專利名稱：鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽及其制備方法 和應用。
技術背景常用的消毒劑產品以成分分類主要有9種含氯消毒劑、過氧化物類消毒劑、醛類消毒劑、醇類消毒劑、含碘消毒劑、酚類 消毒劑、環(huán)氧乙烷、雙胍類消毒劑和季銨鹽類消毒劑。含氯消毒劑是指溶于水產生具有殺微生物活性的次氯酸的 消毒劑，其殺微生物有效成分常以有效氯表示。缺點是穩(wěn)定性差， 只能即配即用。過氧化物類消毒劑具有強氧化能力，各種微生 物對其十分敏感，可將所有微生物殺滅。這類消毒劑包括過氧化 氫、過氧乙酸、二氧化氯和臭氧等。缺點是穩(wěn)定性差，和許多其 他化學成分會起化學反應。醛類消毒劑包括甲醛和戊二醛等。 此類消毒原理為一種活潑的烷化劑作用于微生物蛋白質中的氨 基、羧基、羥基和巰基，從而破壞蛋白質分子，使微生物死亡。 缺點是刺激性大，不能用于人體或與人體有關的產品的消毒。醇 類消毒劑最常用的是乙醇和異丙醇，它可凝固蛋白質，導致微 生物死亡。缺點是殺菌性能較低。含碘消毒劑包括碘酊和碘伏， 可殺滅細菌繁殖體、真菌和部分病毒，可用于皮膚、黏膜消毒， 醫(yī)院常用于外科洗手消毒。缺點是穩(wěn)定性差。酚類消毒劑包括苯酚、甲酚、鹵代苯酚及酚的衍生物。缺點是刺激性大，不能用 于人體或與人體有關的產品的消毒。環(huán)氧乙烷又名氧化乙烯， 屬于高效消毒劑，可殺滅所有微生物。缺點是極易揮發(fā)，容易發(fā) 生爆炸，不方便使用。陽離子表面劑，包括雙胍類和季銨鹽類消 毒劑，缺點是氣味大，無法與陰離子表面活性劑配合使用。本專利介紹一種新型陰離子型表面活性劑鄰羥基苯甲酸 脂肪酸脂鹽，由于其具有較好的殺菌消毒能力，還有較好的起 泡性，可用于消毒殺菌類產品，穩(wěn)定性好，可與陰離子表面活 性劑配伍，利用其豐富的起泡性，用于清潔類產品。在現有的 資料中，未檢索到制備鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的方法及其應 用。發(fā)明內容本發(fā)明的一個目的是要提供一種穩(wěn)定性好、可與陰離子表 面活性劑配合使用的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽。本發(fā)明的另一個目的是要提供一種上述鄰羥基苯甲酸脂 肪酸脂鹽的制備方法。本發(fā)明的第三個目的是將該鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽應 用于消毒類產品、抑菌類產品、防腐類產品及清潔類產品中。本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽，其特征在于其是由下述通 式表示的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>
其中，M表示Na+或K+, R表示Cn Cn烷基。 一種上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方法，其特征 在于其包括如下步驟(1)、先將鄰羥基苯甲酸用水溶解，再 用堿中和至pH值為7 8，抽真空蒸餾除去水份；(2)、加入脂 肪酸，有機錫催化劑，升溫至170。C 22(TC反應3至5小時， 出料，冷卻，磨粉；(3)、粉料中加入乙醇，升溫至40°C 70 °C,洗滌，離心，烘干，即得到鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽。
其中脂肪酸與鄰羥基苯甲酸的投料的摩爾比例為1.1 1. 6 : 1。
所用脂肪酸為C12 C18飽和脂肪酸中的一種或者多種混 合物。
所述的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在消毒類產品中的應用。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在抑菌類產品中的應用。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在防腐類產品中的應用。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在清潔類產品中的應用。
本發(fā)明的有益效果是鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽具有較好
的抑菌和殺菌效果，對革藍氏陰性菌，革藍氏陽性菌以及真菌
類具有明顯的抑殺作用；鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽具有較好的發(fā)泡效果；由于其具有較好的殺菌消毒能力，可用于消毒殺菌 類產品，穩(wěn)定性好，可與陰離子表面活性劑配伍，利用其豐富 的起泡性，用于清潔類產品。
下面結合實施例對本發(fā)明進一步說明。
具體實施例方式
合成實施例1
取從市場上購買得到的鄰羥基苯甲酸63.7kg投入裝有冷凝 器的陶瓷反應釜中，加入147.2kg的去離子水，攪拌至溶解，在攪 拌下加入24.3kg的碳酸鈉，攪拌溶解至完全透明。抽真空并開 始升溫，至100-110'C水份抽干為止，加入120kg的十二碳脂肪酸 以及有機錫催化劑，繼續(xù)升溫至200-22(TC,保溫反應約2小時, 停止反應，出料.冷卻至室溫.再用粉碎機粉碎至60目，重新投入 反應釜中，加入300kg95。/。乙醇,升溫至5(TC，攪拌1小時,離心, 烘干，得到鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽。
得到的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽的理化指標如下 外觀 白色粉末 氣味 輕微刺激性氣味 熔點 125-135°C 酸值 ' 小于5
溶解性 易溶于水，微溶于有
機溶劑。
合成實施例2取從市場上購買得到的鄰羥基苯甲酸63.7kg投入裝有冷 凝器的陶瓷反應釜中，加入147.2kg的去離子水，攪拌至溶解， 在攪拌下加入31.7kg的碳酸鉀，攪拌溶解至完全透明。抽真 空并開始升溫，至100-ll(TC水份抽干為止，加入136.8kg的十 四酸以及有機錫催化劑，繼續(xù)升溫至200-22(TC，保溫反應約2 小時，停止反應，出料.冷卻至室溫.再用粉碎機粉碎至60目，重 新投入反應釜中，加入300kg95y。乙醇，升溫至5(TC，攪拌1小時， 離心，烘干，得到鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鉀鹽。
得到的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鉀鹽的理化指標如下
外觀 白色粉末 氣味 輕微剌激性氣味 酸值 小于5 熔點 120-130°C 溶解性 易溶于水，微溶于有機溶劑。
應用實施例3 泡沫的測定
硬水的配置
稱取l.OOg無水氯化鈣，1.50g硫酸鎂，用蒸餾水溶解于 1000ml容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。 (2)泡沬的測定
將超級恒溫儀預熱至(40± 1 ) 。C ，使羅氏泡沫儀恒溫在(40 ±1) 。C，稱取2.5g樣品，加入1500mg/kg硬水100ml再加入蒸餾水900ml加熱至(40±1) 。C，攪，使樣品均勻溶解，用 200ml定量漏斗吸取部分樣液沿泡沫儀管壁沖洗一下，然后取 樣液沿壁放入泡沫儀底部對準標準刻度至50ml，再用200ml定 量漏斗吸取樣液固定漏斗中心位置，放下樣液，以最快速度讀 取泡沫最低點及最高點之間的平均值為泡沫的讀數。
依據以上1， 2的方法測定本產品的泡沬讀數為170mm
應用實施例4 消毒測定
1試驗器材
試驗菌株金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)、銅綠假單胞菌 (ATCC 15442)、大腸桿菌(8099)、枯草桿菌黑色變種(ATCC 9372)、龜分枝桿菌膿腫亞種(ATCC 93326)、白色葡萄球菌 (8032)、白色念珠菌(ATCC 10231)、黑曲霉菌(ATCC 16404)、 糠秕馬拉色菌(ATCC 01779)(由佛山市疾病預防控制中心提 供)；肉湯培養(yǎng)基、沙氏培養(yǎng)基、橄欖油培養(yǎng)基(自配)；生化 培養(yǎng)箱(上海比朗儀器有限公司產)；新華I號濾紙(杭州新 華紙業(yè)有限公司產)。 2試驗方法
2. 1供試品溶液的配制稱取適量的實施例1制備的鄰羥 基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽，加蒸餾水配制成6個不同濃度的鄰羥 基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽溶液，分別為1: 10、 1: 20、 1: 40、 1:
80、 1: 160、 1: 320。
2. 2藥敏試紙的制備取新華I號濾紙制成直徑6 mm的圓紙片，每紙片分別浸入"2.1項"配制的不同濃度鄰羥基苯 甲酸脂肪酸脂鈉鹽溶液中10min，浸泡后藥敏試紙置室溫下自 然條件下陰干。
2.3菌懸液的制備
2.3.1細菌及芽孢懸液的制備
分別取金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、大腸桿菌、枯草 桿菌、龜分枝桿菌、白色葡萄球菌的菌種，在無菌操作下，加 入適量營養(yǎng)肉湯，輕柔吹吸數次，使菌種融化分散。取含5.0 ml營養(yǎng)肉湯試管，滴入少許菌種懸液，置37'C培養(yǎng)24h。用接 種環(huán)取第1代培養(yǎng)的菌懸液，劃線接種于營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基平板 上，于37。C培養(yǎng)24h。挑取上述第2代培養(yǎng)物中典型菌落，接 種于營養(yǎng)瓊脂斜面，于37'C培養(yǎng)培養(yǎng)24h，即為第3代培養(yǎng)物。 取菌種第3代的營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基斜面新鮮培養(yǎng)物，用5. 0ml吸 管吸取5.0ml稀釋液加入斜面試管內，反復吹吸，洗下菌苔。 隨后，用5.0ml吸管將洗液移至另一無菌試管中，用手振敲80 次，以使細菌懸浮均勻，初步制成菌懸液，用濃度比濁法粗測 其含菌濃度，然后以稀釋液稀釋至所需使用的0. 5麥氏濃度。
2.3.2白色念珠菌、黑曲霉菌懸液的制備
分別取白色念珠菌、黑曲霉菌的菌種，在無菌操作下，加 入適量沙保氏培養(yǎng)基，輕柔吹吸數次，使菌種融化分散。取含 5.0 ml沙保氏培養(yǎng)基試管，滴入少許菌種懸液，置37'C培養(yǎng) 48h。用接種環(huán)取第1代培養(yǎng)的菌懸液，劃線接種于沙保氏培養(yǎng)基平板上，于37。C培養(yǎng)48h。挑取上述第2代培養(yǎng)物中典型 菌落，接種于沙保氏培養(yǎng)基斜面，于37'C培養(yǎng)培養(yǎng)48h，即為 第3代培養(yǎng)物。取菌種第3代的沙保氏培養(yǎng)基斜面新鮮培養(yǎng)物， 用5. 0ml吸管吸取5.0ml稀釋液加入斜面試管內，反復吹吸， 洗下菌苔。隨后，用5.0ml吸管將洗液移至另一無菌試管中， 用手振敲80次，以使細菌懸浮均勻，初步制成菌懸液，用濃 度比濁法粗測其含菌濃度，然后以稀釋液稀釋至所需使用的 0.5麥氏濃度。 、
2.3.3馬拉色菌懸液的制備
分別取馬拉色菌的菌種，在無菌操作下，加入適量橄欖油 培養(yǎng)基，輕柔吹吸數次，使菌種融化分散。取含5.0 ml橄欖 油培養(yǎng)基試管，滴入少許菌種懸液，置32T:培養(yǎng)72h。用接種 環(huán)取第l代培養(yǎng)的菌懸液，劃線接種于橄欖油培養(yǎng)基平板上， 于32'C培養(yǎng)72h。挑取上述第2代培養(yǎng)物中典型菌落，接種于 橄欖油培養(yǎng)基斜面，于32'C培養(yǎng)培養(yǎng)72h，即為第3代培養(yǎng)物。 取菌種第3代的橄欖油培養(yǎng)基斜面新鮮培養(yǎng)物，用5. Oml吸管 吸取5.0ml稀釋液加入斜面試管內，反復吹吸，洗下菌苔。隨 后，用5.0ml吸管將洗液移至另一無菌試管中，用手振敲80 次，以使細菌懸浮均勻，初步制成菌懸液，用濃度比濁法粗測 其含菌濃度，然后以稀釋液稀釋至所需使用的0.5麥氏濃度。
2.4抑菌試驗用無菌接種環(huán)取"2.3項"配制好的菌懸 液，置于相應的培養(yǎng)基上，用平行劃線法輕輕將菌液均勻涂布于培養(yǎng)基表面，用無菌鑷子取上述藥敏濾紙，輕輕貼于相應的
培養(yǎng)基區(qū)內，用鑷子稍壓使之貼緊，放于37。C生化培養(yǎng)箱中， 培養(yǎng)，金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、大腸桿菌、枯草桿菌、 龜分枝桿菌、白色葡萄球菌培養(yǎng)24小時，白色念珠菌、黑曲 霉菌培養(yǎng)48小時，馬拉色菌培養(yǎng)72小時，觀察抑菌圈環(huán)直徑 大小，以判斷其敏感度。
3試驗結果結果見表1。 表1不同濃度的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽對幾種細菌與真菌的 抑制作用
藥液 微生物的種類
1: 10 +++ +++ +++ +++ ++ +++ 十十+ +十 +++
1: 20 ++ ++ +++ ++ + 十+ +++ + ++
1: 40 + + ++ + — + ++ — ++
1: 80 - + ++ 一 一 一 + 一
1: 160 _ - + — 一 — — —
1:320 - — — — — — - 一
注-表示無抑制作用；+表示抑菌圈直徑7-9mm; ++表示抑 菌圈直徑9-10mm; +++表示抑菌圈直徑llmm以上。
從表1中可知，鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽對革蘭氏陰性桿 菌有很好的抑制作用，對革蘭氏陽性菌及真菌也有較好的抑制 作用。
大腸白色念黑曲白色葡龜分枝桿枯草桿菌糠秕馬 桿菌 珠菌霉菌萄球菌菌膿腫亞黑色變種拉色菌
種 芽孢
膿菌
綠桿
色球
黃萄菌
金葡
度
濃
權利要求
1.一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽，其特征在于其是由下述通式表示的化合物其中，M表示Na+或K+，R表示C11～C17烷基。
2. —種如權利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方法，其特征在于其包括如下步驟(1)、先將鄰羥基苯甲酸用水溶解，再用堿中和至pH值為7 8，抽真空蒸餾除去水 份；(2)、加入脂肪酸，有機錫催化劑，升溫至170°C 220 "C反應3至5小時，出料，冷卻，磨粉；(3)、粉料中加入 乙醇，升溫至40'C 7(TC，洗滌，離心，烘干，即得到鄰羥 基苯甲酸脂肪酸脂鹽。
3. 根據權利要求2所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方 法，其特征在于其中脂肪酸、鄰羥基苯甲酸的投料的摩爾比 例為1. 1 1. 6:1。
4. 根據權利要求2所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方 法，其特征在于所用脂肪酸為C12 C18飽和脂肪酸中的一 種或者多種混合物。
5. 根據權利要求2所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方 法，其特征在于所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉或氫氧 化鉀。
6. 如權利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在消毒類產品 中的應用。
7. 如權利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在抑菌類產品 中的應用。
8. 如權利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在防腐類產品 中的應用。
9. 如權利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在清潔類產品 中的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽，其是由所述通式表示的化合物，其中，M表示Na⁺或K⁺，R表示C₁₁～C₁₇烷基；本發(fā)明還公開了上述鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方法，該方法包括用鄰羥基苯甲酸、堿、脂肪酸以一定的比例在170-220℃之間進行反應制得粗產品，再用95％的乙醇提純；本發(fā)明的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽具有較好的抑菌和殺菌效果，對革藍氏陰性菌，革藍氏陽性菌以及真菌類具有明顯的抑殺作用，可用于消毒殺菌類產品，穩(wěn)定性好，可與陰離子表面活性劑配伍；本發(fā)明的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽還具有較好的發(fā)泡效果，可利用其豐富的起泡性，用于清潔類產品。
文檔編號C07C69/00GK101580467SQ20091003948
公開日2009年11月18日 申請日期2009年5月15日 優(yōu)先權日2009年5月15日
發(fā)明者陳業(yè)忠 申請人:陳業(yè)忠