去除水和 二甲亞砜再加乙酸乙酯溶解，得到的乙醚或乙酸乙酯溶液用飽和食鹽水洗滌，再經(jīng)過無 水硫酸鎂干燥、濃縮和純化即得到此新化合物1,1，3,3-四(3-三氟甲基苯基)丙垸；其 中二 (3-三氟甲基苯基)甲烷和多聚甲醛的摩爾比為G.9 2.1): 1，多聚甲醛的聚合 度為8~100。
全文摘要
本發(fā)明涉及1，1，3，3-四(3-三氟甲基苯基)丙烷及其合成方法。該化合物的結(jié)構(gòu)式為右式，其制備方法是在惰性氣氛下，將二(3-三氟甲基苯基)二苯甲烷與多聚甲醛溶于二甲亞砜，加入催化量的四甲基氫氧化銨，在90攝氏度下加熱3小時(shí)即得該化合物。本發(fā)明方法原料易得，反應(yīng)操作簡便，反應(yīng)時(shí)間非常短，后處理方便，產(chǎn)率優(yōu)良，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C17/263GK101565351SQ200910052010
公開日2009年10月28日 申請(qǐng)日期2009年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月26日
發(fā)明者文 萬, 任曉明, 石立強(qiáng), 蔣海珍, 健 郝 申請(qǐng)人:上海大學(xué)