專利名稱：吡啶基甲基磺酰胺化合物的制作方法
吡啶基甲基磺酰胺化合物本發(fā)明涉及新型吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化物和鹽以及它們在防治植 物病原性有害真菌中的用途，還涉及包含至少一種該化合物的組合物和種子。WO 05/033081描述了下式的4_吡啶基甲基磺酰胺化合物 其中X尤其可以表示未取代或取代的二苯基醚，以及該類化合物對抗植物病原性 真菌的用途。對于它們的殺真菌活性，所述4-吡啶基甲基磺酰胺中的一些并不令人滿意， 或者它們具有不希望的性能如低作物植株相容性。WO 06/097489描述了各種聯(lián)苯基磺酸的4_吡啶基甲基酰胺，其中聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)部 分可以在該磺酰胺基團處的聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)部分的苯基環(huán)上帶有取代基。這些化合物用于防治 節(jié)肢動物害蟲和保護材料以防所述害蟲的侵染和/或破壞。WO 07/104726描述了在磺酰胺基團處帶有聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)部分的特定喹啉甲基磺酰 胺，其中聯(lián)苯基的亞苯基結(jié)構(gòu)部分未被取代?；诖耍匀恍枰峁┛捎糜诜乐沃参锊≡杂泻φ婢幕衔?。驚人的是該目的由本文所定義的式⑴的吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化 物和鹽，尤其是可農(nóng)用鹽實現(xiàn)。因此，本發(fā)明涉及式(I)的吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化物、鹽，尤其是可 農(nóng)用鹽 其中η表示吡啶環(huán)上取代基R1的數(shù)目且η為0、1、2、3或4 ；m表示苯基環(huán)上取代基R3的數(shù)目且m為0、1、2、3或4 ；R1為鹵素、CN、N02、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷 氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4 烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、氨基、C1-C4烷基氨基、二 -C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧 基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C8環(huán)烷基或C1-C4烷基-C3-C8環(huán)烷基；和/或兩個與吡啶環(huán)的相鄰碳原子鍵合的基團R1可以與所述碳原子一起形成稠合苯環(huán)， 稠合飽和或部分不飽和5、6或7員碳環(huán)或含有1、2或3個選自2個氮、1個氧和1個硫原 子的雜原子作為環(huán)成員的稠合5、6或7員雜環(huán)，其中該稠合環(huán)可以帶有1或2個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代甲基、C1-C4烷氧基和鹵代甲氧基的基團，其中對于η = 2、3或4，R1可以相同或不同；R2為氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C4 烷基-C3-C8環(huán)烷基或芐基，其中芐基的苯基結(jié)構(gòu)部分未被取代或帶有1、2、3、4或5個選自 氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和 二 -C1-C4烷基氨基羰基的取代基；R3為鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基， 其中對于m = 2、3或4，R2可以相同或不同；Y 為選自-O-J1-C4 鏈烷二基、-0-CH2-、-CH2-0-、-C (NORn)-、-S-、-S ( = 0)_、_S(= 0)2-和-N(Rn)-的二價基團，其中Rn為氫或C1-C4烷基并且其中C1-C4鏈烷二基結(jié)構(gòu)部分未 被取代或帶有1或2個選自氧代、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和 C1-C4鹵代烷氧基的取代基；Het為5或6員雜芳族基團，其中該雜芳族基團的環(huán)成員原子除了碳原子外還包括 1、2、3或4個氮原子或1個氧原子和0、1或2個氮原子或1個硫原子和0、1或2個氮原子 并且其中該雜芳族基團未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Ra，其中兩個與 相鄰環(huán)成員原子鍵合的基團Ra可以形成稠合的5或6員碳環(huán)或雜環(huán)，其中該稠合的碳環(huán)或 雜環(huán)未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Rb ；Ra為鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷 氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷 基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4商代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二 -C1-C4烷基 氨基、C1-C4燒氧基-C1-C4燒基，基團C( = 0)R，其中R為H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、 C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基W1-C4鹵代烷氧基、氨基W1-C4烷基氨基或二 -C1-C4 燒基氨基，基團CR' ( = NOR")，其中R'為H或C1-C4烷基且R"為C1-C4烷基、C1-C4鹵代 烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，苯基、吡啶基、嘧啶基、苯氧基或 苯氧基烷基，其中后提到的五個基團未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Re ；Rb和Re相互獨立地選自鹵素、CN、N02、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷 氧基和C1-C4鹵代烷氧基。本發(fā)明還涉及制備式(I)的吡啶基甲基磺酰胺化合物的方法和中間體。本發(fā)明還涉及中間體如式(II)、(III)、(IV)和(V)的化合物。本發(fā)明還涉及包含溶劑或固體載體和至少一種式(I)化合物或其N-氧化物或可 農(nóng)用鹽的農(nóng)業(yè)組合物。本發(fā)明化合物可以用于防治植物病原性有害真菌。因此，本發(fā)明還涉及一種防治 植物病原性有害真菌的方法，該方法包括用有效量的至少一種式(I)化合物或其N-氧化物 或可農(nóng)用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。此外，本發(fā)明還涉及以0. lg-10kg/100kg種子的量包含如權(quán)利要求1-17中任一項 所定義的式(I)化合物或其N-氧化物或可農(nóng)用鹽的種子。取決于取代方式，化合物(I)及其N-氧化物可以具有一個或多個手性中心，此時
7它們作為純對映體或純非對映體或作為對映體或非對映體混合物存在。純對映體或非對映 體及其混合物均為本發(fā)明主題。就各變量而言，中間體的實施方案對應(yīng)于式(I)化合物的實施方案。術(shù)語“化合物⑴”指式⑴化合物。同樣，該術(shù)語在本文中應(yīng)用于所有子式，例如 (I. 1)、(I. 1A)、(I. 1B)或(I. 1G)。在上面所給變量的定義中，使用通常為所述取代基的代表的集合性術(shù)語。術(shù)語 Cn-Cm表示在每種情況下在所述取代基或取代基結(jié)構(gòu)部分中的可能碳原子數(shù)。術(shù)語“鹵素”指氟、氯、溴和碘。術(shù)語“氧代”指雙鍵鍵合的氧原子(=0)。術(shù)語"C1-C4烷基”指具有1-4個碳原子的直鏈或支化飽和烴基，例如甲基、乙基、丙 基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1_ 二甲基乙基。術(shù)語"C1-C4鹵代烷基”指具有1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，其中這些基團中的 部分或所有氫原子可以被如上所述的鹵原子替代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲 基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴 乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2， 2- 二氟乙基、2，2- 二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2， 2_ 二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3， 3,3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、012-(^5丄&-(^5丄？化&)2、1-氟甲基-2-氟乙基、1-(氯 甲基)-2-氯乙基、1-溴甲基-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基等。術(shù)語"C1-C4烷氧基”指經(jīng)由氧在該烷基中的任何位置鍵合的具有1-4個碳原子的 直鏈或支化烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、 2-甲基丙氧基或1，1- 二甲基乙氧基。術(shù)語"C1-C4商代烷氧基”指如上所定義WC1-C4烷氧基，其中這些基團中的部分或 所有氫原子可以被如上所述的鹵原子替代，例如0CH2F、OCHF2, OCF3> OCH2Cl、OCHCl2, 0CC13、
氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、 2-碘乙氧基、2，2- 二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯_2_氟乙氧基、2-氯-2，2- 二氟乙 氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、0C2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二 氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、 3_溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、0012-(^5、(^卩2-(^5、1-氟甲基-2-氟 乙氧基、1-氯甲基-2-氯乙氧基、1-溴甲基-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴 丁氧基或九氟丁氧基。術(shù)語"C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4個碳原子的烷基，其中該烷基的一個 氫原子被C1-C4烷氧基替代。術(shù)語“c「c4烷氧基-c「c4烷氧基”指c「c4烷氧基-c「c4烷基，其經(jīng)由氧原子與該 分子的其余部分鍵合。本文所用術(shù)語"C1-C4烷硫基”指通過硫原子在烷基的任意位置鍵合的具有1-4個 碳原子的直鏈或支化烷基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基和正丁硫基。因此，本文所用術(shù)語"C1-C4鹵代烷硫基”指通過硫原子在鹵代烷基的任意位置鍵 合的具有1-4個碳原子的直鏈或支化鹵代烷基。
術(shù)語"C1-C4烷基亞磺?；敝竿ㄟ^-S ( = 0) _結(jié)構(gòu)部分在烷基的任意位置鍵合的 具有1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，例如甲基亞磺酰基等。因此，術(shù)語"C1-C4鹵代烷基亞磺?；敝竿ㄟ^-S ( = 0)-結(jié)構(gòu)部分在鹵代烷基的任 意位置鍵合的具有1-4個碳原子的直鏈或支化鹵代烷基。術(shù)語"C1-C4烷基磺酰基”指通過_S( = 0)2-結(jié)構(gòu)部分在烷基的任意位置鍵合的具 有1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，例如甲基磺?；?。因此，術(shù)語"C1-C4鹵代烷基磺?；敝竿ㄟ^-S ( = 0)2-結(jié)構(gòu)部分在鹵代烷基的任 意位置鍵合的具有1-4個碳原子的直鏈或支化鹵代烷基。術(shù)語"C1-C4烷基氨基”指帶有一個C1-C4烷基作為取代基的氨基，例如甲基氨基、乙 基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1，1-二 甲基乙基氨基等。術(shù)語“二-C1-C4烷基氨基”指帶有兩個相同或不同C1-C4烷基作為取代基的氨基， 例如二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-正丙 基-N-甲基氨基、N-異丙基-N-甲基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N-正戊基-N-甲基氨 基、N-(2- 丁基)-N-甲基氨基、N-異丁基-N-甲基氨基等。術(shù)語"C1-C4烷氧羰基”指經(jīng)由羰基連接的C1-C4烷氧基。術(shù)語“二 -C1-C4烷基氨基羰基”指經(jīng)由羰基連接的二 -C1-C4烷基氨基。術(shù)語"C2-C4鏈烯基”指具有2-4個碳原子和在任意位置的雙鍵的支化或未支化的 不飽和烴基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2- 丁 烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙 火布^￡ ο術(shù)語"C2-C4炔基”指具有2-4個碳原子和至少一個叁鍵的支化或未支化不飽和 烴基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、1- 丁炔基、2- 丁炔基、3- 丁炔基、1-甲 基-2-丙炔基。術(shù)語"C3-C8環(huán)烷基”指具有3-8個碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、 環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。術(shù)語"C1-C4烷基-C3-C8環(huán)烷基”指具有3-8個碳原子的環(huán)烷基，其中該環(huán)烷基的 一個氫原子被C1-C4烷基替代。術(shù)語“5、6或7員碳環(huán)”應(yīng)理解為指具有5、6或7個環(huán)成員的飽和和部分不飽和碳 環(huán)以及苯基。非芳族環(huán)的實例包括環(huán)戊基、環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)己
二烯基、環(huán)庚基、環(huán)庚烯基、環(huán)庚二烯基等。術(shù)語含有1、2、3或4個選自0、N和S的雜原子的“5、6或7員雜環(huán)”應(yīng)理解為指 具有5、6或7個環(huán)原子的飽和和部分不飽和以及芳族雜環(huán)。實例包括-含有1、2或3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子且為 飽和或部分不飽和的飽和和部分不飽和5、6或7員雜環(huán)，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃 基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異噁唑烷 基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷 基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑 烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡
9咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡 喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六 氫嘧啶基和2-哌嗪基；-含有1、2、3或4個氮原子或1、2或3個氮原子和1個硫或氧原子的5員芳族雜 環(huán)基(雜芳族基團)除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原 子作為環(huán)成員的5員雜芳基，例如2-噻吩基、3-噻吩基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、 2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和 1，3，4-三唑-2-基;-含有1、2、3或4個氮原子的6員雜環(huán)基(雜芳族基團)除了碳原子外可以含有 1、2、3或4個氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠 嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基。術(shù)語"C1-C4鏈烷二基”指衍生于C1-C4烷基(如上所定義)的具有1-4個碳原子 的二價支化或直鏈飽和烴基，其具有兩個連接點。術(shù)語“兩個與吡啶環(huán)的相鄰碳原子鍵合的基團R1可以與所述碳原子一起形成稠 合環(huán)”指雙環(huán)體系，其中吡啶-4-基帶有稠合的5、6或7員碳環(huán)或雜環(huán)。該類稠合雙環(huán)體 系的實例包括苯并[b]吡啶(喹啉)、吡啶并[2，3-b]吡啶(1，8_ 二氮雜萘)、吡啶并[3， 4-b]吡啶(1，7_ 二氮雜萘)、吡啶并[4，3-b]吡啶(1，6_ 二氮雜萘)、吡啶并[3，2-b]吡啶 (1，5-二氮雜萘)、吡啶并[2，3-d]嘧啶、吡啶并[3，2-d]嘧啶、吡啶并[2，3-b]呋喃、吡啶 并[3，2-b]呋喃、吡啶并[2，3-c]呋喃、吡啶并[2，3-d]噻唑、吡啶并[3，2-d]噻唑、吡啶并 [2，3-d]異噁唑、吡啶并[3,2-d]異噁唑、吡啶并[2,3-c]異噁唑和吡啶并[3,2-c]異噁唑。稠合環(huán)可以未被取代或被1、2、3個相互獨立地選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代甲基、 C1-C4烷氧基和鹵代甲氧基的取代基取代。術(shù)語“兩個與Het基團的相鄰碳原子鍵合的基團1^可以與所述碳原子一起形成稠 合環(huán)”指雙環(huán)體系，其中Het帶有稠合的5、6或7員碳環(huán)或雜環(huán)。該類稠合雙環(huán)的實例包括 喹啉、喹唑啉、苯并呋喃、異苯并呋喃、二氮雜萘、噌啉、喹喔啉、苯并噻唑、苯并異噻唑、苯并 噁唑、苯并異噁唑、1，5- 二氮雜萘、1，6- 二氮雜萘、1，7- 二氮雜萘、1，8- 二氮雜萘、2，6- 二氮 雜萘、2，7_ 二氮雜萘、吡啶并[2，3-d]嘧啶、吡啶并[3，2-d]嘧啶、吡啶并[3，4-d]嘧啶、吡 啶并[4，3-d]嘧啶、吡啶并[2，3-b]呋喃、吡啶并[3，2-b]呋喃、吡啶并[2，3-c]呋喃、吡啶 并[3，4-b]呋喃、吡啶并[4，3-b]呋喃、吡啶并[3，4-c]呋喃、吡啶并[2，3-d]噻唑、吡啶并 [3,2-d]噻唑、吡啶并[3,4-d]噻唑、吡啶并[4，3-d]噻唑、吡啶并[2，3-d]異噁唑、吡啶并 [3,2-d]異噁唑、吡啶并[2,3-c]異噁唑、吡啶并[3,2-c]異噁唑、吡啶并[3,4-d]異噁唑、 吡啶并[4，3-d]異噁唑、吡啶并[3,4-c]異噁唑、吡啶并[4,3-c]異噁唑等。該稠合環(huán)可以 未被取代或被1、2、3或4個相互獨立地選自鹵素、氰基、硝基、OHjHX1-C4烷基、C1-C4鹵代 烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基的取代基取代?；衔铫诺目赊r(nóng)用鹽尤其包括對化合物⑴的殺真菌作用沒有不利影響的那些 陽離子的鹽或其陽離子和陰離子分別對化合物(I)的殺真菌作用沒有不利影響的那些酸 的酸加成鹽。因此，合適的陽離子尤其是堿金屬的離子，優(yōu)選鈉和鉀離子，堿土金屬的離子， 優(yōu)選鈣、鎂和鋇離子，過渡金屬的離子，優(yōu)選錳、銅、鋅和鐵離子，以及需要的話可以帶有1-4 個C1-C4烷基取代基和/或1個苯基或芐基取代基的銨離子，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨，以及鱗離子，锍離子，優(yōu)選三-C1-C4烷基锍，以及氧化锍離子，優(yōu)選 三-C1-C4烷基氧化锍。有用酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫 酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、 苯甲酸根以及C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過 使化合物(I)與對應(yīng)陰離子的酸，優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。優(yōu)選如下那些化合物⑴和合適的話中間體，例如化合物(II)和(III)，以及所有 本文所提供的子式的化合物，例如式(I. 1)或式(ι. 1A)、(I. 1B)或(I. 1G)的化合物，其中 各變量n、m、Y、R1、R2、R3和Het相互獨立地或更優(yōu)選結(jié)合具有以下含義優(yōu)選如下化合物(I)，其中Het選自吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、批嗪基、噻唑基、噁 唑基、異噻唑基、異噁唑基、噻吩基、呋喃基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三嗪基、噻二唑基、1，2， 3-三唑基、1，2，4_三唑基、吡唑基、咪唑基，其中上述雜芳族基團未被取代或帶有1、2、3或 4個相同或不同的取代基Ra。特別優(yōu)選如下化合物(I)，其中Het選自吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、噻唑基、 1,3,5-三嗪基和1，2，4-三嗪基，其中上述雜芳族基團未被取代或帶有1或2個相同或不同 的取代基Ra。還優(yōu)選如下化合物(I)，其中Het帶有1、2、3或4個選自F、CLBiNdC1-C2烷基 磺酰基X1-C2烷氧羰基、氨基羰基、C1-C2烷基氨基羰基、二 -C1-C2烷基氨基羰基A1-C2烷氧 基、C1-C2 烷基、CF3、CHF2、OCF3 和 OCHF2 的基團 Ra。特別優(yōu)選如下化合物(I)，其中Het帶有1或2個選自F、Cl、Br、CH3> OCH3> CF3> CHF2, OCF3 和 OCHF2 的基團 Ra。甚至更優(yōu)選其中Het帶有1或2個選自F、Cl、Br、CH3> OCH3和CF3的基團Ra的化
合物⑴。同樣優(yōu)選如下化合物(I)，其中兩個與相鄰環(huán)成員原子鍵合的基團Ra形成選自苯、 吡啶、嘧啶、呋喃、噻唑和異噁唑的稠合5或6員碳環(huán)或雜環(huán)，其中稠合碳環(huán)或雜環(huán)未被取代 貨帶有1、2、3或4個相同或不同的如上所定義的取代基Rb。當兩個與相鄰環(huán)成員原子鍵合的基團Ra形成稠合5或6員碳環(huán)或雜環(huán)時，特別優(yōu) 選其中兩個基團Ra形成稠合苯環(huán)的化合物(I)。還優(yōu)選如下化合物(I)，其中結(jié)構(gòu)部分Het-Y在相對于磺酰基的間位或?qū)ξ晃挥?br> 苯基環(huán)上。特別優(yōu)選如下化合物(I)，其中結(jié)構(gòu)部分Het-Y在相對于磺?；膶ξ晃挥诒交?環(huán)上。在一個優(yōu)選實施方案中，化合物(I)的基團Het為未被取代或帶有1或2個基團 Ra的吡啶-2-基。化合物⑴的實例是如下那些，其中Het為吡啶-2-基，為3-三氟甲基吡 啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基、4-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、5-氯吡 啶-2-基、4-氯吡啶-2-基、3-溴吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、4-溴吡啶-2-基、3-三氯 甲基吡啶-2-基、5-三氯甲基吡啶-2-基、4-三氯甲基吡啶-2-基、3-氰基吡啶-2-基、 5-氰基吡啶-2-基、4-氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶-2-基、5-硝基吡啶-2-基、4-硝基吡 啶-2-基、3-甲基磺?；拎?2-基、5-甲基磺酰基吡啶-2-基、4-甲基磺?；拎?2-基、3-乙基磺?；拎?2-基、5-乙基磺?；拎?2-基、4-乙基磺酰基吡啶-2-基、3-甲氧羰 基吡啶-2-基、5-甲氧羰基吡啶-2-基、4-甲氧羰基吡啶-2-基、5-氨基羰基吡啶-2-基、
4-氨基羰基吡啶-2-基、3-氨基羰基吡啶-2-基、5-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、4-N-甲 基氨基羰基吡啶-2-基、3-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基吡 啶-2-基、3-二氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、5-乙氧基吡啶-2-基、5-二氟甲 氧基吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-溴-5-三 氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙基-5-三氟甲基吡啶-2-基、
3-氯-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-甲基-5- 二氟甲氧 基吡啶-2-基、3-氯-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氯-5-氰 基吡啶-2-基、3-氟-5-氰基吡啶-2-基、3-甲基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙基-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-5-硝基吡啶-2-基、3-氯-5-甲氧羰基吡啶-2-基、3-氯-5-氨基羰基 吡啶-2-基、3-氯-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3-氟-5-甲 氧羰基吡啶-2-基、3-氟-5-氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、
4-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-溴-5-三氟甲基吡 啶-2-基、4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5-硝基吡啶-2-基、4-氯-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-6-三 氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、4-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、 3-氯-5-溴吡啶-2-基、3，5- 二氯吡啶-2-基、3，5- 二氟吡啶_2_基、3，5- 二溴吡啶_2_基、 3-甲基-5-氯吡啶-2-基、3-甲基-5-氟吡啶-2-基、3-甲基-5-溴吡啶-2-基、3-甲氧 基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-氰基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-硝基吡啶_2_基、 3-甲氧基-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-氰 基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、 3-氯-4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基和3，4- 二氯-5-三氟甲基吡啶_2_基。在另一優(yōu)選實施方案中，化合物(I)的基團Het選自2-嘧啶基、3-嘧啶基、4-嘧啶 基、3-吡啶基、2-噻唑基、2-吡嗪基、3-噠嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基， 其中上述雜芳族基團未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Ra?；衔?I)的實例是如下那些，其中Het選自2_嘧啶基、3-嘧啶基、4-嘧啶基、
3-吡啶基、2-噻唑基、2-吡嗪基、3-噠嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基、2-嘧 啶基、4-三氟甲基嘧啶-2-基、5-三氟甲基嘧啶-2-基、2-三氟甲基嘧啶-4-基、2-三氟 甲基嘧啶-5-基、4-三氟甲基嘧啶-6-基、4-氰基嘧啶-2-基、5-氰基嘧啶-2-基、4_(1， 1，1-三氟乙氧基)嘧啶-2-基、5-氯-6-三氟甲基嘧啶-4-基、5-氟-6-三氟甲基嘧 啶-4-基、5-氯-2-三氟甲基嘧啶-4-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-三氟甲基吡啶-3-基、
4-三氟甲基吡啶-3-基、4-氯-6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯-6-三氟甲基吡啶_3_基、 2-氯-5-三氟甲基吡啶-3-基、4-氟-6-三氟甲基吡啶-3-基、4，6-雙(三氟甲基)吡 啶-3-基、4，6- 二氯吡啶-3-基、4-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氰基吡啶_3_基、5-氟-6-氰 基吡啶-3-基、4-氟-6-氰基吡啶-3-基、6-甲基磺?；拎?3-基、5-氯-6-甲基磺酰 基吡啶-3-基、5-甲基-6-甲基磺?；拎?3-基、2-噻唑基、5-三氟甲基噻唑-2-基、 4-三氟甲基噻唑-2-基、6-三氟甲基吡嗪-2-基、5-三氟甲基吡嗪-2-基、3-三氟甲基吡 嗪-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡嗪-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡嗪-2-基、5-氯-6-三氟甲
12基吡嗪-2-基、6-三氟甲基噠嗪-3-基、5-三氟甲基噠嗪-3-基、4-三氟甲基噠嗪-3-基、 4-甲基-6-三氟甲基噠嗪-3-基、4-氯-6- 二氟甲氧基噠嗪-3-基、4-氟-6- 二氟甲氧基噠 嗪-3-基、4-甲基-6- 二氟甲氧基噠嗪-3-基、1，2，4-三嗪-3-基、6-三氟甲基-1，2，4-三 嗪-3-基、5-三氟甲基-1，2，4-三嗪-3-基、4，6-雙(三氟甲基)_1，3，5-三嗪-2-基、4， 6_雙(二氟甲氧基)_1，3，5-三嗪-2-基和4，6-雙(甲氧基)_1，3，5-三嗪-2-基。本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案涉及其中基團Het為下列基團H-I至H-9之一的化合
物⑴ 其中*表示與Y的鍵；和Raa、Rab、Rac和Rad各自獨立地為氫或具有對Ra所述的定義之一，尤其是優(yōu)選的那些。還優(yōu)選其中η為1或2的化合物(I)。還優(yōu)選其中R1 選自 F、Cl、Br、OH、SH、CN、C1-C2 烷基、環(huán)丙基、CH = CH2, C = CH、 C1-C2烷氧基、甲硫基、甲基氨基、二甲基氨基、CF3> CHF2, OCF3和OCHF2的化合物(I)。更優(yōu)選其中R1 選自 FacLBINCN^1-C2 烷基、C1-C2 烷氧基、CF3、CHF2、OCF3 和 OCHF2 的化合物(I)。特別優(yōu)選其中R1選自Cl、CH3和OCH3的化合物(I)。
特別優(yōu)選如下化合物(I)，其中如下的結(jié)構(gòu)部分 其中*表示與鍵合于磺酰胺基團的氮原子的亞甲基橋的鍵，選自吡啶-4-基、 2-甲基吡啶-4-基、3-甲基吡啶-4-基、2-乙基吡啶-4-基、3-乙基吡啶_4_基、2，3-二甲 基吡啶-4-基、2，3- 二乙基吡啶-4-基、2-甲氧基吡啶-4-基、3-甲氧基吡啶-4-基、2- 二 氟甲氧基吡啶-4-基、2-氰基吡啶-4-基、2-氯吡啶-4-基、2-溴吡啶-4-基、2-氯-3-甲 基吡啶-4-基、3-氯-2-甲基吡啶-4-基、2-氯-3-乙基吡啶-4-基、3-氯-2-乙基吡 啶-4-基、2-甲氧基-3-甲基吡啶-4-基和3-甲氧基-2-甲基吡啶-4-基。一個實施方案涉及其中η為2且R1位于吡啶環(huán)的2和3位的化合物(I)。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1位于吡啶環(huán)的2和3位且 選自鹵素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1位于吡啶環(huán)的2和3位，其 中2位的R1不同于3位的R1。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1位于吡啶環(huán)的2和3位，其 中2位的R1不同于3位的R1并且若兩個R1中的一個為CH3,則另一個R1不為0CH3。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1位于吡啶環(huán)的2和3位， 其中2位的R1不同于3位的R1并且選自鹵素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷基或 C1-C2鹵代烷氧基。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1位于吡啶環(huán)的2和3位且 選自(1、？、013、0013或(2!15。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2，R1位于吡啶環(huán)的2和3位且R1選 自C1、F、CH3、0CH3或C2H5，其中2位的R1不同于3位的R1并且若兩個R1中的一個為CH3，則 另一個R1不為0CH3。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1在吡啶環(huán)的3位為F且R1 在 2 位為 OCH3、CH3 或 C2H5。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1在吡啶環(huán)的2位為C2H5且 R1 在 3 位為 Cl、F、CH3> OCH3 或 C2H5。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1在吡啶環(huán)的2位為CH3且 R1 在 3 位為 Cl、F、CH3 或 C2H5。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1在吡啶環(huán)的2位為Cl且R1 在3位為CH3或C2H5。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1在吡啶環(huán)的2位為Cl且R1 在3位為CH3或C2H5。另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中η為2以及R1在吡啶環(huán)的2位為OCH3且 R1在3位為Cl或F。
同樣優(yōu)選如下化合物(I)，其中兩個與吡啶環(huán)的相鄰碳原子鍵合的基團R1可以與 所述碳原子一起形成稠合苯環(huán)，稠合飽和或部分不飽和5、6或7員碳環(huán)或稠合5、6或7員雜 環(huán)，其選自苯、吡啶、嘧啶、呋喃、噻唑和異噁唑，其中該稠合環(huán)可以帶有1或2個選自鹵素、 C1-C4烷基、鹵代甲基、C1-C4烷氧基或鹵代甲氧基的基團。更優(yōu)選如下化合物(I)，其中結(jié)構(gòu)部分 其中*表示與鍵合于磺酰胺基團的氮原子的亞甲基橋的鍵，選自喹啉-4-基、1， 8- 二氮雜萘-4-基、1，7- 二氮雜萘-4-基、1，6- 二氮雜萘-4-基、1，5- 二氮雜萘_4_基、吡 啶并[2，3-d]嘧啶-5-基和吡啶并[3，2-d]嘧啶-8-基，其中吡啶-4-基環(huán)可以帶有1或2 個其他基團R1并且稠合環(huán)可以帶有1或2個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代甲基、C1-C4烷氧基 或鹵代甲氧基的基團。特別優(yōu)選其中上面所示吡啶-4-基結(jié)構(gòu)部分為喹啉-4-基的化合物 (I)。一個實施方案涉及其中上面所示吡啶-4-基結(jié)構(gòu)部分為5，6，7，8-四氫喹啉-4-基的 化合物(I)。另一實施方案涉及其中上面所示吡啶-4-基結(jié)構(gòu)部分為2，3-二氫呋喃并[2， 3-b]吡啶-4-基的化合物(I)。另一實施方案涉及其中上面所示吡啶-4-基結(jié)構(gòu)部分為2， 3- 二氫呋喃并[3，2-b]吡啶-4-基的化合物(I)。還優(yōu)選如下化合物(I)，其中結(jié)構(gòu)部分 其中*表示與鍵合于磺酰胺基團的氮原子的亞甲基橋的鍵，選自吡啶并[2，3_d] 嘧啶-5-基、吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基、3，4-二氫-2H-吡喃并[3，2_b]吡啶-8-基、3， 4-二氫-2H-吡喃并[2，3-b]吡啶-5-基、3，4_ 二氫-2H-吡喃并[2, 3-b]批啶_5_基、 1-甲基-IH-吡咯并[2，3-b]吡啶-4-基、1-甲基-IH-吡咯并[3, 2-b]吡啶-7-基、噻吩 并[2，3-b]吡啶-4-基、噻吩并[3，2-b]吡啶-7-基、噻唑并[4，5-b]吡啶-7-基、2-甲 基噻唑并[4，5-b]吡啶-7-基、噻唑并[5，4-b]吡啶-7-基、2-甲基噻唑并[5，4_b]吡 啶-7-基、1-乙基-IH-咪唑并[4,5-b]吡啶-7-基、1，2-二甲基-IH-咪唑并[4，5_b]吡 啶-7-基、3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶-7-基、噁唑并[4，5_b]吡啶-7-基、噁唑并 [5,4-b]吡啶-7-基、2，3-二甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶_7_基、2-甲基噁唑并[4,5-b] 吡啶-7-基、2-甲基噁唑并[5,4-b]吡啶-7-基、2，3-二氫呋喃并[2, 3-b]批啶_4_基、 2，3-二氫呋喃并[2，3-b]吡啶-4-基、2，3-二氫呋喃并[3, 2-b]吡啶-7-基、2，3-二氫 呋喃并[3，2-b]吡啶-7-基、2，3-二氫-[1，4] 二噁烯并[2，3-b]吡啶-8-基、2，2-二甲 基-[1，3] 二氧雜環(huán)戊烯并[4，5-b]吡啶-7-基、2-甲基-[1，3] 二氧雜環(huán)戊烯并[4，5_b] 吡啶-7-基、[1，3] 二氧雜環(huán)戊烯并[4，5-b]吡啶-7-基、2，2-二甲氧基-[1，3] 二氧雜環(huán) 戊烯并[4，5-b]吡啶-7-基，其中吡啶-4-基環(huán)可以帶有1或2個其他基團R1并且該稠合環(huán)可以帶有1或2個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代甲基、C1-C4烷氧基或鹵代甲氧基的基團。
本發(fā)明的一個實施方案涉及如下化合物(I)，其中基團Y-Het在相對于磺?；?對位與亞苯基結(jié)構(gòu)部分鍵合，R2為氫且Rla、Rlb、Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述 定義之一，以及R3a、R3b、R3c;和R3d各自獨立地為氫或具有對R3所述定義之一，該化合物具有 式(I. 1) 本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案涉及如下化合物(I. 1)，其中吡啶-4-基帶有下表P所 定義的基團Rla、Rlb、Rlc和Rld的下列組合之一。表P
其中%表示在Rla取代基的位置與吡啶環(huán)的連接點，和#表示在Rlb取代基的位置與吡啶環(huán)的連接點。
本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案涉及如下化合物(I. 1)，其中1，4_亞苯基帶有如下表 Q所定義的基團R3a、R3b、R3c和R3d的下列組合之一。表Q 還優(yōu)選其中R2為氫、C1-C2烷基、-CH = CH2或-CH2-C ^ CH的化合物⑴。特別優(yōu)選其中R2為氫的化合物(I)。一個實施方案涉及其中R3為鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基 的化合物(I)。另一實施方案涉及其中R3為鹵素、CN、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2烷氧基 的化合物(I)。另一實施方案涉及其中R3為F、Cl、ClC1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2烷氧基 的化合物(I)。另一實施方案涉及其中R3為F、Cl、CN、CH3> OCH3> CF3或OCHF2的化合物(I)。另一實施方案涉及其中R3為F或CH3的化合物⑴。還優(yōu)選其中R3為氫的化合物(I)。還優(yōu)選如下化合物(I)，其中Y為選自-0-、-O-CH2-, -CH2-O-, _S_、-S (= 0) _、-S ( = 0) 2-和-N(Rn)-的二價基團，其中Rn為氫或C1-C4烷基。還優(yōu)選如下化合物(I)，其中Y為C1鏈烷二基，其中Y未被取代或帶有1或2個選 自氧代或C1-C4烷基的取代基，更優(yōu)選Y為-CH2-或-C = 0-。還優(yōu)選其中Y為-0-、-S-或-NH-的化合物(I)。特別優(yōu)選其中Y為-0-的化合物⑴。更具體的實施方案涉及如下化合物(I)，其中基團Y-Het在相對于磺?；膶ξ?鍵合于亞苯基結(jié)構(gòu)部分上，R2為氫，Y為-0-，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1 所述的定義之一且R3a、R3b、R3c和R3d各自獨立地為氫或具有對R3所述定義之一，該化合物具有式(I. 1A) 另一實施方案涉及如下化合物(I)，其中Y為-N(Rn)-，其中Rn為氫或C1-C4烷基。 在一個實施方案中，Rn為C1-C4烷基且優(yōu)選選自甲基、乙基、正丙基和異丙基，Rn尤其為甲基。 在另一實施方案中，Rn為氫。更優(yōu)選的實施方案涉及如下化合物(I)，其中基團Y-Het在相對于磺酰基的對位 鍵合于亞苯基結(jié)構(gòu)部分上，R2為氫，Y為-N(CH3)-, Rla, Rlb, Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有 對R1所述的定義之一且R3a、R3b、R3c和R3d各自獨立地為氫或具有對R3所述定義之一，該化 合物具有式(I. 1B) 另一實施方案涉及其中Y為-CH2-的化合物(I)。更優(yōu)選的實施方案涉及如下化 合物(I)，其中基團Y-Het在相對于磺酰基的對位鍵合于亞苯基結(jié)構(gòu)上，R2為氫，Y為-CH2-, Rla>Rlb>Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且R3a、R3b、R3。和R3d各自獨立
地為氫或具有對R3所述定義之-
，該化合物具有式(I. 1G)
一個實施方案涉及其中m為0、1、2或3的化合物(I)。 另一實施方案涉及其中m為1、2、3或4的化合物(I)。 另一實施方案涉及其中m為1或2的化合物(I)。 另一實施方案涉及其中m為0的化合物(I)。
就化合物(I)所給的優(yōu)選情形還適用于如上所定義的化合物(I. 1)以及(I. 1A)、 (I. 1B)和(I. 1G)，合適的話還適用于中間體如化合物(II)、(IV)和(V)0
對于它們的用途，特別優(yōu)選匯編在下表1-777中的化合物(I)，其中基團Y-Het在 相對于磺?；膶ξ绘I合于亞苯基結(jié)構(gòu)上，R2為氫且其中吡啶基團的取代基R1的定義選自 表P的P-I至P-37，其中亞苯基的取代基R3的定義選自表Q的Q-I至Q-7以及基團Het的 定義選自如上所述的H-I和H-3。本文中在表中對取代基所提到的基團此外還為所述取代基的特別優(yōu)選實施方案，與其中提到它們的組合無關(guān)。表 1 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-I行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表2:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_2行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表3:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_3行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表4:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_4行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表5:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-5行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表6:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_6行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表7:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_7行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表8:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_8行所定義，Rw、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表9:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_9行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 10 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-IO行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 11:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-Il行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表12 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-12行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表13:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-13行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 14 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-14行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 15 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-15行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表16 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-16行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 17 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-17行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表18 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-18行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 19 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-19行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 20:
21
其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-20行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表21:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-21行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表22:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-22行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表23:其中Rla、Rlb、Rlc和Rlc如表P的第P-23行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表24:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-24行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表25:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-25行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表26:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-26行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表27 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-27行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表28 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-28行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表29 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-29行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。
表30 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-30行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表31:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-31行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表32:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-32行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表33:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-33行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表34:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-34行所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表35:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-35行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表36:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-36行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表37 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-37行所定義，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 38-74 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_2行而 不是第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表75-111:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_3行而 不是第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物(I. 1A)。表112-148:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_4行而 不是第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表149-185 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q-5行而 不是第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表 186-222 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_6行而 不是第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表 223-259 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定義，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_7行而 不是第Q-I行所定義且Het的含義對各單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表260-518:其中Rla、Rlb、Rle和Rld以及R3a、R3b、R3e和R3d如表1-259所定義且Het的含義對各 單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物(I. 1B)表519-777:其中Rla、Rlb、Rle和Rld以及R3a、R3b、R3e和R3d如表1-259所定義且Het的含義對各 單獨化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表A的一行的化合物(I. 1G)表 A
該反應(yīng)可以按照有機化學的標準方法進行，例如參見Lieb. Ann. Chem. P. 641，1990 或TO 2005/033081，并且通常在惰性有機溶劑中進行。合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己 烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴類如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲 烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二噁烷、茴香醚和 四氫呋喃(THF)，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮， 以及二甲亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺，優(yōu)選THF、MTBE、二氯甲烷、氯 仿、乙腈、甲苯或DMF。還可以使用所述溶劑的混合物。該反應(yīng)通常在堿存在下進行。合適的堿通常為無機化合物，例如堿金屬和堿土金 屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣，堿金屬和堿土金屬氧化物如氧化 鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂，堿金屬和堿土金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化 鈣，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣以及堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉， 此外還有有機堿，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺和N-甲基哌啶(NMP)，吡唳， 取代吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選三乙胺、吡啶、三甲 胺和碳酸鉀。堿通常以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用或合適的話用 作溶劑。堿的量相對于Imol化合物(II)通常為0. 5-5摩爾當量。該反應(yīng)通常在_30°C至120°C，優(yōu)選-10°C至100°C的溫度下進行。原料，即化合物(II)和化合物(III)，通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可 能有利的是基于化合物(III)使用過量化合物(II)。因此，本發(fā)明的另一方面涉及一種制備如前所定義的化合物(I)的方法，包括使 其中n、R1和R2具有上面所給含義之一的化合物(II)在堿性條件下與其中Y、Het、m和 R3具有上面所給含義之一且L為離去基團如鹵素、羥基、疊氮基、任選取代的雜芳基、任 選取代的雜芳氧基或任選取代的苯氧基，優(yōu)選氯，氟，任選取代的雜芳基如任選取代的吡 唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基，五氟苯氧基或羥基苯并三 唑氧基的化合物(III)反應(yīng)?；蛘?，可以如下所示使其中L'為離去基團如甲基磺酰基、甲苯磺?；蛉鐚κ?(III)中的L所定義，優(yōu)選鹵素、疊氮基、甲基磺?；蚣妆交酋；幕衔?IV)與化合物 (III. a)反應(yīng)而直接得到化合物(I) 該反應(yīng)可以在如對化合物(II)與化合物(III)反應(yīng)所述的類似條件下進行。一些化合物(II)由文獻已知(例如由 WO 06/097489、WO 02/066470、US4，482，437或JP 04243867已知)或可市購或者它們可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的
合適的方法制備，例如通過如下所述還原對應(yīng)的肟V. a、腈V. b或酰胺V. c 適合將肟(V. a)還原成對應(yīng)胺(II)的方法已經(jīng)描述于文獻中，例如描述于March J. !Reactions, mechanisms and structure, 第 4 版，1992, ffiley& Sons, New York, 1218-1219 中。適合將腈(V.b)還原成對應(yīng)胺(II)的方法已經(jīng)描述于文獻中，例如描述于March J. :Reactions,mechanisms and structure,第4版，1992,Wiley& Sons,New York,918-919中。適合將酰胺(V. c)還原成對應(yīng)胺(II)的方法已經(jīng)描述于文獻中，例如描述于 March J. :Reactions,mechanisms and structure,第4版，1992,Wiley & Sons,New York, 1212-1213 中。肟(V. a)例如可以由相應(yīng)的醛(化合物(V. d) =X = CH0)或甲基衍生物(化合 物(V. e) :X = CH3)制備，類似于 Houben-Weyl，第 10/4 卷，Thieme，Stuttgart, 1968 ；第 11/2 卷，1957 ；第 E5 卷，1985 J. Prakt. Chem. /Chem. Ztg. 336 (8)，第 695-697 頁，1994 ； Tetrahedron Lett. 42 (39)，第 6815-6818 頁，2001 或 Heterocycles, 29 (9)，第 1741-1760 頁，1989。腈(V.b)可以市購或者可以類似于 Heterocycles, 41 (4)，675 (1995)，Chem. Pharm. Bull.，21，1927 (1973)或 J. Chem. Soc.，426 (1942)中所述方法制備，例如由對應(yīng)的 鹵化物(化合物(V. f) :X =鹵素)通過與氰化物如CuCN、NaCN或KCN反應(yīng)。鹵化物(V. f) 可以市購或者可以根據(jù)標準方法制備。酰胺(V. C)例如可以由對應(yīng)的羧酰氯通過與氨反應(yīng)而制備。醛(V.d)可以類似于 J. Org. Chem. 51 (4)，第 536-537 頁，1986 由甲基衍生物(V. e) 合成或如 Eur. J. Org. Chem.，2003 (8)，第 1576-1588 頁；Tetrahedron Lett.，1999,40 (19)， 第 3719-3722 頁；Tetrahedron Lett.，1999，55 (41)，第 12149-12156 頁所示由鹵化物(V. f)合成。通過使其中Hal為鹵素，優(yōu)選氯的化合物(IV. a)與氨反應(yīng)而得到其中R2為H的 化合物(II)的另一方法如下所示 化合物(IV. a)可以市購或者可以類似于已知程序制備(參見March，J. “Advanced Organic Chemistry !Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York,第 3 版，1985，第 1151 頁))。在一個方案中，該反應(yīng)可以在氨水中進行。在另一方案中，該反應(yīng)可以在冷凝的氨中進行。在第三方案中，該反應(yīng)可以在惰性有機溶劑中使用氨水進行或者通過弓I入氣態(tài)氨 而進行。合適的溶劑是醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，醚類如乙醚、二 異丙基醚、MTBE、二噁烷、茴香醚和THF，腈類如乙腈和丙腈，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺 和NMP，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、二噁烷、THF、乙腈、DMF、DMSO, NMP及其混合物。該反應(yīng)通常在_60°C至120°C，優(yōu)選-10°C至50°C的溫度下在堿存在下或使用過量 氨進行。合適的堿通常為堿金屬和堿土金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫 氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬 氫化物如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鉀和 碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉；有機堿，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二異丙基 乙基胺和NMP ；吡啶，取代吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶；以及雙環(huán)胺。堿通常 以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用，或者合適的話用作溶劑。堿的量相 對于Imol化合物(IV. a)通常為0. 5-5摩爾當量，優(yōu)選0. 5-2摩爾當量。原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于化合物(IV. a)使 用過量氨。使用保護基團獲得化合物(II)的另一方法如下所示。可以使化合物(IV. a)與被 保護的胺(VI)反應(yīng)，其中Z為氫或保護基團如甲基氨基甲酸酯、叔丁基氨基甲酸酯或2，2， 2-三氯乙基氨基甲酸酯，在解保護(參見Greene Τ. W.，Wits P. G. “有機合成中的保護基 團”，Wiley & Sons,New York, 1999，第494頁及隨后各頁)之后得到其中R2為氫的化合物 (II)。 引入保護基團的第一反應(yīng)通常在惰性有機溶劑中進行。合適的溶劑通常為醇類 如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇；醚類如乙醚、二異丙基醚、ΜΤΒΕ、二噁烷、茴 香醚和THF ；腈類如乙腈和丙腈；酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮；以及 DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP和乙酸乙酯，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、二噁烷、THF、乙腈、丙 酮、DMF、DMSO、NMP和乙酸乙酯及其混合物。該反應(yīng)通常在-20°C至100°C，優(yōu)選0-60°C的溫度下在堿存在下合適的話使用催 化劑如二甲氨基吡啶進行。合適的堿通常為無機化合物，例如堿金屬和堿土金屬氫化物如 氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鉀和碳 酸鈣，以及堿金屬和堿土金屬醇鹽如甲醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀和二甲氧基鎂，此外還有有 機堿，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、盧剔啶 和4-二甲氨基吡唳，以及雙環(huán)胺，優(yōu)選氫化鈉、碳酸鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀、乙醇鉀、三乙胺和吡啶。堿通常以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用，或者合適的話用作 溶劑。堿的量相對于Imol化合物(IV. a)通常為0. 1-5摩爾當量，優(yōu)選1_2摩爾當量。解保護步驟中保護基團的裂解可以在Greene Τ. W.和Wits P. G. “有機合成中的 保護基團”(Wiley & Sons, New York，1999，第494頁及隨后各頁)中找到。獲得其中R2為氫且其中PG為如上所定義的保護基團的化合物(II)的另一方法
如下所示 腈(V. b)優(yōu)選在合適催化劑如阮內(nèi)鎳或碳載鈀和合適保護試劑如二碳酸二叔丁 基酯、氯甲酸酯、甲酸2，2，2-三氯乙基酯，優(yōu)選二碳酸二叔丁基酯存在下的氫化得到N-保 護的化合物(VII. a)。當用溴化氫/冰乙酸或三氟乙酸/水混合物或三甲基碘硅烷在中性 非水解條件下或鋅在THF/水混合物中處理時，可以使化合物(VII. a)解保護而得到其中R2 為氫的化合物(II)。其中R1為烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵代烷硫基的化合物(II)可以類似于 標準方法由其中R1為鹵素，尤其是氯的化合物(VII. a)制備，例如類似于J.Heterocycl. Chem. (2005)，42(7)，1369-1379，Tetrahedron Lett. 47(26)，4415-4418，2006 或 Chem. Pharm. Bull. 31 (12)，4533-8，1983中所述的方法。該合成途徑如下所示 (VII. a)爐=鹵素(VIII) =R1 =烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵代烷硫基(VII. a)、(II) =R1 =烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵代烷硫基。使化合物(VII. a)與化合物X' -R1 (下文也稱為化合物(VIII))反應(yīng)而獲得化合 物(Vll.b)。取決于待引入的基團R1，化合物(VIII)為無機醇鹽、鹵代醇鹽、硫醇鹽或鹵代 硫醇鹽。該反應(yīng)有利地在惰性溶劑中進行。式(VIII)中的陽離子X'并不重要；出于實際 原因，通常優(yōu)選銨鹽、四烷基銨鹽如四甲基銨或四乙基銨鹽，或堿金屬鹽或堿土金屬鹽。合 適的溶劑包括醚類如二噁烷、乙醚、MTBE和優(yōu)選THF，鹵代烴類如DCM或二氯乙烷，芳族烴類 如甲苯，及其混合物。式(VII. b)中的氨基解保護以得到化合物(II)可以如上面對化合物 (VII. a)的解保護所述完成。其中R1為烷基、商代烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷基環(huán)烷基的化合物(II)可以 有利地通過使其中R1為鹵素的化合物(II)與其中R1為烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基或烷基環(huán)烷基且Mt為鋰、鎂或鋅的有機金屬化合物R1-Mt反應(yīng)而制備。該反應(yīng)優(yōu)選在 催化量或尤其是至少等摩爾量的過渡金屬鹽和/或化合物存在下，尤其是在Cu鹽如鹵化銅 (I)，尤其是碘化銅(I)存在下進行或由Pd催化。該反應(yīng)通常在惰性有機溶劑，例如上述醚 之一，尤其是THF，脂族或脂環(huán)族烴如己烷、環(huán)己烷等，芳族烴如甲苯或其混合物中進行。為 此所需溫度為-100°C至+100°C，尤其是-80°C至+40°C?；衔?III)由現(xiàn)有技術(shù)已知或者可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的程序得到。由其中 m、R3、Het和Y如上所定義且Hal指鹵素的化合物(IX)得到其中L為離去基團，優(yōu)選氯的 化合物(III)的合適方法如下所示 由其中m、R3、Het和Y如上所定義的化合物(X)得到其中結(jié)構(gòu)部分Het-O相對于
磺?；挥趯ξ坏幕衔?III)的合適方法如下所示
用吡啶-SO3或二噁烷-SO3配合物磺化化合物(X)主要得到其中L為OH的化合物 (“對”-III)(關(guān)于磺化程序參見 Mizuno，Α.等，TetrahedronLett. 2000，41，6605)。用發(fā) 煙硫酸在加熱下磺化化合物(X)也主要得到其中L為OH的化合物(“對”-III)(參見US 4，874，894)。用氯磺酸磺化化合物(X)主要得到其中L為Cl的化合物(“對”-III)(參見 WO 2003/055857、WO 2003/016313 或 WO 2002/64593)?；衔?X)由現(xiàn)有技術(shù)已知或者可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的程序得到。由其中 Het和Hal如上所定義的化合物(XI)和其中m和R3如上所定義的化合物(XII)獲得其中 Y為-ο-的化合物(X)的合適方法如下所示
—3.3
,(R)m
Het-Hal + HQ-^ J-
(XI)(XII)(X): Y = -O-— 。該反應(yīng)通常在20-210°C，優(yōu)選40-180°C的溫度下在惰性有機溶劑中在堿存在下 和優(yōu)選在催化劑如KF、KIU,4- 二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷(DABCO)或銅(I)鹽如CuCl或 CuI存在下進行。合適的堿通常為無機化合物，例如堿金屬和堿土金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉、氫 化鉀和氫化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬
78和堿土金屬醇鹽如甲醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀和二甲氧基鎂；此外還有有機堿，例如叔胺如 三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺和NMP;吡啶，取代吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡 啶；以及雙環(huán)胺，優(yōu)選氫化鈉、碳酸鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀、乙醇鉀、三乙胺和吡啶。堿通常以 催化量使用；然而，它們還可以等摩爾量、過量使用或者合適的話用作溶劑。堿的量相對于 Imol化合物(XII)通常為0. 1-5摩爾當量，優(yōu)選1_2摩爾當量?；衔?XI)和化合物(XII)由現(xiàn)有技術(shù)已知或者可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的程 序得到。其中R2為氫的化合物(I)可以通過常規(guī)方法如烷基化轉(zhuǎn)化成化合物(I)。合適 的烷基化劑實例包括烷基鹵如烷基氯、烷基溴或烷基碘，實例是甲基氯、甲基溴或甲基碘， 或硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。與烷基化劑的反應(yīng)有利地在溶劑存在下進 行。用于這些反應(yīng)的溶劑取決于溫度范圍為脂族、脂環(huán)族或芳族烴類如己烷、環(huán)己烷、甲苯、 二甲苯，氯代脂族和芳族烴類如DCM、氯苯，開鏈二烷基醚如乙醚、二正丙基醚、MTBE，環(huán)醚如 THF、1，4- 二噁烷，乙二醇醚如乙二醇二甲醚，或這些溶劑的混合物。對于它們作為中間體的用途，特別優(yōu)選匯編在下表778-789中的化合物(II)、 (IV)、(V)和(V. a)-(V. e)，其中Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之 一且選自表P中所述的第P-I至P-37行。在這些表中，Rla表示吡啶-4-基的2位取代基， Rlb表示吡啶-4-基的3位取代基，Rlc表示吡啶-4-基的5位取代基且Rld表示吡啶-4-基 的6位取代基表778:其中R2為氫，Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且Rla、 Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物(II)。表779:其中L為氯，Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且Rla、 Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物(IV)。表 780 其中L為氟，Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且Rla、 Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物(IV)。表781:其中L為疊氮基，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一 且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物 (IV)表782 其中L為甲基磺酰基，Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之 一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合 物(IV)。表 783 其中L為甲苯磺?；?，Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之 一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合 物(IV)
表 784 其中χ為CH( = Ν0Η)，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義 之一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化 合物(V)(本文稱為化合物(V. a))。表 785 其中X為CN，Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且Rla、 Rlb>Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物(V)(本 文稱為化合物(V.b))。表 786 其中χ為C( = 0)NH2，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義 之一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化 合物(V)(本文稱為化合物(V. c))。表787 其中X為CHO，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且 Rla>Rlb>Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物(V) (本文稱為化合物(V. d))。表 788 其中X為CH3, Rla、Rlb、Rle和Rld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義之一且Rla、 Rlb>Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化合物(V)(本 文稱為化合物(V. e))。表 789 其中X為C( = 0)OCH3, Rla、Rlb、Rlc^PRld各自獨立地為氫或具有對R1所述的定義 之一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含義對各單一化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表P的一行的化 合物(V)。考慮到它們作為中間體的用途，優(yōu)選其中R3、Y和Het如權(quán)利要求1所定義，L為 鹵素且m為1、2、3或4，更優(yōu)選m為1或2的化合物(III)。另一實施方案涉及其中L為氯且m為1、2、3或4的化合物(III)。另一實施方案涉及其中Y和Het如權(quán)利要求1所定義，L為鹵素，R3為甲基且m為 1或2，更優(yōu)選L為氯的化合物(III)。N-氧化物可以由化合物⑴根據(jù)常規(guī)氧化方法制備，例如通過用有機過酸如間氯 過苯甲酸處理化合物(I)(參見 J.Med· Chem. 38，1892-1903 (1995)或 WO 03/64572)；或用 無機氧化劑如過氧化氫(參見J. Heterocycl. Chem. 18，1305-8 (1981))或過硫酸氫鉀制劑 (過氧單硫酸鉀)(參見J. Am. Chem. Soc. 123，5962-73 (2001))處理化合物(I)。氧化可能 導致純的單-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物，它們可以通過常規(guī)方法如層析分離。若單個化合物(I)不能通過上述途徑得到，則可以通過衍生其他化合物(I)制備 它們。若合成得到異構(gòu)體混合物，則通常不必進行分離，因為在某些情況下各異構(gòu)體可 能在為使用而進行的后處理過程中或在施用過程中相互轉(zhuǎn)化(例如在光、酸或堿的作用 下)。該類轉(zhuǎn)化也可能在使用后發(fā)生，例如在植物處理中、在已處理植物中或在待防治的有害真菌中。化合物(I)可以不同晶型存在，這些晶型的生物學活性可能不同。它們也形成本 發(fā)明主題的一部分。本發(fā)明化合物(I)和組合物分別適合作為殺真菌劑。它們特征在于對 寬范圍的植物病原性真菌[包括尤其源于根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、 Peronosporomycetes (同義詞卵菌綱(Oomycetes))、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合 菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱 (Deuteromycetes)(同義詞不完全菌綱(Fungi imperfecti))的土傳真菌]具有顯著有效 性。它們中的一些內(nèi)吸有效并且可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑 用于作物保護中。此外，它們適合防治尤其發(fā)生在木材或植物根部的有害真菌。本發(fā)明化合物(I)和組合物對于在各種栽培植物如禾谷類，例如小麥、黑麥、大 麥、小黑麥、燕麥或稻；甜菜，例如糖用甜菜或飼料甜菜；果實如仁果、核果或漿果，例如蘋 果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、懸鉤子、黑霉或鵝莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜?；虼?豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油料作物、油棕、花生或大 豆；葫蘆科植物，例如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，例如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水 果，例如橙子、檸檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西 紅柿、土豆、葫蘆或柿子椒；月桂類植物，例如鱷梨、肉桂或樟腦；能量和原料植物，例如玉 米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；煙草；堅果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁 用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡膠植物或觀賞和森林植物，例如花卉、灌木、闊葉樹或常 綠植物如針葉樹，以及植物繁殖材料如種子，以及這些植物的作物材料中防治大量植物病 原性真菌特別重要。優(yōu)選化合物(I)及其組合物分別用于在農(nóng)作物，例如土豆、糖用甜菜、煙草、小麥、 黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄 藤；觀賞植物或蔬菜如黃瓜、西紅柿、菜豆或南瓜中防治大量真菌。術(shù)語“植物繁殖材料”應(yīng)理解為指植物的所有繁殖部分如種子，以及可以用于繁殖 植物的無性植物部分如秧苗和塊莖(例如土豆)。這包括種子、根、果實、塊莖、球莖、地下 莖、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌發(fā)后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。這些幼苗 還可以通過經(jīng)由浸漬或澆灌的完全或部分處理而在移植之前保護。優(yōu)選將化合物(I)及其組合物分別對植物繁殖材料的處理用于在禾谷類作物如 小麥、黑麥、大麥和燕麥；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。術(shù)語“栽培植物”應(yīng)理解為包括已經(jīng)通過育種、誘變或基因工程修飾的植物，包 括但不限于上市銷售或開發(fā)的農(nóng)業(yè)生物技術(shù)產(chǎn)品(參見http://WWW. bio. org/speeches/ pubs/er/agri_products. asp)?；蛐揎椫参锸瞧浠虿牧贤ㄟ^使用在自然條件下不易通 過雜交、突變或自然重組得到的重組DNA技術(shù)修飾的植物。通常將一個或多個基因整合到 基因修飾植物的基因材料中以改善植物的某些性能。這類基因修飾還包括但不限于蛋白 質(zhì)、寡肽或多肽的靶向翻譯后修飾，例如通過糖基化或聚合物加成如異戊二烯化、乙?；?法呢基化結(jié)構(gòu)部分或PEG結(jié)構(gòu)部分。例如已經(jīng)通過育種、誘變或基因工程而修飾的植物已經(jīng)因常規(guī)育種或基因工程方 法而耐受某些類別的除草劑施用，例如羥基苯基丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑；乙酰乳
81酸合成酶(ALS)抑制劑如磺酰脲類(例如見US6，222，100、WO 01/82685、WO 00/26390、 WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073)或咪唑啉酮類(例如見 US 6，222，100、W001/82685、 WO 00/026390,WO 97/41218,WO 98/002526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/014357、WO 03/13225、W003/14356、WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸 3-磷酸合成酶 (EPSPS)抑制劑如草甘膦(glyphosate)(例如見WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制 劑如草銨膦(glufosinate)(例如見 EP-A 242 236、EP-A 242 246)或 oxynil 除草劑(例 如見US 5，559，024)。幾種栽培植物已經(jīng)通過常規(guī)育種(誘變)方法而耐受除草劑，例如 Clearfield 夏播油菜(Canola，德國BASF SE)耐受咪唑啉酮類如咪草啶酸(imazamox)。 基因工程方法已經(jīng)用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草劑如草甘膦和 草銨膦，它們中的一些可以以商標名RoundupReady (耐受草甘膦，美國Monsanto)和 LibertyLink (耐受草銨膦，德國 Bayer CropScience)市購。 此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的植物， 該蛋白尤其是由芽孢桿菌屬(Bacillus)細菌已知的那些，特別是由蘇云金芽孢桿菌 (Bacillus thuringiensis)已知的那些，例如 δ -內(nèi)毒素如 CryIA (b)、CryIA (c)、Cry IF、 CryIF (a2), CryIIA (b), CryIIIA, CryIIIB (bl)或 Cry9c ；無性殺蟲蛋白(VIP)如 VIP1、 VIP2、VIP3或VIP3A;線蟲定居細菌的殺蟲蛋白如發(fā)光桿菌屬(Photorhabdus)或致病桿菌 屬(Xenorhabdus)；動物產(chǎn)生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經(jīng) 毒素；真菌產(chǎn)生的毒素如鏈霉菌屬(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麥凝集 素；凝集素；蛋白酶抑制劑如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、patatin、半胱氨酸蛋 白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆 毒蛋白、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin)；類固醇代謝酶如3-羥基類固 醇氧化酶、蛻皮留類-IDP糖基轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶； 離子通道阻斷劑如鈉通道或鈣通道阻斷劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體(helicokinin 受體)；芪合成酶，聯(lián)芐合成酶，殼多糖酶和葡聚糖酶。就本發(fā)明而言，這些殺蟲蛋白或毒 素還具體理解為前毒素、雜合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。雜合蛋白的特征在于 蛋白域的新型組合(例如見WO 02/015701)。該類毒素或能夠合成該類毒素的基因修飾 植物的其他實例公開于例如 EP-A 374753、WO 93/007278、W095/34656、EP-A 427 529、 EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生產(chǎn)該類基因修飾植物的方法對本領(lǐng)域 熟練技術(shù)人員通常是已知的且例如描述于上述出版物中。這些含于基因修飾植物中的殺 蟲蛋白賦予產(chǎn)生這些蛋白的植物以對所有分類學上為節(jié)肢動物的害蟲，尤其是甲蟲(鞘翅 目(Coeleropta))、雙翅目昆蟲(雙翅目(Diptera))和蛾(鱗翅目(L印idoptera))以及 線蟲(線蟲綱(Nematoda))的耐受性。能合成一種或多種殺蟲蛋白的基因修飾植物例如 描述于上述出版物中，并且它們中的一些可市購，例如YieldGard (產(chǎn)生OyiAb毒素 的玉米栽培品種)，YieldGard Plus (產(chǎn)生CrylAb和Cry3Bbl毒素的玉米栽培品種)， Starlink (產(chǎn)生 Cry9c 毒素的玉米栽培品種)，Herculex RW (產(chǎn)生 Cry34Ab I、Cry35Ab 1 和酶膦絲菌素-N-乙酰轉(zhuǎn)移酶[PAT]的玉米栽培品種)；]VuCOTN 33B(產(chǎn)生CrylAc毒素的棉花栽培品種)，Bollgard I (產(chǎn)生CryiAc毒素的棉花栽培品種)，Bollgard II (產(chǎn)生CrylAc和Cry2Ab2毒素的棉花栽培品種)；VIPCOT (產(chǎn)生VIP毒素的棉花 栽培品種)；NewLeaf (產(chǎn)生Cry3A毒素的土豆栽培品種)；法國Syngenta Seeds SAS
的Bt-Xtra 、NatureGard 、KnockOut 、BiteGard 、Protecta 、Btii(例 如Agrisure CB)和Btl76 (產(chǎn)生CrylAb毒素和PAT酶的玉米栽培品種)，法國Syngenta Seeds SAS的MIR604 (產(chǎn)生Cry3A毒素的修飾譯本的玉米栽培品種，見WO 03/018810)， 比利時Monsanto Europe S. Α.的MON 863 (產(chǎn)生Cry3Bbl毒素的玉米栽培品種)，比利時 Monsanto Europe S. Α.的IPC 531 (產(chǎn)生CrylAc毒素的修飾譯本的棉花栽培品種)和比利 時Pioneer Overseas Corporation的1507 (產(chǎn)生CrylF毒素和PAT酶的玉米栽培品種)。此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而能夠合成一種或多種蛋白以增加其對細 菌、病毒或真菌病原體的抗性或耐受性的植物。這類蛋白的實例是所謂的“與發(fā)病機理相關(guān) 的蛋白” O3R蛋白，例如見EP-A 0 392 225)，植物病害抗性基因(例如產(chǎn)生針對來自野生墨 西哥土豆 Solanumbulbocastanum 的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土 豆栽培品種)或T4溶菌酶(例如能夠合成對細菌如Erwinia amylvora具有增強抗性的這 些蛋白的土豆栽培品種)。生產(chǎn)這類基因修飾植物的方法通常為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所已 知且例如描述于上述出版物中。此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而能夠合成一種或多種蛋白以提高產(chǎn)量(例 如生物質(zhì)產(chǎn)量、谷粒產(chǎn)量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，對氣流、鹽或其他限制生長的環(huán) 境因素的耐受性或?qū)οx以及真菌、細菌或其病毒病原體的耐受性的植物。此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量以尤 其改善人類或動物營養(yǎng)的植物，例如產(chǎn)生促進健康的長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪 酸的油料作物(例如Nexera 油菜，加拿大DOW Agro Sciences) 0此外，還包括通過使用重組DNA技術(shù)而含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量以尤 其改善原料生產(chǎn)的植物，例如通過產(chǎn)生增加量的支鏈淀粉的土豆(例如Amflora 土豆， 德國 BASF SE)。化合物(I)及其組合物分別特別適合防治下列植物病害觀賞植物、蔬菜作物 (例如白銹菌(A. Candida))和向日葵(例如婆羅門參白銹菌(A. tragopogonis))上的 白銹菌屬(Albugo)(白銹病)；蔬菜、油菜(例如蕓苔生鏈格孢(A. brassicola)或蕓苔 鏈格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A. tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫鏈格孢 (A. solani)或鏈格孢(A. alternate))、西紅柿(例如早疫鏈格孢或鏈格孢)和小麥上的 鏈格孢屬(Alternaria)(鏈格孢黑斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉屬(Aphanomyces)； 禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)，例如小麥上的A. tritici (炭疽病)和大麥上的 大麥殼二孢(A.hordei)；平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)(有性型 旋孢腔菌屬(Cochliobolus))，例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis)或玉米生離蠕孢 (B. zeicola)、例如禾谷類上的斑枯病(麥根腐平臍蠕孢(B. sorokiniana)以及例如稻和草 坪上的稻平臍蠕孢(B. oryzae)；禾谷類(例如小麥或大麥)上的小麥白粉菌(Blumeria(以 前=Erysiphe) graminis)(白粉病)；水果和漿果(例如草莓)、蔬菜(例如萵苣、胡蘿卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麥上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea) (有性型灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)灰霉病)；萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；闊葉樹和常綠植物上的長喙殼屬(Ceratocystis)(同義詞線嘴殼 屬(Ophiostoma))(腐爛或枯萎)，例如榆樹上的榆枯萎病菌(C. ulmi)(荷蘭榆病)；玉 米(例如灰色葉斑病玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢 (C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C. sojina)或大豆紫斑病 菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢屬(Cercospora)(尾孢葉斑病)；西紅柿(例如番茄葉 霉菌(C. fulvum)葉霉病)和禾谷類(例如小麥上的草芽枝孢(C. herbarum)(黑穗病)) 上的枝孢屬(Cladosporium)；禾谷類上的麥角菌(Clavic^ps purpurea)(麥角病)；玉 米(灰色長蠕孢(C. carbonum))、禾谷類(例如禾旋孢腔菌(C. sativus)，無性型麥根腐 平臍蠕孢)和稻(例如宮部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，無性型水稻長蠕孢(H.oryzae)) 上的旋孢腔菌屬(無性型長蠕孢屬(Helminthosporium)或平臍蠕孢屬)(葉斑病)； 棉花(例如棉炭疽病菌(C. gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C. graminicola) 炭疽莖腐病)、漿果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑點病)、菜豆(例如 菜豆炭痕病菌(C. Iindemuthianum))禾口大豆(例如大豆炭痕病菌(C. truncatum)或 荔枝炭疽病菌(C. gloeosporioides))上的剌盤孢屬(Colletotrichum)(有性型圍 小叢殼菌屬(Glomerella)(炭疽病)；伏革菌屬(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌 (C. sasakii)(紋枯病)；大豆和觀賞植物上的黃瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola) (葉斑病)；銹斑病菌屬(Cycloconium)，例如橄欖樹上的C. oleaginum ；果樹、葡萄藤 (例如C. liriodendri，有性型=Neonectrialiriodendri 烏腳病)和觀賞植物上的人 參生柱隔孢屬(Cylindrocarpon)(例如果樹腐爛病或葡萄藤幼苗衰弱病，有性型叢赤 殼屬(Nectria)或杓蘭菌根菌屬(Neonectria))；大豆上的白紋羽菌(Dematophora(有 性型:RoSellinia)necatriX)(根腐病/莖腐病)；北莖潰瘍菌屬(Diaporthe)，例如大 豆上的大豆北莖潰瘍病菌(D. phaseolorum)(立枯瘍)；玉米、禾谷類如大麥(例如大麥 網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D. teres),網(wǎng)斑病)和小麥(例如D. tritici-r印entis 黃斑病)、稻 和草坪上的內(nèi)臍蠕孢屬(同義詞長蠕孢屬，有性型核腔菌屬(Pyrenophora))；由斑褐 孑L 菌(Formitiporia(同義詞 Phellinus)punctata)、F. mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(以前為Phaeoacremoniumchlamydosporum) ΛPhaeoacremonium aleophilum 和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎 病，干枯病)；仁果(E.pyri)、漿果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤 (葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌屬(Elsinoe)；稻上的稻葉黑粉 菌(Entyloma oryzae)(葉黑粉病)；小麥上的附球菌屬(Epicoccum)(黑霉病)；糖用甜 菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黃瓜(例如二孢白粉 菌(E. cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如 E. cruciferarum)上的白粉菌屬(Erysiphe) (白粉病)；果樹、葡萄藤和觀賞樹上的側(cè)彎孢菌(Eutypa lata) (Eutypa潰瘍病或枯萎病， 無性型Cytosporina lata，同義詞Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌 (E. turcicum))上的突臍蠕孢屬(Exserohilum)(同義詞長蠕孢屬)；各種植物上的鐮孢 霉屬(Fusarium)(有性型赤霉屬(Gibberella))(枯萎病，根腐病或莖腐病)，例如禾谷 類(例如小麥或大麥)上的禾本科鐮孢(F. graminearum)或大刀鐮孢(F. culmorum)(根
84腐病、黑星病或穗霉病)，西紅柿上的尖鐮孢(F. oxysporum)，大豆上的茄鐮孢 (F. solani) 和玉米上的輪枝鐮孢(F. verticillioides)；禾谷類(例如小麥或大麥)和玉米上的禾 頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)(全蝕病)；禾谷類(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和 稻(例如藤倉赤霉(G.fujikuroi)惡苗病)上的赤霉屬；葡萄藤、仁果和其他植物上的 蘋果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G. gossypii)；稻上 的 Grainstaining complex ；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardiabidwellii)(黑腐 病)；薔薇科植物和刺柏上的銹菌屬(Gymnosporangium)，例如梨上的G. sabinae (銹病)； 玉米、禾谷類和稻上的長蠕孢屬(同義詞內(nèi)臍蠕孢屬，有性型旋孢腔菌屬)；駝孢銹菌屬 (Hemileia)，例如咖啡上的咖啡駝孢銹菌(H. vastatrix)(咖啡葉銹病)；葡萄藤上的褐 斑擬棒束孢(Isariopsis clavispora)(同義詞Cladosporium vitis)；大豆禾口棉花上的 菜豆殼球孢(Macrophomina phaseolina(同義詞phaseoli))(根腐病和莖腐病)；禾谷 類(例如小麥或大麥)上的雪霉葉枯菌(Microdochium(同義詞Fusarium) nivale (雪霉 病)；大豆上的擴散叉絲殼(Microsphaera diffusa)(白粉病)；叢梗孢屬(Monilinia)， 例如核果和其他薔薇科植物上的核果鏈核盤菌(M. Iaxa)、桃褐腐菌(M. fructicola) 和Mfructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷類、香蕉、漿果和花生上的球腔菌屬 (Mycosphaerella)，例如小麥上的禾生球腔菌(M. graminicola)(無性型小麥殼針孢 (Septoria tritici)，殼針孢葉斑病)或香蕉上的斐濟球腔菌(M. fijiensis)(黑斑病)； 卷心菜(例如蕓苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P. parasitica))、洋蔥 (例如大蔥霜霉(P. destructor))、煙草(煙草霜霉(P. tabacina))和大豆(例如大豆 霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉屬(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯層銹菌 (Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(P. Meibomiae)(大豆銹病)；例如葡萄藤(例 如P. Tracheiphila禾口 P. tetraspora)禾口大豆(例如大豆蓮揭腐病菌(P. gregata)蓮病 害)上的瓶霉菌屬(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑脛莖點霉(Phoma lingam)(根腐 病和莖腐病)以及糖用甜菜上的甜菜莖點霉(P.betae)(根腐病，葉斑病和立枯病)；向 日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P. viticola)莖斑病和葉斑病)和大豆(例如莖枯 病P. phaseoli，有性型大豆北莖潰瘍病菌(Diaporthe phaseolorum))上的擬莖點霉 屬(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各種植物如柿 子椒和黃瓜植物(例如辣椒疫霉(P. capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P. megasperma), 同義詞P. sojae)、土豆和西紅柿(例如致病疫霉(P. infestans)晚疫病)和闊葉樹(例 如櫟樹猝死病菌(P.ramorum):橡樹急死病)上的疫霉屬(Phytophthora)(枯萎病，根 腐病，葉腐病，莖腐病和果樹腐爛病)；卷心菜、油菜、小蘿卜和其他植物上的蕓苔根腫菌 (Plasmodiophora brassicae)(根腫病)；霜霉屬(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生單 軸霉(P. viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍爾斯單軸霉(P. halstedii)；薔薇科 植物、啤酒花、仁果和漿果上的叉絲單囊殼屬(Podosphaera)(白粉病)，例如蘋果上的蘋果 白粉病菌(P. Ieucotricha)；禾谷類如大麥和小麥(禾谷多粘菌(P. graminis))以及糖用 甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌屬(Polymyxa)以及由此傳播的病毒病害；禾谷 類如小麥或大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(目艮斑病， 有性型Tapesiayallundae)； 各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例 如黃瓜植物上的古巴假霜霉(P. cubensis)或啤酒花上的潷草假霜(P.humili)；葡萄藤上的 Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑卩十焦病菌或 ‘rotbrermer’，無f生型 (Phialophora))；各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia)(銹病)，例如禾谷類如小麥、大麥或 黑麥上的小麥柄銹菌(P. triticina)(褐銹病或葉銹病)，條形柄銹病(P. striiformis)(條 銹病或黃銹病)，大麥柄銹病(P. hordei)(黃矮葉銹病)，禾柄銹菌(P. graminis)(莖銹病 或黑銹病)或小麥葉銹菌(P. recondite)(褐銹病或葉銹病)，以及蘆筍上的柄銹菌屬(例 如天門冬屬柄銹病(P.asparagi))；小麥上的小麥黃斑葉枯病菌(Pyrenophora(無性型 Drechslera) tritici-repentis)(黃斑病)或大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍螺孢( P. teres)(網(wǎng) 斑病)；梨孢屬(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P. oryzae)(有性型=Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(P. grisea)；草坪、稻、玉米、小麥、棉 花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物(例如終極腐霉菌(P.ultimum)或瓜 果腐霉(P. aphanidermatum))上的腐霉屬(Pythium)(立枯病)；柱隔孢屬(Ramularia)， 例如大麥上的R. collo-cygni (Ramularia葉斑病，生理葉斑病)和糖用甜菜上的甜菜葉 斑病菌(R. Beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種其他植物上 的絲核菌屬(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯絲核菌(R. solani)(根腐病和莖腐病)， 稻上的R. solani (紋枯病)或小麥或大麥上的禾谷絲核菌(R. Cerealis) (Rhizoctonia 紋枯病)；草莓、胡蘿卜、卷心菜、葡萄藤和西紅柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer) (黑霉病，軟腐病)；大麥、黑麥和小黑麥上的黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑 病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S. attenuatum(葉鞘腐敗病)；蔬菜和農(nóng) 作物如油菜、向日葵(例如核盤菌(S. sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii)或核盤 菌(S. sclerotiorum)上的核盤菌屬(Sclerotinia)(莖腐病或白絹病)；各種植物上的殼 針孢屬(S印toria)，例如大豆上的大豆殼針孢(S. glycines)(褐斑病)，小麥上的小麥殼 針孢(S. tritici)(殼針孢葉斑病)和禾谷類上的穎枯殼多孢(S.(同義詞Stagonospora) nodorum)(葉花斑枯病)；葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula(同義詞Erysiphe)necator) (白粉病，無性型0idium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S. turcicum)，同義詞大 斑凸臍蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌屬(Setospaeria) ( Bf 枯病)；玉米(例如絲軸黑粉菌(S.reiliana)絲黑穗病)、高粱和甘蔗上的軸黑粉菌屬 (Sphacelotheca)(黑穗病)；黃瓜植物上的單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白 粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此傳播的病毒病害； 禾谷類上的殼多孢屬(Stagonospora)，例如小麥上的穎枯殼多孢(S. nodorum)(葉花斑枯 病，有性態(tài)穎枯球腔菌(L印tosphaeria[同義詞Phaeosphaeria]nodorum)) ；土豆上的馬 鈴薯癌腫病菌(Synchytrium endobioticum) (土豆癌腫病)；外囊菌屬(Taphrina)，例如 桃上的畸形外囊菌(T. Deformans)(縮葉病)和李上的李外囊菌(T. pruni)(囊果李)；煙 草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根 腐病菌(T. basicola)(同義詞Chalara elegans)；禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia)(腥 黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麥上的T. tritici (同義詞T. caries,小麥腥黑穗病)和 T. controversa(矮腥黑穗病)；大麥或小麥上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐 病)；黑粉菌屬(Urocystis)，例如黑麥上的隱條黑粉菌(U. occulta)(條黑粉病)；蔬菜， 如菜豆(例如疣頂單胞銹菌(U. appendiculatus)，同義詞U. phaseoli)和糖用甜菜(例 如甜菜銹病菌(U.betae))上的單孢銹屬(Uromyces)(銹病)；禾谷類(例如麥散黑粉菌(U. nuda)和U. avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U. maydis)玉米黑穗病)和甘蔗上的 黑粉菌屬(Ustilago)(黑穗病)；蘋果(例如蘋果黑星病(V. inaequalis))和梨上的黑星 菌屬(Venturia)(黑星病)；以及各種植物如果樹和觀賞植物、葡萄藤、漿果、蔬菜和農(nóng)作物 上的輪生菌屬(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西紅柿上的茄黃萎病菌 (V. dahliae) 0 化合物(I)及其組合物分別特別適合以保護、治療、根除、內(nèi)吸(向頂和/或向底 移動)和跨層(translaminar)方式防治上述植物病害?；衔?I)及其組合物分別還適合防治有害真菌以保護材料(例如木材、紙 張、漆分散體、纖維或織物)和保護儲藏的產(chǎn)品。在木材和建筑材料保護中，特別應(yīng)注 意下列有害真菌子囊菌綱真菌，例如線嘴殼屬，長喙殼屬，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans), Sclerophoma spp.，毛殼屬(Chaetomium spp.), JMM9M (Humicola spp.), 彼得殼屬(Petriella spp.)，毛束霉屬(Trichurus spp.)；擔子菌綱真菌，例如粉孢革 菌屬(Coniophoraspp.)，革蓋菌屬(Coriolus spp.)，粘裙菌屬(Gloeophyllum spp.), 香燕屬(Lentinus spp.),側(cè)耳屬(Pleurotus spp.),臣卜孑L屬(Poria spp.),干朽菌屬 (Serpula spp.)和干酪菌屬(Tyromyces spp.)，半知菌綱真菌，例如曲霉屬(Aspergillus spp.)，枝孢屬，青霉屬(Penicillium spp.),木霉屬(Trichormaspp.),鏈格孢屬，擬青霉 屬(Paecilomyces spp.)禾口接合菌綱(Zygomycetes)真菌，例如毛霄屬(Mucor spp.), 此外在儲藏產(chǎn)品保護中應(yīng)注意下列酵母真菌假絲酵母屬(Candida spp.)和釀酒酵母 (Saccharomyces cerevisae)0化合物(I)及其組合物分別可以用于改善植物健康。本發(fā)明還涉及一種通過分別 用有效量的化合物(I)及其組合物處理植物、其繁殖材料和/或其中植物生長或要生長的 場所而改善植物健康的方法。術(shù)語“植物健康”應(yīng)理解為表示植物和/或其產(chǎn)品由幾個跡象如產(chǎn)量(例如增加 的生物量和/或增加的有價值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生長和/或更綠的葉 子(“綠化效應(yīng)”))、質(zhì)量(例如某些成分的改善含量或組成)和對非生命和/或生命應(yīng)力 的耐受性單獨或相互組合確定的狀況。用于植物健康狀況的上述跡象可以相互依賴或可以 由各自引起?；衔?I)可以以生物活性可能不同的不同晶型存在。它們同樣為本發(fā)明主題?；衔?I)直接或以組合物形式通過用殺真菌有效量的活性物質(zhì)處理真菌或需 要防止真菌侵襲的植物、植物繁殖材料如種子、土壤、表面、材料或空間而使用。施用可以在 植物、植物繁殖材料如種子、土壤、表面、材料或空間被真菌侵染之前和之后進行。植物繁殖材料可以在種植或移栽時或甚至在播種或移栽之前直接用化合物(I) 或用包含至少一種化合物(I)的組合物預防性地處理。本發(fā)明還涉及包含溶劑或固體載體以及至少一種化合物(I)的農(nóng)化組合物以及 它們在防治有害真菌中的用途。農(nóng)化組合物包含殺真菌有效量的化合物(I)。術(shù)語“有效量”指足以在栽培植物 上或在材料保護中防治有害真菌且不對被處理植物引起顯著損害的量的組合物或化合物 (I)。該量可以在寬范圍內(nèi)變化且取決于許多因素如待防治的真菌、被處理的各種栽培植物 或材料、氣候條件和所用具體化合物(I)。
化合物(I)、其N-氧化物及其鹽可以轉(zhuǎn)化成農(nóng)化組合物常用的類型，例如溶液、乳 液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。組合物的類型取決于特定的意欲目的；在每種情況下應(yīng) 確保本發(fā)明化合物精細和均勻分布。組合物類型的實例是懸浮液(SC、0D、FS)，糊，錠劑，可濕性粉末或粉劑(WP、SP、 SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可濕性的顆粒(GR、re、GG、MG)，還有處理植物繁殖材料 如種子的凝膠配制劑(GF)。組合物類型(例如SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀釋后使用。組合 物類型如DP、DS、GR、FG, GG和MG通常不經(jīng)稀釋使用。 組合物以已知方式制備(參見US 3，060，084，EP-A 707 445(對于液體濃縮 物)，Browning ,Agglomeration，，，Chemical Engineering, 1967 年 12 月 4 日，147-48, Perry' s Chemical Engineer' s Handbook,第 4 版，McGraw-Hi11, New York,1963,第 8-57 及后續(xù)頁，WO 91/13546，US4, 172，714，US 4，144，050，US 3，920，442，US 5，180，587， US 5, 232, 701, US5, 208, 030, GB 2, 095, 558, US 3,299,566，Klingman =Weed Control as aScience (John Wiley & Sons, New York, 1961), Hance 等Weed ControlHandbook (第 8 版，Blackwell Scientific, Oxford, 1989)以及 Mollet,H.禾口 Grubemann, A. FormuIation Technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim,2001)。農(nóng)化組合物還可以包含常用于農(nóng)化組合物的助劑。所用助劑分別取決于特定的施 用形式和活性物質(zhì)。合適助劑的實例是溶劑，固體載體，分散劑或乳化劑(例如其他加溶劑、保護性膠 體、表面活性劑和粘附劑)，有機和無機增稠劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑，合適的話還有著色 劑和增粘劑或粘合劑(例如用于種子處理配制劑)。合適的溶劑是水，有機溶劑，例如中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，此外還 有煤焦油，以及植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴類，例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫 化萘、烷基化萘或其衍生物，醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，二元醇，酮類如環(huán)己酮 和Y-丁內(nèi)酯，二甲基脂肪酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及強極性溶劑，例如胺類如N-甲基吡 咯烷酮。固體載體為礦土如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃 土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸 銨、硝酸銨、脲類；以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉或其他 固體載體。合適的表面活性劑(助劑、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑)是芳族磺酸如木素 磺酸(Borresperse 類型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet 類型，Akzo Nobel, USA)、二丁基萘磺酸( Nekal 類型，德國BASF)以及脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和 銨鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，以及硫 酸化十六-、十七-和十八烷醇鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有萘或萘磺酸與苯酚和 甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二 醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/ 氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇 醚縮醛，山梨醇酯，木素-亞硫酸鹽廢液，以及蛋白質(zhì)，變性蛋白，多糖(例如甲基纖維素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(Mowiol 類型，瑞士 clariant)，聚羧酸鹽(Sokolan 類型， 德國BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺( Lupasol 類型，德國BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其 共聚物。增稠劑(即賦予組合物以改性的流動性能，即靜止狀態(tài)下的高粘度和攪動過程中 的低粘度的化合物)的實例是多糖以及有機和無機粘土如黃原膠(Kelzan ,CP Kelco, USA)，Rhodopol 23(法國 Rhodia)、Veegum (R. τ. Vanderbilt, USA)或Attaclay (Engelhard Corp.，NJ,USA)?？梢约尤霘⒕鷦﹣肀４婧头€(wěn)定該組合物。合適殺菌劑的實例是基于雙氯酚和芐 醇半縮甲醛的那些(ICimProxeis^Thor Chemie 的Acticide RS 和 Rohm & Haas 的 ICathon MK)，以及異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類(Thor Chemie 的 Acticide MBS)。合適防凍劑的實例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡劑實例是聚硅氧烷乳液(例如Silikon SRE,德國Wacker或Rhodorsil , 法國Rhodia)，長鏈醇，脂肪酸，脂肪酸鹽，有機氟化合物及其混合物。合適的著色劑是低水溶性顏料和水溶性染料。可以提到的實例是以下列名稱已知 的染料和顏料若丹明B、C. I.顏料紅112、C. I.溶劑紅1、顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍 15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、 顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、 顏料棕25、堿性紫10、堿性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、堿 性紅10、堿性紅108。增粘劑或粘合劑的實例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖維素醚 (Tylose ,日本 Shin-Etsu)。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將化合物(I)以及合適的話其他活性物質(zhì)與至 少一種固體載體混合或同時研磨而制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^將活性物質(zhì)與固體載體粘附而制 備。固體載體的實例是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石 灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料； 肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲；以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉， 纖維素粉和其他固體載體。組合物類型的實例是1.用水稀釋的組合物類型i)水溶性濃縮物(SL，LS)將10重量份本發(fā)明化合物(I)溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為替換，力口 入濕潤劑或其他助劑?；钚晕镔|(zhì)在用水稀釋時溶解。以此方式得到活性物質(zhì)含量為10重 量％的組合物。ii)分散性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明化合物(I)溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性物質(zhì)含量為20重量份。iii)可乳化濃縮物(EC) 將15重量份本發(fā)明化合物(I)溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣 和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物 質(zhì)含量為15重量％。iv)乳液(EW，E0, ES)將25重量份本發(fā)明化合物(I)溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣 和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。借助乳化機(例如Ultraturrax)將該混 合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質(zhì)含量
為25重量％。ν)懸浮液(SC，0D, FS)在攪拌的球磨機中將20重量份本發(fā)明化合物(I)粉碎并加入10重量份分散劑和 濕潤劑以及70重量份水或有機溶劑，得到細碎活性物質(zhì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性 物質(zhì)懸浮液。該組合物的活性物質(zhì)含量為20重量％。vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份本發(fā)明化合物⑴細碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤劑，借助 工業(yè)裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到 穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。該組合物的活性物質(zhì)含量為50重量％。vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP, SS, WS)將75重量份本發(fā)明化合物(I)在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、 濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。該組合物的活性物質(zhì)含量為
75重量％。viii)凝膠(GF)在攪拌的球磨機中研磨20重量份本發(fā)明化合物(I)并加入10重量份分散劑、1重 量份膠凝劑濕潤劑和70重量份水或有機溶劑而得到活性物質(zhì)的精細懸浮液。用水稀釋得 到活性物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液，由此得到含20重量％活性物質(zhì)的組合物。2.不經(jīng)稀釋施用的組合物類型ix)可撒粉粉末(DP，DS)將5重量份本發(fā)明化合物(I)細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這 得到活性物質(zhì)含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。χ)顆粒(GR，F(xiàn)G, GG, MG)將0. 5重量份本發(fā)明化合物(I)細碎研磨并結(jié)合99. 5重量份載體。常見方法是 擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性物質(zhì)含量為0. 5重量％的不經(jīng)稀釋而施用的顆 粒。xi) ULV 溶液(UL)將10重量份本發(fā)明化合物⑴溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性 物質(zhì)含量為10重量％的不經(jīng)稀釋而施用的組合物。 農(nóng)化組合物通常包含0. 01-95重量％，優(yōu)選0. 1-90重量％，最優(yōu)選0. 5-90重量％ 的活性物質(zhì)?；钚晕镔|(zhì)以90-100%，優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR光譜)使用。
為了處理植物繁殖材料，尤其是種子，通常使用水溶性濃縮物(LS)，流動性濃縮物 (FS)，干處理用粉末(DS)，淤漿處理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可 乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)。這些組合物可以經(jīng)稀釋或不經(jīng)稀釋施用于繁殖材料，尤其是 種子上。所述組合物在稀釋2-10倍后使即用制劑中的活性物質(zhì)濃度為0. 01-60重量％，優(yōu) 選0.1-40重量％。施用可以在播種之前或期間進行。分別將農(nóng)化化合物及其組合物施用 或處理于植物繁殖材料，尤其是種子上的方法由本領(lǐng)域已知且包括繁殖材料的拌種、包衣、 造粒、撒粉、浸泡和犁溝施用方法。在優(yōu)選實施方案中，化合物或其組合物分別通過不誘發(fā) 萌發(fā)的方法，例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。在優(yōu)選實施方案中，將懸浮液類型(FS)的組合物用于種子處理。FS組合物通常 可以包含l-800g/l活性物質(zhì)，l-200g/l表面活性劑，0-200g/l防凍劑，0_400g/l粘合劑， 0-200g/l顏料和至多1升溶劑，優(yōu)選水?；钚晕镔|(zhì)可以直接或以其組合物形式(例如以可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液、分 散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式)通過噴霧、霧化、撒粉、撒 播、涂敷、浸漬或澆灌來施用。施用形式 完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本 發(fā)明活性物質(zhì)的最佳可能分布。含水施用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分 散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì) 直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘撸梢灾苽溆苫钚晕镔|(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑 或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中的活性物質(zhì)濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0. 0001-10重 量％，優(yōu)選0. 001-1重量％的活性物質(zhì)。活性物質(zhì)也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性 物質(zhì)的組合物，或甚至施用不含添加劑的活性物質(zhì)。當用于植物保護中時，活性物質(zhì)的施用量取決于所需效果的種類為0. 001-2. Okg/ ha，優(yōu)選 0. 005-2kg/ha，特別優(yōu)選 0. 05-0. 9kg/ha，尤其是 0. 1-0. 75kg/ha。在例如通過撒粉、包衣或浸透種子而進行的植物繁殖材料如種子的處理中，活性 物質(zhì)的用量通常為0. l-1000g/100kg，優(yōu)選l-1000g/100kg，特別優(yōu)選l-100g/100kg，最優(yōu) 選5-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子)。當用于保護材料或儲存產(chǎn)品中時，活性物質(zhì)的施用量取決于施用區(qū)域的種類和所 需效果。在材料保護中常用的施用量例如為0. 001g-2kg，優(yōu)選0. 005g-lkg活性物質(zhì)/立方 米被處理材料。可以向活性物質(zhì)或包含它們的組合物中加入各種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草 齊U、殺菌劑、其他殺真菌劑和/或殺蟲劑，合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)。這些試劑 可以以1 100-100 1，優(yōu)選1 10-10 1的重量比與本發(fā)明混合物混合。可以使用的助劑尤其是有機改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S240 ;醇烷氧基 化物，例如 Atplus 245 、AtPlus MBA1303 、plurafaC LF 300 和 Lutensol ON30 ；EO/ PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE 2035 ^P 6enaPo1 B ；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80 ;以及磺化琥珀酸二辛酯鈉，例如Leophen RA 。
呈殺真菌劑使用形式的本發(fā)明組合物還可以與其他活性物質(zhì)(例如除草劑、殺蟲 齊U、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料)一起作為預混物存在或合適的話在緊臨施用前混合(桶 混合)。當將呈殺真菌劑使用形式的化合物(I)或包含它們的組合物與其他殺真菌劑混 合時，在許多情況下導致殺真菌活性譜的擴展或防止殺真菌劑抗藥性的產(chǎn)生。此外，在許多 情況下得到協(xié)同增效作用。本發(fā)明化合物可以與其一起使用的下列活性物質(zhì)用來說明可能的組合，但不限制 它們A)嗜球果傘素類(strobilurins)
月青啼菌酉旨(azoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、；!；希月虧菌酉旨(enestroburin)、 氟啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、 月虧謎菌胺(orysastrobin)、 氧菌酉旨(picoxystrobin)、唾菌胺酉旨(pyraclostrobin)、 pyribencarb,廂菌酯(trifloxystrobin)、2_(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧 啶-4-基氧基)苯基)-2_甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯 基)環(huán)丙烷亞胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[l-(3-甲基芐氧亞氨基)乙 基]芐基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1_甲基亞烯丙基氨基氧甲基)苯 基)-2_甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺；B)羧酰胺類-羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、麥銹靈 (benodanil)、bixafen、唆酉先菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、呋菌胺(fenfuram) > 環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、isopyrazam、 isotianil、kiralaxyl、丙氧滅繡胺(mepronil) > 甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈 (metalaxyl-M) (mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈 (oxycarboxin)、口比噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、葉枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌 (thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2_氨基_4_甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯_N_(1， 1，3-三甲基2，3-二氫化茚-4-基)煙酰胺、N-(2，，4' -二氟聯(lián)苯_2_基)-3-二氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2 ‘ ,4' -二氯聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2‘ ,5' -二氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡 唑-4-甲酰胺、N-(2‘ ,5' -二氯聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、 N-(3' ,5' -二氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3‘-氟 聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3 ‘-氯聯(lián)苯_2_基)-3-二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2'-氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2 ‘-氯聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺、N-(3‘，5' -二氯聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3‘， 4' ,5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2' ,4'， 5'-三氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(l，l，2，3，3， 3_六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(l，l，2，2-四 氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲硫基聯(lián) 苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(l，3-二甲基丁基)苯基)-l，3-二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(l，3，3-三甲基丁基)苯基)_1， 3-二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’ -氯_3’，5' -二氟聯(lián)苯_2_基)_3_ 二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-氯-3，，5 ‘ - 二氟聯(lián)苯-2-基)_3_三氟 甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，4，- 二氯-5'-氟聯(lián)苯_2_基)-3-三氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，5' -二氟_4’ -甲基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，5' -二氟_4，-甲基聯(lián)苯-2-基)-3-三氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[l，2，3，4-四氫-9-(l-甲基乙基)_1，4-亞甲基 萘-5-基]-3-( 二氟甲基)-1_甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺；-羧酸嗎啉化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)；-苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolde、fluopyram、苯酰菌胺 (zoxamide),N-(3-乙基_3，5，5-三甲基環(huán)己基)_3_甲酰氨基_2_羥基苯甲酰胺；-其他羧酰胺類氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(dicyclomet)、雙炔酰 菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracyclin)、娃噻菌胺(silthiofam)禾口 N_(6_ 甲氧 基吡啶-3-基)環(huán)丙烷甲酰胺；C)唑類 -三唑類戊環(huán)唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑 (bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、Il惡醚唑、烯唑醇(diniconazole)、烯 P坐 Il M(diniconazole-M) > _ P坐胃(epoxiconazole) > 月青 ^ P坐(fenbuconazole) > Rf 唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑 酉享(hexaconazole)、酉先胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊唑酉享(ipconazole)、環(huán)戊唑菌 (metconazole)、膽菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、 戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃 氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮 (triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌、烯效唑(!miconazole)、1-(4-氯苯 基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)環(huán)庚醇；-咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯 靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；-苯并咪唑類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧 (fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)；-其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和 2_ (4-氯苯基)-N-[4-(3，4- 二甲氧基苯基)異噁唑-5-基]_2_丙-2-炔基氧基乙酰胺；D)雜環(huán)化合物-吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5_(4_氯苯基)_2，3_ 二 甲基異噁唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4_甲基苯基)-2，3_ 二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶、 2,3,5,6-四氯-4-甲磺?；拎?、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡 啶-2-基)乙基)_2，4-二氯煙酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)_2，4_ 二氯煙酰 胺；-嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、異啼菌酉享(fenarimol)、啼菌腙(ferimzone)、啼菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯啼唆酉享(nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)；-哌嗪類嗪氨靈(triforine)；-吡咯類拌種咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)；-嗎啉類4_十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、嗎菌 靈乙酸酉旨(dodemorph-acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；-哌啶類苯銹啶(fenpropidin)；_二羧酰亞胺類氟菌安(fluoroimid)、異丙定(iprodione)、殺菌利 (procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；-非芳族5 員雜環(huán)噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、 異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、5_氨基-2-異丙基-3-氧代-4-鄰甲苯 基-2，3- 二氫吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；—其二P坐素(acibenzolar_S_methyl)、amisulbrom、敵菌靈(anilazin)^JK 癌素(blasticidin-S)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅螨錳(chinomethionat)、 棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、[？i 菌清(diclomezine)、里予燕枯(difenzoquat)、 野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹 (folpet)、惡喹酸(oxolinic acid)、粉病靈(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯 RllSI (pyroquilon)、氧靈(quinoxyfen) > triazoxide>Hi^R^ (tricyclazole)、2_ 丁氧 基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1- (4，6- 二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-IH-苯 并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧 啶、6-(3，4_ 二氯苯基)-5_甲基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺、6-(4-叔丁基苯 基)-5_甲基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1， 2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基 胺、6-甲基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_7_基胺、6-乙基-5-辛基-[1，2，4] 三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[l，5_a]嘧啶_7_基胺、 5-乙基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[l，5_a]嘧啶_7_基胺、6-辛基-5-丙 基-[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基_6_辛基-[1，2，4]三唑并[1， 5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1，2，4]三唑并[l，5_a]嘧啶_7_基胺和5-三 氟甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_7_基胺；E)氨基甲酸鹽-硫代-和二硫代氨基甲酸鹽福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森 猛(maneb)、威百畝(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅 (propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)；-氨基甲酸鹽苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、異丙菌 月安(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb) > ItβH^ifeStik (propamocarbhydrochlorid) > valiphenal和N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙基磺?；?丁 _2_基)氨基甲酸4-氟苯基酯；F)其他活性物質(zhì)-胍類胍、多果定(dodine)、多果定游離堿、雙胍鹽(guazatine)、雙胍 辛胺(guazatine-acetate)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍辛胺三乙酸鹽 (iminoctadine-triacetate)、雙八月瓜鹽(iminoctadine-tris (albesilate))；
—抗生素類春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hy drate)、鏈霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井閃霉素(validamycin Α)；-硝基苯基衍生物樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普 (dinocap)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯石肖基苯(tecnazen)；
-有機金屬化合物三苯錫基鹽，例如薯瘟錫(fentin-acetate)、三苯錫氯 (fentin chloride)或毒菌錫(fentin hydroxide)；-含硫雜環(huán)基化合物二噻農(nóng)(dithimon)、稻瘟靈(isoprothiolme)；-有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷鋁 (fosetyl-aluminum)、異稻瘟凈(iprobenfos)、亞磷酸及其鹽、定菌磷(pyrazophos)、甲基 立枯憐(toIcIofos-methyl)；-有機氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichloflimnid)、雙氯 酷(dichlorophen)、石黃菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆 (pencycuron)、 五氯酚(pentachlorphenole)及其鹽、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基 苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate methyl)、對甲抑菌靈(tolylfluanid) > N- (4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；-無機活性物質(zhì)波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅(copper oxychloride)、堿式硫酸銅,硫；-其他聯(lián)苯、拌棉醇(bronopol)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、二 苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉銅 (oxin-copper)、i周環(huán)酸 f丐(prohexadione-calcium)、電累 1 惡茂月安(spiroxamine)、對甲才屯 菌靈、N-(環(huán)丙基甲氧亞氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2_苯基乙酰 胺、N' -(4-(4_氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_ 二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 N' -(4-(4_氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' -(2-甲 基-5-三氟甲基-4- (3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' - (5- 二氟 甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5_甲 基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶_4_基}噻唑-4-甲酸甲基-(1，2，3，4-四氫 萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5_甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙?；鵠哌啶_4_基}噻 唑-4-甲酸甲基-(R) -1，2，3，4-四氫萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3- 二甲基喹 啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3- 二甲基喹啉-4-基酯；G)生長調(diào)節(jié)劑脫落酸(abscisicacid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、節(jié) 胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素內(nèi)酯(brassinolide)、地樂胺(butralin)、 矮壯素陽離子(chlormequat)(矮壯素(chlormequat chloride))、氯化膽堿(choline chloride)、環(huán)丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰胼(daminozide)、敵草克(dikegulac)、噻 節(jié)因(dimethipin) ,2,6- 二 甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、 抑芽敏(f lumetral in)、呋嘧醇(flurprimidol)、達草氟(f luthiacet)、調(diào)吡脲 (forchlorfenuron)、九二 0(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenf ide)、吲哚-3-乙酸、 抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壯素陽離子(m印iquat)(助壯 素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N_6_芐基腺嘌呤、多效唑、調(diào)環(huán)酸(prohexadione)(調(diào)環(huán)酸鈣)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、賽二唑素(thidiazuron)、抑芽唑 (triapenthenol)、脫葉磷(tributylphosphorotrithioate)、2，3，5-三碘苯甲酸、抗倒酯 (trinexapac-ethyl)禾口;I；希效唾；H)除草劑-乙酰胺類乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、 克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺 (mefenacet)、異丙甲草胺(metolachlor)、口比草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、 萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、撲草胺 (propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；-氨基酸衍生物雙丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦、草銨膦、草硫膦(sulfosate)；-芳氧基苯氧基丙酸酯類炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、 噁唑禾草靈(fenoxaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、惡唑酰草 胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈(四氫糠基酯) (quizalofop-p-tefuryl)； -聯(lián)吡啶類敵草快陽離子(diquat)、對草快陽離子(paraquat)；_(硫代)氨基甲酸酯類黃草靈(asulam)、蘇達滅(butylate)、長殺 草(carbetamide)、異苯舌夂草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、撲草滅 (eptam) (EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草達滅(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯 舌文草(phenmedipham)、z^ 草丹(prosulfocarb)、禾卑草畏(pyributicarb)、殺草丹 (thiobencarb)、里予麥畏(triallate)；-環(huán)己二酮類丁氧環(huán)酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮 (cycloxydim)、環(huán)苯草Sf (profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、酉昆月虧草(tepraloxydim)、月虧 草酮(tralkoxydim)；- 二硝基苯胺類氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黃草消 (oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamine)、氟樂靈(trifluralin)；-二苯基醚類氟鎖草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、 氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黃胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草靈 (Iactofen)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen)；-羥基芐腈類溴苯腈(bromoxynil)、敵草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；-咪唑啉酮類咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草煙(imazapic)、滅 草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)；-苯氧基乙酸類稗草胺(clom印rop)、2，4_二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、2，4_DB、2， 4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2 甲 4 氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2 甲 4 氯丙酸 (mecoprop)；-吡嗪類殺草敏(chloridazon)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、達草氟、達草 滅(norflurazon)、達草it (pyridate)；-吡啶類氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺 (diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草煙(fluroxypyr)、毒莠 定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲類磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、芐嘧黃 隆(bensulfuron)、氯啼黃隆(chlorimuron-ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃 隆(cinosulfuron)、環(huán)丙黃隆(eyelosulfamuron)、乙氧啼黃隆(ethoxysulfuron)、 啶嘧黃隆(f lazasulfuron)、f lucetosulfuron、氟啶黃隆(f lupyrsulfuron)、酰胺磺 隆(foramsulfuron)、吡氯黃隆(halosulfuron)、啶咪黃隆(imazosulfuron)、甲基碘 石黃隆(iodosulfuron)、甲石黃胺石黃隆(mesosulfuron)、甲黃隆(met sulfur on-methyl)、 煙啼黃隆(nicosulfuron)、環(huán)丙氧黃隆(oxasulfuron)、氟啼黃隆(primisulfuron)、 氣丙黃隆(prosulfuron)、口比啼黃隆(pyrazosulfuron)、玉啼黃隆(rimsulfuron)、啼 黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、噻黃隆(thifensulfuron)、醚苯黃 隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron)、三氟唆磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1_((2_ 氯-6-丙基咪唑并[l，2_b]噠 嗪-3-基)磺?；?-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；_三嗪類莠滅凈(ametryn)、莠去津(atrazine)、草凈津(cyanazine)、戊草津 (dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、賽 克津(metribuzin)、撲草凈(prometryn)、西瑪津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、 去草凈(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲類綠麥隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敵草隆(diuron)、 伏草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、禾Ij 谷隆(Iinuron)、噻唑隆 (methabenzthiazuron)、丁P坐隆(tebuthiuron)；-其他乙酰乳酸合成酶抑制劑雙草醚鈉鹽(bispyribac-sodium)、氯酯磺 草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、 氟酮磺隆(f lucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、 ortho-sulfamuron、五氟石黃草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酉旨 草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草廂(pyribenzoxim)、環(huán)酯草醚(pyriftalid) J虧啶草 (pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、U密硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone> 甲氧 磺草胺(pyroxsulam)；-其他胺唑草酮(amicarbazone)、aminotriazole、莎稗磷(anilofos) > beflubutamid、草除靈(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、口比草麗(benzofenap)、 噻草平(bentazone)、苯并雙環(huán)酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺 (bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、 氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethlyl)、敵草索(chlorthal)、環(huán)庚 草醚(cinmethylin)、異惡草酮(clomazone)、節(jié)草隆(cumyluron)、cyprosu If amide、 麥草畏(dicamba)、苯敵快(difenzoquat)、二氟吡隆(difIufenzopyr)、稗內(nèi)臍蠕孢 菌(drechslera monoceras)、舌夂草膽(endothal)、乙呋草黃(ethofumesate)、乙苯酉先 草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、 氟噁嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone), 呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、異惡草胺(isoxaben)、異噁氟草 (isoxaflutole)、環(huán)草定(Ienacil)、舌夂禾卑(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯 喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、 肖草酮(mesotrione)、甲月申酸(methylarsonic acid) > Φ ^ ^fe (naptalam) > j^ M ^ (oxadiargyl) > ^ ^ (oxadiazon) > 氯噁嗪草(oxaziclomefone)、戊噁唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、雙唑草 月青(pyraclonil)、口比草謎(pyraf Iufen-ethyl) > pyrasulfotole> z^Jft (pyrazoxyfen) > 吡唑特(pyrazolynate)、滅藻醌(quinoclamine)、嘧啶廂草醚(saf lufenacil)、磺草 酮(sulcotrione)、石黃胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、 tembotrione>thiencarbazone>topramezone>4-|5^ -3-[2- (2-甲氧基乙氧基甲基)_6_三 氟甲基吡啶-3-羰基]雙環(huán)[3. 2. 1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二 氧代-4-三氟甲基-3，6-二氫-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨 基-5-氯-2-環(huán)丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3- (2-環(huán)丙基-6-甲基苯氧基)噠嗪_4_醇、 4-氨基-3-氯-6- (4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6- (4-氯-2-氟-3-甲 氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡 啶-2-甲酸甲酯。I)殺蟲劑
-有機(硫代)磷酸酯高滅磷(ac印hate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷 (azinphos-methyl)、毒死蝶(chlorpyrifos)、甲基毒死蝶(chlorpyrifos-methyl)、毒蟲 畏(chlorfenvinphos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、舌夂舌夂畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、 樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫 磷(fenthion)、異噁唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、 殺撲 粦(methidathion)、甲基對硫 粦(methy 1 -parathion)、速滅 粦(mevinphos)、久 效憐(monocrotophos)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、對氧憐(paraoxon)、一 六零五 (parathion)、稻豐散(phenthoate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺 (phosphamidon)、甲拌憐(phorate)、辛硫憐(phoxim)、蟲螨憐(pirimiphos-methyl)、 丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田樂磷(sulprophos)、殺蟲威 (tetrachlorvinphos)、特丁憐(terbufos)、三唑憐(triazophos)、舌夂百蟲(trichlorfon)；-氨基甲酸酯類棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、噁蟲威(bendiocarb)、 M !/1 H (benfuracarb)、甲 _ ξ (carbaryl)、&蟲 (carbofuran) > T !/1 H (carbosulfan)、雙_]|^ (fenoxycarb)、口夫(furathiocarb) Jiil^ (methiocarb) ^JK 多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威 (thiodicarb)、唑蟲牙威(triazamate)；-合成除蟲菊酯類丙烯除蟲菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯 氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin), it ft H Sh (cypermethrin)、it ft H Sh (alpha-cypermethrin)、 Zi # it ft H Sh (beta-cypermethrin)、己體氣氛菊酉旨(zeta—cypermethrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、 高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅 菊酉旨(fenvalerate)、味塊菊酉旨(imiprothrin)、氣氣 ft 菊酉旨(lambda—cyhalothrin)、 氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除蟲菊(pyrethrin) I 和 II、滅蟲 菊(resmethrin)、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟 菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯 (transfluthrin)、profluthrin、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
-昆蟲生長調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑苯甲酰脲類定蟲隆 (chlorfluazuron)> 滅蜆胺(cyramazin)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲 (flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲 (Iufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron)；噻 嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hex ythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、 四螨嗪(clofentazine) ；b)蛻皮激素拮抗劑特丁苯酰胼(halofenozide)、甲氧苯酰胼 (methoxyfenozide)、雙苯酷餅(tebufenozide)、艾扎丁 (azadirachtin) ；c)保幼激素 類似物蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb) ；d)類 脂生物合成抑制劑例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯 (spirotetramat)；-煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲 胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶 (nitenpyram)、吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲 基)-2-硝酰亞氨基(nitrimino)-3，5-二甲基 _[1，3，5]三嗪烷(triazinane)；-GABA拮抗劑化合物硫丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特 (fipronil)、氣 口比唑蟲(vaniliprole)、pyrafluprole> pyriprole>5-氛基-1-(2,6- 二 氯-4-甲基苯基)-4-亞磺酰氨?；?sulfinamoyl)-IH-吡唑-3-硫代甲酰胺；-大環(huán)內(nèi)酯殺蟲劑齊墩螨素(abamectin)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、米爾螨 素(milbemectin)、lepimectin、艾克舌夂 105 (spinosad)、spinetoram ；_線粒體電子傳輸抑制劑(METI) I殺螨劑喹螨醚(fenazaquin)、噠螨酮 (pyridaben)、口比蟲薄月安(tebufenpyrad)、P坐蟲酉先月安(tolfenpyrad)、flufenerim ；-METI II 和 III 化合物滅螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、滅蟻腙 (hydramethylnon)；-分離劑氟唑蟲清(chlorfenapyr)；-氧化磷酸化抑制劑三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、殺螨錫 (fenbutatin oxide)、克蟲葡特(propargite)；-蛻皮(moulting)干擾劑化合物cryomazine；-混合功能氧化酶抑制劑增效醚(piperonylbutoxide)；-鈉通道阻斷劑噁二唑蟲(indoxacarb)、氰氟蟲胺(metaflumizone)；-其他benclothiaz、聯(lián)苯胼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟啶蟲酰胺 (flonicamid)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫環(huán)殺(thiocyclam)、 氣蟲酉先胺(f lubendiamide) >chlorantrani 1 iprole>cyazypyr (HGW86)、cyenopyrafen、口比氣 硫憐(flupyrazofos)、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos>bistrifIuron 禾口 pyrifluquinazon。本發(fā)明還涉及包含至少一種化合物(I)(組分1)和至少一種例如選自如上所述的 A)-I)組的用于植物保護的其他活性物質(zhì)(組分2)，尤其是其他殺真菌劑，例如一種或多種 A)-F)組殺真菌劑以及需要的話一種合適溶劑或固體載體的混合物的農(nóng)化組合物。這些混 合物特別令人感興趣，因為它們中的許多在相同施用率下對有害真菌顯示出更高效力。此 夕卜，用化合物(I)和至少一種選自上述A)-F)組殺真菌劑的混合物控制有害真菌比用單一化合物(I)或A)-F)組的單獨殺真菌劑控制那些真菌更為有效。通過將化合物(I)與至少 一種A)-I)組的活性物質(zhì)一起施用，可以得到協(xié)同增效效果，即超過單獨效果的簡單加和 (協(xié)同增效混合物)。根據(jù)本發(fā)明，將化合物(I)與至少一種其他活性物質(zhì)一起施用應(yīng)理解為指在作用 位置(即要防治的有害真菌及其棲息地如侵染的植物，植物繁殖材料，尤其是種子，表面， 材料或土壤以及要防止真菌侵襲的植物，植物繁殖材料，尤其是種子，土壤，表面，材料或空 間)以殺真菌有效量同時存在至少一種化合物(I)和至少一種其他活性物質(zhì)。這可以通過 同時，即聯(lián)合(例如作為桶混物)或分開，或依次施用化合物(I)和至少一種其他活性物質(zhì) 而得到，其中選擇各次施用之間的時間間隔以確保首先施用的活性物質(zhì)在施用其他活性物 質(zhì)時以足夠量存在于作用位置。施用順序?qū)Ρ景l(fā)明的實施并不關(guān)鍵。在二元混合物即包含一種化合物(I)(組分1)和一種其他活性物質(zhì)(組分2)， 例如一種A)-I)組活性物質(zhì)的組合物中，組分1與組分2的重量比通常取決于所用活性物 質(zhì)的性能，通常為1 100-100 1，常常為1 50-50 1，優(yōu)選1 20-20 1，更優(yōu)選 1 10-10 1，尤其是 1 3-3 1。在三元混合物即包含一種化合物(I)(組分1)和第一種其他活性物質(zhì)(組分2)和 第二種其他活性物質(zhì)(組分3)，例如兩種A)-I)組活性物質(zhì)的本發(fā)明組合物中，組分1與組 分2的重量比取決于所用活性物質(zhì)的性能，優(yōu)選為1 50-50 1，尤其是1 10-10 1， 并且組分1與組分3的重量比優(yōu)選為1 50-50 1，尤其是1 10-10 1。
各組分可以單獨使用或者已經(jīng)部分或完全相互混合以制備本發(fā)明組合物。還可以 將它們作為結(jié)合組合如多組分成套包裝來包裝和進一步使用。在本發(fā)明的一個實施方案中，成套包裝可以包含一種或多種(包括所有)可以用 于制備本發(fā)明農(nóng)化組合物的組分。例如這些成套包裝可以包含一種或多種殺真菌劑組分和 /或助劑組分和/或殺蟲劑組分和/或生長調(diào)節(jié)劑組分和/或除草劑。一種或多種組分可 以相互組合或預配制。在其中兩種以上組分提供在成套包裝中的那些實施方案中，各組分 可以相互組合并直接包裝在單獨容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他實施方案中，成套 包裝的兩種或更多種組分可以分開包裝，即不預配制。因此，成套包裝可以包含一個或多個 分開的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱，其中各容器包含農(nóng)化組合物的單獨組分。在兩種形式 中，成套包裝的一種組分可以與其他組分分開或一起或者作為本發(fā)明結(jié)合組合物的組分用 于制備本發(fā)明組合物。用戶通常將本發(fā)明組合物由前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐或噴霧飛機施用。 這里將該農(nóng)化組合物用水和/或緩沖劑配制至所需施用濃度，其中合適的話可以加入其他 助劑，從而得到即用噴霧液或本發(fā)明農(nóng)化組合物。每公頃農(nóng)業(yè)利用區(qū)通常施用50-500升， 優(yōu)選100-400升即用噴霧液。根據(jù)一個實施方案，用戶可以自己在噴霧罐中混合本發(fā)明組合物的各組分，例如 成套包裝的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合適的話可以加入其他助劑(桶混
合)ο在另一實施方案中，用戶可以在噴霧罐中混合本發(fā)明組合物的各組分或部分預混 的組分，例如包含化合物I和化合物II和/或選自A)-I)組的活性物質(zhì)的組分，并且合適 的話可以加入其他助劑和添加劑(桶混合)。
在另一實施方案中，可以聯(lián)合(例如在桶混合之后)或依次施用本發(fā)明組合物的 各組分或部分預混的組分，例如包含化合物(I)和/或A)_I)組的活性物質(zhì)的組分。還優(yōu)選包含化合物(I)(組分1)與至少一種選自A)組嗜球果傘素類(組分2)，特 別優(yōu)選選自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯 的活性物質(zhì)的混合物。還優(yōu)選包含化合物(I)(組分1)與至少一種選自B)組羧酰胺類(組分2)，尤其選 自Bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、環(huán)酰菌胺、甲霜靈、精甲霜靈(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯 酰嗎啉、氟嗎啉、fluopicolid(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺、氯環(huán)丙酰胺和雙炔 酰菌胺的活性物質(zhì)的組合物。優(yōu)選包含化合物(I)(組分1)與至少一種選自C)組唑類(組分2)，尤其選自環(huán)唑醇、噁醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌 唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈和噻唑菌胺 的活性物質(zhì)的混合物。還優(yōu)選包含化合物(I)(組分1)與至少一種選自D)組含氮雜環(huán)化合物(組分2)， 尤其選自氟啶胺、環(huán)丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨靈、氟噁菌、嗎菌靈、丁苯 嗎啉、克啉菌、苯銹啶、異丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌靈、丙氧喹啉、噻二唑素、 敵菌丹、滅菌丹、氰菌胺和喹氧靈的活性物質(zhì)的混合物。還優(yōu)選包含化合物(I)(組分1)與至少一種選自E)組氨基甲酸酯(組分2)，尤其 選自代森錳鋅、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福美雙、異丙菌胺、benthiavalicarb和百維靈的活性 物質(zhì)的混合物。還優(yōu)選包含化合物(I)(組分1)與至少一種選自F)組殺真菌劑(組分2)，尤其 選自二噻農(nóng)、三苯錫基鹽如薯瘟錫、藻菌磷、乙磷鋁、H3PO3及其鹽、百菌清、抑菌靈、甲基托布 津、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、硫酸銅、硫、清菌脲、苯菌酮、螺噁茂胺和5-氯-7-(4-甲基哌 啶-1-基)-6_(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶的活性物質(zhì)的混合物。因此，本發(fā)明進一步涉及包含一種化合物(I)(組分1)和一種其他活性物質(zhì)(組 分2)的組合物，該其他活性物質(zhì)選自表B “組分2”欄的第B-I至B-375行。另一實施方案涉及表B中所列組合物B-I至B-375，其中表B的一行在每種情況下 對應(yīng)于包含在本說明書中單獨列舉的化合物(I)之一(組分1)和在所述行中所述的相應(yīng) 其他活性物質(zhì)(組分2)的殺真菌組合物。優(yōu)選所述組合物以協(xié)同增效有效量包含活性物 質(zhì)。表B 包含單一化合物(I)和A)_F)組的另一活性物質(zhì)的組合物
混合物I組分1組分2
單一化合物(I)腈嘧菌醋
單一化合物(I)醚菌胺
單一化合物(I)烯肟菌醋稱為組分2的活性物質(zhì)、其制備及其對有害真菌的作用是已知的(參見
http://www.alanwood.net/pesticides/)；這些物質(zhì)可市購。由 IUPAC 命名法描述的
化合物、其制備及其殺真菌活性也是已知的(參見Can. J. Plant Sci. 48, 587-94,1968 ；
EP-A 141 317 ；EP-A 152 031 ；EP-A 226 917 ；EP-A 243970 ；EP-A 256 503 ；EP-A 428941 ；EP-A 532 022 ；EP-A 1 028 125 ；EP-Al 035 122 ；EP-A 1 201 648 ；EP-A 1 122 244，JP 2002316902 ；DE 19650197 ；DE 10021412 ；DE 102005009458 ；US 3，296，272 ； US 3，325，503 ；W098/46608 ；WO 99/14187 ；WO 99/24413 ；WO 99/27783 ；WO 00/29404 ； WO 00/46148 ；WO 00/65913 ；WO 01/54501 ；WO 01/56358 ；WO 02/22583 ；WO 02/40431 ； WO 03/10149 ；WO 03/11853 ；WO 03/14103 ；WO 03/16286 ；WO 03/53145 ；WO 03/61388 ； WO 03/66609 ；WO 03/74491 ；WO 04/49804 ；WO 04/83193 ；WO 05/120234 ；WO 05/123689 ； WO 05/123690 ；W005/63721 ；WO 05/87772 ；WO 05/87773 ；WO 06/15866 ；WO 06/87325 ；WO 06/87343 ；WO 07/82098 ；WO 07/90624)。活性物質(zhì)的混合物可以通過常規(guī)方式，例如通過對化合物(I)的組合物所給方式 制備成除了活性成分外還包含至少一種惰性成分的組合物。關(guān)于該類組合物的常規(guī)成分， 參考就含有化合物(I)的組合物所給的解釋。
正如化合物(I) 一樣，本發(fā)明活性物質(zhì)的混合物適合作為殺真菌劑。它們的特征 在于對寬范圍的植物病原性真菌具有顯著有效性，所述真菌尤其選自子囊菌綱、擔子菌綱、 半知菌綱和Peronosporomycetes (同義詞卵菌綱)。此外，參考分別就化合物和包含化合物 (I)的組合物的殺真菌活性所給解釋。合成實施例適當改變起始化合物，用下列合成實施例所示程序獲得其他化合物(I)。所得化合 物(I)與物理數(shù)據(jù)一起列于下表I中。I.制備中間體I. 1.制備氨基甲基吡啶化合物(II)實施例1 制備4-(氨基甲基)-2，3-二甲基吡啶在0 °C下向NaBH4 (65g，0. 28mol)在THF (150ml)中的溶液中滴加乙醚合 BF3 (119. 2g，0. 84mol)。將反應(yīng)混合物在23°C下攪拌20分鐘，然后滴加4-氰基-2，3-二甲 基吡啶(18. 5g，0. 14mol，根據(jù) J. Heterocycl. Chem. 27(6)，1990，1751 制備)在 THF (100ml) 中的溶液。將所得反應(yīng)混合物回流6小時。然后將反應(yīng)混合物用水(200ml)緩慢水解并 用鹽酸水溶液(10%濃度)將pH值調(diào)節(jié)為pH2。將所得反應(yīng)混合物再回流2小時。然后 將反應(yīng)混合物傾入水中并用MTBE萃取。用氫氧化鈉水溶液(50%濃度)將含水層調(diào)節(jié)為 pH14并用DCM再萃取一次。干燥合并的有機層并真空除去溶劑。殘余物通過柱層析(Si02， MTBE)提純而得到4-(氨基甲基)-2，3_ 二甲基吡啶油狀物質(zhì)(16. 5g)。1H-NMR(CDCl3) δ =1. 7(s，2H)，2· 3(s，3H)，2· 5(s，3H)，3· 9(s，2H)，7· 15 (d, 1H)和 8. 3ppm(d，2H)。1.2.制備磺酸衍生物(III)實施例2 制備4- (4-三氟甲基嘧啶-2-氧基)苯磺酰氯a)制備2-苯氧基-4-三氟甲基嘧啶向2-氯-4-三氟甲基嘧啶(3. 0g，0. 016mol)在DMF(30ml)中的溶液中依次加入 苯酚(1. 9g,20mmol)、碳酸鉀(3. 3g,24mmol)和Cu(I) (IOOmg)。將反應(yīng)混合物在90°C下攪 拌7小時。將所得反應(yīng)混合物分配在MTBE和水之間。含水層用MTBE萃取。在真空下從有 機層中除去溶劑。得到2-苯氧基-4-三氟甲基嘧啶黃色固體(3. 0g)。1H-NMR(⑶Cl3) 5 =7. 2-7. 5 (m, 6H) ；8. 7ppm (m, 1H)。b)制備4- (4-三氟甲基嘧啶-2-氧基)苯磺酰氯
向2-苯氧基-4-三氟甲基嘧啶(3. 0g，12. 5mmol，在a)下制備)在二氯乙烷 (30ml)中的溶液中加入氯磺酸(10. 2g，88mmol)在DCM(20ml)中的溶液中。將反應(yīng)混合物 在50°C下攪拌7小時。然后將反應(yīng)混合物緩慢用水驟冷并用MTBE萃取。將有機層用水洗 滌并干燥，真空除去溶劑。將殘余物懸浮于正戊烷中并攪拌10分鐘。過濾得到4-(4_三氟 甲基嘧啶-2-氧基)苯磺酰氯棕色固體(1. 5g)。1H-NMR(CDCl3) δ = 7. 5(m，3H)，8. 17 (m, 2H)，8· 9ppm(m, 1Η)。II.制備吡啶基甲基磺酰胺(I)實施例3 制備N-(2，3-二甲基吡啶-4-基甲基)-4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基) 苯磺酰胺(3) 向4_(氨基甲基)-2，3_ 二甲基卩比啶(50mg，0. 36mmol,實施例I. 1)在 CH3CN(150ml)中的溶液中加入三乙胺(37. Omg，0. 36mmol)。將反應(yīng)混合物冷卻至0°C，力口 入4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯磺酰氯(120mg，0. 36mmol，市購)并將反應(yīng)混合物在 23°C下攪拌72小時。然后真空除去溶劑。將殘余物溶于DCM中，用水洗滌并干燥。真空 除去溶劑。粗產(chǎn)物通過柱層析(Si02，MTBE/環(huán)己烷，1 1)提純而得到化合物(3) (120mg, HPLC-MS :438. 0(Μ+Η+))。實施例4 制備N-(吡啶-4-基甲基)-4- (4_三氟甲基嘧啶_2_氧基)苯磺酰胺 (4) 向4-氨基甲基吡啶(58mg，0. 53mmol)在CH3CN(IOml)中的溶液中加入三乙胺 (55mg，0. 53mmol)。將反應(yīng)混合物冷卻至0°C并加入4-(4-三氟甲基嘧啶_2_氧基)苯磺 酰氯(150mg，0.489mmOl，來自實施例1.2)。將反應(yīng)混合物在23°C下攪拌18小時。真空除 去溶劑。將殘余物溶于DCM中，用水洗滌一次并干燥。再次真空除去溶劑，得到標題化合物 (4) (138mg, HPLC 410. 8 (M+H+))。以類似方式制備表I所列化合物⑴。
Α)微滴定試驗將活性化合物在DMSO中單獨配制成濃度為IOOOOppm的儲備溶液。用移液管將儲備溶液移到微滴定板(MTP)上并用相應(yīng)的應(yīng)用實施例中所述營養(yǎng) 介質(zhì)稀釋至所述活性化合物濃度。然后加入相應(yīng)的應(yīng)用實施例中所述含水孢子懸浮液。將 各板置于溫度為18°C的水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量微滴定板。將測量的參數(shù)與不含活性 化合物的對照方案的生長(100% )以及不含真菌和活性化合物的空白值相比較，以確定病 原體在各活性化合物中的相對生長百分數(shù)。應(yīng)用實施例1 對晚疫病病原體致病疫霉的活性
使用基于豌豆汁的真菌用含水營養(yǎng)介質(zhì)和致病疫霉的含水游動孢子懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例3、13、55、56、61、67和68的活性化合物處理的 樣品顯示出至多15%的病原體生長。應(yīng)用實施例2 對由稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)引起的稻瘟病的活性使用基于麥芽的真菌用含水營養(yǎng)介質(zhì)和稻瘟病菌的含水孢子懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例 7、12、13、15、16、17、31、33、45、46、55、56、61 和 68的活性化合物處理的樣品顯示出至多15%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例3 對由小麥殼針孢引起的殼針孢葉斑病的活性使用基于麥芽的真菌用含水營養(yǎng)介質(zhì)和小麥殼針孢的含水孢子懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例7、12、13、15、16、17、31、33、45和46的活性化 合物處理的樣品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例4 對穎枯球腔菌的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和穎枯球腔菌的孢子懸 浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例9、28、45、71和74的活性化合物處理的樣品顯 示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例5 對玉蜀黍黑粉菌的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和玉蜀黍黑粉菌的孢子 懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例7、28、33、45、71、74和203的活性化合物處理
的樣品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例6 對黃瓜褐斑病菌的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和黃瓜褐斑病菌的孢子 懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例7和28的活性化合物處理的樣品顯示出至多 25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例7 對大豆殼針孢的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和大豆殼針孢的孢子懸 浮液。在該試驗中，用125ppm實施例8的活性化合物處理的樣品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例8 對核盤菌的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和核盤菌的孢子懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例7、8、27、28、33、35、45、64、71、74和203的活性 化合物處理的樣品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例9 對斐濟球腔菌(苯 并咪唑抗性分離物)的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和斐濟球腔菌的孢子懸 浮液。在該試驗中，分別用125ppm 實施例 7、8、8、9、12、13、27、28、33、35、45、64、71、74、
160和203的活性化合物處理的樣品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例10 對斐濟球腔菌(苯并咪唑敏感性分離物)的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和斐濟球腔菌的孢子懸 浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例7、28、45、71、74和203的活性化合物處理的樣
品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例11 對大豆灰斑病菌的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和大豆灰斑病菌的孢子 懸浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例7、8、9、45、71、74和203的活性化合物處理的
樣品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例12 對雪霉葉枯菌(苯并咪唑抗性分離物)的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和雪霉葉枯菌的孢子懸 浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例8、28、45、71、74和203的活性化合物處理的樣
品顯示出至多25%的病原體相對生長。應(yīng)用實施例13 對雪霉葉枯菌(苯并咪唑敏感性分離物)的活性使用含水介質(zhì)溶液(含酵母提取物、細菌蛋白胨和甘油)和雪霉葉枯菌的孢子懸 浮液。在該試驗中，分別用125ppm實施例8、28和71的活性化合物處理的樣品顯示出至 多25%的病原體相對生長。B)溫室試驗使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO和乳化劑WettolEM 31 (基 于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物分開或一起 配制成包含25mg活性化合物并配成IOml的儲備溶液。然后用水將該溶液配成100ml。用 所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋到下述活性化合物濃度。應(yīng)用實施例14 對由致病疫霉在西紅柿上引起的早疫病的活性，保護性施用使西紅柿植物的幼苗在盆中生長。用活性成分濃度如下所述的含水懸浮液噴霧植物至滴流點。第二天用致病疫霉的孢子囊含水懸浮液接種。在接種后立即將試驗植物轉(zhuǎn)移 到潮濕室中。在18-20°C和接近100%的相對濕度下6天后，以患病葉面積百分數(shù)肉眼評價葉子上的真菌侵襲程度。在該試驗中，分別用250ppm 實施例 5、8、9、11、13、32、34、35、36、38、39、40、41、43、 47、48、49、50、51、52、53、54、58、59、60、61、62、63、64、65、66、70、71、73、74、72、76、79、86、 92、93、96、97、98、100、102、104、106、112、116、117、124、127、128、129、159、160、162、163、 164、165、167、168、169、170、171、173、174、175、176、177、178、179、183、188、189、190、192、 195、196、199、200、202、203、208、213、218、219、229、232、233、235、236、237、238、239、240、 245、246、247、251、252、253、255、257、259、261、262、263、264、265、266、268、269、270、273、 274、275、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、288、291、292、296、297、 298、299、306、307、312、313、314和319的活性化合物處理的植物顯示出小于或等于15%的 侵染，而未處理植物90%被侵染。
應(yīng)用實施例15 對小麥上的小麥隱匿柄銹菌(小麥褐銹病)的治療作用將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用小麥褐銹病菌(小麥隱匿柄銹 菌)的孢子懸浮液撒粉。然后將植物在20-22°C和高大氣濕度(90-95%)的室中放置24 小時。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃 度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。在噴霧的懸浮液干燥之后，將試驗植物送回溫室 中并在20-22°C的溫度和65-70%的相對大氣濕度下再栽培7天。然后肉眼測定葉子上的 銹病發(fā)展程度。在該試驗中，分別用250ppm 實施例 5、8、9、11、14、19、20、21、29、30、34、35、36、37、 38、40、41、42、45、47、50、51、52、59、63、64和79的活性化合物處理的植物顯示出小于或等
于15%的侵染，而未處理植物90%被侵染。應(yīng)用實施例16 對小麥上的小麥隱匿柄銹菌(小麥褐銹病)的保護作用將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含 水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將處理過的植物用小麥褐銹病菌(小麥隱匿柄銹菌)的孢 子懸浮液撒粉。然后將植物在20-22°C和高大氣濕度(90-95%)的室中放置24小時。在 此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將試驗植物送回溫室中并在20-22°C的 溫度和65-70%的相對大氣濕度下再栽培7天。然后肉眼測定葉子上的銹病發(fā)展程度。在該試驗中，分別用250ppm 實施例 13、14、18、19、20、22、23、27、28、86、87、89、90、 91、92、93、94、95、97、98、100、101、102、103、104、105、106、107、110、113、114、115、117、120、 123、125、126、127、128、159、160、162、163、164、165、167、168、174、175、178、179、180、181、 182、186、187、191、193、194、195、196、197、200、201、202、203、204、205、206、207、208、210、 212、213、214、215、216、217、218、219、220、222、223、224、225、227、228、229、230、231、232、 233、234、235、236、237、238、239、242、244、245、246、247、250、251、252、253、254、258、259、 260、269、270、271、272、277和278的活性化合物處理的植物顯示出小于或等于15%的侵 染，而未處理植物90%被侵染。應(yīng)用實施例17 對小麥上的禾白粉菌(Blumeria graminis tritici)(小麥白粉 病)的保護作用將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含 水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將處理過的植物用小麥白粉病菌(禾白粉菌)的孢子撒粉。 然后將植物送回溫室中并在20-24°C的溫度和60-90%的相對大氣濕度下再栽培7天。然后肉眼測定葉子上的白粉病發(fā)展程度。
在該試驗中，分別用250ppm實施例14、21、23、27和28的活性化合物處理的植物 顯示出小于或等于15%的侵染，而未處理植物90%被侵染。應(yīng)用實施例18 對黃瓜上的單絲殼白粉菌(黃瓜白粉病)的保護作用將盆栽黃瓜秧苗(胚層階段)的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴 霧至滴流點。第二天將處理過的植物用黃瓜白粉病菌(單絲殼白粉菌)的孢子懸浮液撒粉。 然后將植物送回溫室中并在20-24°C的溫度和60-80%的相對大氣濕度下再栽培7天。然 后肉眼測定種子葉上的白粉病發(fā)展程度。在該試驗中，分別用250ppm實施例32、39、69、70、71、72、73和74的活性化合物處
理的植物顯示出小于或等于15%的侵染，而未處理植物90%被侵染。應(yīng)用實施例19 對大豆上的豆薯層銹菌(大豆銹病)的保護作用將盆栽大豆秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。 第二天將處理過的植物用大豆銹病病菌(豆薯層銹菌)的孢子懸浮液撒粉。然后將植物在 23-27°C和高大氣濕度(90-95%)的室中放置24小時。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到 葉組織中。然后將植物送回溫室中并在23-27°C的溫度和60-80%的相對大氣濕度下再栽 培14天。然后肉眼測定葉子上的銹病發(fā)展程度。在該試驗中，分別用250ppm 實施例 107、112、123、197、201、210、230、243、244、 248、254、256、272、288、290、293、294、295、296、297、299、300、301、302、303、304、305、306、 307、308、311、312、313、314、315、317、318和319的活性化合物處理的植物顯示出小于或等
于15%的侵染，而未處理植物90%被侵染。應(yīng)用實施例20 對小麥上的小麥殼針孢(小麥殼針孢葉斑病)的保護作用將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含 水懸浮液噴霧至滴流點。兩天后對處理過的植物用小麥殼針孢的孢子懸浮液撒粉。然后將 植物在20-24°C和高大氣濕度(90-95%)的溫室中放置4天，然后置于溫度為18_22°C且相 對大氣濕度約70%的溫室中。21天后肉眼測定葉子上的病癥發(fā)展程度。在該試驗中，分別用250ppm 實施例 91、101、129、169、173、176、177、180、181、182、 183、184、185、186、187、188、192、193、194、205、206、207、248、260、271、279、280、281、282、 283、284、285、286、291、292、293、294、295、298和305的活性化合物處理的植物顯示出小于 或等于15%的侵染，而未處理植物90%被侵染。IV.對比例A)微滴定試驗將活性化合物在DMSO中單獨配制成濃度為IOOOOppm的儲備溶液。應(yīng)用實施例21 在微滴定試驗中對由稻瘟病菌引起的稻瘟病的活性用移液管將儲備溶液移到微滴定板(MTP)上并用基于麥芽的真菌用含水營養(yǎng)介 質(zhì)稀釋至表3所給活性化合物濃度(31ppm)。然后加入稻瘟病菌的含水孢子懸浮液。將各 板置于溫度為18°C的水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量微滴定 板。將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(=100% )以及不含真菌和活性 化合物的空白值相比較，以確定病原體在各活性化合物中的相對生長百分數(shù)。結(jié)果示于下 表II中。
表II.
(實施例7)B)溫室試驗使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或二甲亞砜(DMSO)和乳化劑Wettol EM 31 (基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物分 開或一起配制成包含25mg活性化合物并配成IOml的儲備溶液。然后用水將該溶液配成 100ml。用所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋到下述活性化合物濃度。應(yīng)用實施例22 對由豆薯層銹菌引起的大豆銹病的治療作用將盆栽大豆秧苗的葉子用大豆銹病病菌(豆薯層銹菌)的孢子懸浮液撒粉。然后 將植物在23-27°C和高大氣濕度(90-95%)的室中放置24小時。在此期間孢子萌發(fā)并且 芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用表4所述活性化合物濃度(250ppm)的含水 懸浮液噴霧至滴流點。在噴霧的懸浮液干燥之后，將試驗植物送回溫室中并在23-27°C的溫 度和60-80%的相對大氣濕度下再栽培14天。然后肉眼測定葉子上的銹病發(fā)展程度。結(jié)果 示于下表III中。表 III. V.協(xié)同增效混合物實施例將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100% )以及不含真菌和活 性化合物的空白值相比較，以確定病原體在各活性化合物中的相對生長百分數(shù)。將這些百 分數(shù)轉(zhuǎn)化成效力。效力為O表示病原體的生長水平對應(yīng)于未處理對照的生長水平；效力為 100表示病原體不生長?；钚曰衔锘旌衔锏念A期效力使用Colby公式[R. S. Colby,計算除草劑組合的協(xié) 同增效和拮抗響應(yīng)，雜草(Weeds) 15，20-22 (1967)]確定并與觀察到的效力比較。Colby 公式:E = x+y-x · y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預期效力，以相對于未處理 對照的％表示，χ使用濃度為a的活性化合物A時的效力，以相對于未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時的效力，以相對于未處理對照的％表示。A)微滴定試驗將活性化合物在DMSO中單獨配制成濃度為IOOOOppm的儲備溶液?；衔镞蚓?酯、啶酰菌胺和氧唑菌作為市售成品配制劑使用并用水稀釋至所述活性化合物濃度。根據(jù)該比例混合儲備溶液，將其用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀釋至所 述濃度。然后加入相應(yīng)應(yīng)用實施例中所述相應(yīng)病原體在營養(yǎng)介質(zhì)中的孢子懸浮液。將各板 置于溫度為18°C的水蒸氣飽和室中。接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量MTP微滴 定板。應(yīng)用實施例23 對晚疫病病原體致病疫霉的活性使用致病疫霉在基于豌豆汁的含水營養(yǎng)介質(zhì)中的孢子懸浮液。表 IV.
n. a.=不適用
應(yīng)用實施例24 對早疫病病原體早疫鏈格孢的活性使用早疫鏈格孢在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表 V. n. a.=不適用應(yīng)用實施例25 對稻瘟病病原體稻瘟病菌的活性
使用稻瘟病菌在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表 VI. n. a.=不適用應(yīng)用實施例26 對葉斑病病原體小麥殼針孢的活性使用小麥殼針孢在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表VII. n. a.=不適用應(yīng)用實施例27 對病原體大刀鐮孢的活性使用大刀鐮孢在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表VIII.n. a.=不適用應(yīng)用實施例28 對病原體大豆炭疽病菌的活性使用大豆炭疽病菌在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表 IX.
00025 應(yīng)用實施例31 對黑色根腐病菌的活性使用黑色根腐病菌在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表XIL 應(yīng)用實施例32 對茄黃萎病菌的活性使用茄黃萎病菌在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表XIII. 應(yīng)用實施例33 對尖鐮孢的活性使用尖鐮孢在生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液。表XIV.ι測試化合物或ι化合物濃度ι混合ι觀察到的ι預期的效 唑菌胺酯0.25_|__J_B.溫室在幾個步驟中制備噴霧溶液按如下制備儲備溶液將丙酮和/或二甲亞砜與潤濕劑/乳化劑Wettol-基于乙 氧基化烷基酚的混合物以溶劑/乳化劑相對(體積)比為99 1加入25mg化合物中，總 共得到10ml。然后加入水使總體積為100ml。將該儲備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至所給濃度。化合物唑菌胺酯、 啶酰菌胺和氧唑菌以市售成品配制劑使用且用水稀釋至所述活性化合物濃度。應(yīng)用實施例34 對小麥上由小麥隱匿柄銹菌引起的褐銹病的預防性防治將盆栽小麥秧苗的第一對發(fā)育的葉子用活性成分或其混合物的濃度如下所述的 含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將植物用小麥隱匿柄銹菌的孢子接種。為了確保人工接 種成功，將植物轉(zhuǎn)移到無光、相對濕度為95-99%且溫度為20-24°C的潮濕室中放置24小 時。然后將植物在20-24°C和相對濕度為65-70%的溫室中栽培6天。以患病葉面積百分 數(shù)肉眼評價葉子上的真菌侵襲程度。表XV.
權(quán)利要求
式(Ⅰ)的吡啶基甲基磺酰胺化合物以及式(Ⅰ)化合物的N-氧化物和可農(nóng)用鹽其中n表示吡啶環(huán)上取代基R1的數(shù)目且n為0、1、2、3或4；m表示苯基環(huán)上取代基R3的數(shù)目且m為0、1、2、3或4；R1為鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C8環(huán)烷基或C1-C4烷基-C3-C8環(huán)烷基；和/或兩個與吡啶環(huán)的相鄰碳原子鍵合的基團R1可以與所述碳原子一起形成稠合苯環(huán)，稠合飽和或部分不飽和5、6或7員碳環(huán)或含有1、2或3個選自2個氮、1個氧和1個硫原子的雜原子作為環(huán)成員的稠合5、6或7員雜環(huán)，其中該稠合環(huán)可以帶有1或2個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代甲基、C1-C4烷氧基或鹵代甲氧基的基團，其中對于n＝2、3或4，R1可以相同或不同；R2為氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C4烷基-C3-C8環(huán)烷基或芐基，其中芐基的苯基結(jié)構(gòu)部分未被取代或帶有1、2、3、4或5個選自氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基的取代基；R3為鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，其中對于m＝2、3或4，R3可以相同或不同；Y為選自-O-、C1-C4鏈烷二基、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(NORn)-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-和-N(Rn)-的二價基團，其中Rn為氫或C1-C4烷基并且其中C1-C4鏈烷二基結(jié)構(gòu)部分未被取代或帶有1或2個選自氧代、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和C1-C4鹵代烷氧基的取代基；Het為5或6員雜芳族基團，其中該雜芳族基團的環(huán)成員原子除了碳原子外還包括1、2、3或4個氮原子或1個氧原子和0、1或2個氮原子或1個硫原子和0、1或2個氮原子并且其中該雜芳族基團未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Ra，其中兩個與相鄰環(huán)成員原子鍵合的基團Ra可以形成稠合的5或6員碳環(huán)或雜環(huán)，其中該稠合的碳環(huán)或雜環(huán)未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Rb；Ra為鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，基團C(＝O)R，其中R為H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基，基團CR′(＝NOR″)，其中R′為H或C1-C4烷基且R″為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，苯基、吡啶基、嘧啶基、苯氧基或苯氧基烷基，其中后提到的五個基團未被取代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Rc；Rb和Rc相互獨立地選自鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。FPA00001151581500011.tif
2.如權(quán)利要求ι所要求的式(I)化合物，其中Υ為選自-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-、-S(= 0) _、-S ( = 0) 2-和-N(Rn)-的二價基團，其中Rn為氫或C1-C4烷基。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的式(I)化合物，其中Het選自吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、 吡嗪基、噻唑基、噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、噻吩基、呋喃基、1,3,5-三嗪基、1，2，4-三嗪 基、噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、吡唑基、咪唑基，其中上述雜芳族基團未被取 代或帶有1、2、3或4個相同或不同的取代基Ra。
4.如權(quán)利要求1、2或3中任一項所要求的式(I)化合物，其中結(jié)構(gòu)部分Het-Y在相 對于磺?；膶ξ晃挥诒交h(huán)上。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4中任一項所要求的式(I)化合物，其中Het為未被取代或 帶有1或2個基團Ra的吡啶-2-基。
6.如權(quán)利要求5所要求的式(I)化合物，其中Het選自3-三氟甲基吡啶-2-基、 5-三氟甲基吡啶-2-基、4-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、5-氯吡啶-2-基、4-氯 吡啶-2-基、3-溴吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、4-溴吡啶-2-基、3-三氯甲基吡啶_2_基、 5-三氯甲基吡啶-2-基、4-三氯甲基吡啶-2-基、3-氰基吡啶-2-基、5-氰基吡啶_2_基、4-氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶-2-基、5-硝基吡啶-2-基、4-硝基吡啶-2-基、3-甲基磺 酰基吡啶-2-基、5-甲基磺?；拎?2-基、4-甲基磺?；拎?2-基、3-乙基磺?；?啶-2-基、5-乙基磺?；拎?2-基、4-乙基磺?；拎?2-基、3-甲氧羰基吡啶-2-基、5-甲氧羰基吡啶-2-基、4-甲氧羰基吡啶-2-基、5-氨基羰基吡啶-2-基、4-氨基羰基吡 啶-2-基、3-氨基羰基吡啶-2-基、5-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、4-N-甲基氨基羰基吡 啶-2-基、3-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基吡啶-2-基、 3- 二氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、5-乙氧基吡啶-2-基、5- 二氟甲氧基 吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-溴-5-三 氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-甲基-5- 二氟甲氧 基吡啶-2-基、3-氯-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氯-5-氰 基吡啶-2-基、3-氟-5-氰基吡啶-2-基、3-甲基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙基-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-5-硝基吡啶-2-基、3-氯-5-甲氧羰基吡啶-2-基、3-氯-5-氨基羰基 吡啶-2-基、3-氯-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3-氟-5-甲 氧羰基吡啶-2-基、3-氟-5-氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、4-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-溴-5-三氟甲基吡 啶-2-基、4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5-硝基吡啶-2-基、4-氯-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-6-三 氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、4-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氯-5-溴吡啶-2-基、3，5- 二氯吡啶-2-基、3，5- 二氟吡啶_2_基、3，5- 二溴吡啶_2_基、 3-甲基-5-氯吡啶-2-基、3-甲基-5-氟吡啶-2-基、3-甲基-5-溴吡啶-2-基、3-甲氧 基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-氰基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-硝基吡啶_2_基、 3-甲氧基-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-氰 基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、 3-氯-4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基和3，4- 二氯-5-三氟甲基吡啶_2_基。
7.一種制備如權(quán)利要求1-6中任一項所定義的式(I )的吡啶基甲基磺酰胺化合物的 方法，包括使式(II )的氨基甲基吡啶化合物 其中η、R1和R2如權(quán)利要求1所定義，在堿性條件下與式(III)的磺酸衍生物反應(yīng) 其中Y、Het、m和R3如權(quán)利要求1所定義且L為離去基團如鹵素、羥基、疊氮基、任選取 代的雜芳基、任選取代的雜芳氧基或任選取代的苯氧基，優(yōu)選氯，氟，任選取代的雜芳基如 任選取代的吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基，五氟苯氧基 或羥基苯并三唑氧基。
8.一種制備如權(quán)利要求1-6中任一項所定義的式(I )的吡啶基甲基磺酰胺化合物的 方法，包括使式(IV)化合物 其中η和R1如權(quán)利要求1所定義且L'為離去基團如甲基磺?；?、甲苯磺?；蛉鐧?quán) 利要求19對式(III)中的L所定義，在堿性條件下與化合物(III. a)反應(yīng) 其中Y、Het、m、R2和R3如權(quán)利要求1所定義。
9.式(II)化合物 其中R2如權(quán)利要求1所定義，η為2且R1位于吡啶環(huán)的2和3位以及其中2位的R1不 同于3位的R1并且若兩個R1之一為CH3,則另一個R1不為0CH3。4
10.式(III)化合物 其中R3、Y和Het如權(quán)利要求1所定義，L為鹵素且m為1、2、3或4。
11.一種農(nóng)業(yè)組合物，包含溶劑或固體載體和至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的 式(I )化合物或其N-氧化物或可農(nóng)用鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，包含至少一種其他活性物質(zhì)。
13.一種防治植物病原性有害真菌的方法，該方法包括用有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利 要求1-6中任一項的式(I )化合物或其N-氧化物或可農(nóng)用鹽處理真菌或需要防止真菌 侵襲的材料、植物、土壤或種子。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物、其N-氧化物及其可農(nóng)用鹽在防治 植物病原性有害真菌中的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物及其N-氧化物和可農(nóng)用鹽合物在保 護種子、秧苗的根和芽以防植物病原性有害真菌侵染中的用途。
16.種子，以0.lg-10kg/100kg種子的量包含如權(quán)利要求1-6中任一項所定義的式 (I )化合物或其N-氧化物或可農(nóng)用鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新型吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化物和鹽，其中n為0-4；m為0-4；R1為鹵素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基等；和/或兩個基團R1一起形成稠合環(huán)；R2為H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C4烷基-C3-C8環(huán)烷基或芐基；R3為鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；Y為-O-、C1-C4鏈烷二基、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(NORn)-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-或-N(Rn)-；以及它們在防治植物病原性有害真菌中的用途，還涉及包含至少一種該化合物的組合物和種子。
文檔編號C07D213/643GK101888999SQ200880119609
公開日2010年11月17日 申請日期2008年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月5日
發(fā)明者B·米勒, J·K·洛曼, J·蘭納, J·萊茵海默, J·迪茨, M·弗萊多, M·普爾, S·烏爾姆施奈德, T·格爾特, W·格拉梅諾斯 申請人:巴斯夫歐洲公司