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氧化烷基芳族化合物的方法

文檔序號:3574590閱讀:219來源:國知局

專利名稱::氧化烷基芳族化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種氧化烷基芳族化合物的方法,并且在一個實施方案中包括一種制備苯酚和取代的苯酚的方法。
背景技術(shù)
:苯酚和取代的苯酚是化學(xué)工業(yè)中的重要產(chǎn)品,并且可用于例如酚醛樹脂、雙酚A、e_己內(nèi)酰胺、己二酸和增塑劑的制備。目前,用于苯酚制備的最常用路徑是Hock方法。其是一種三步方法,其中第一步驟涉及將苯用丙烯烷基化制備異丙基苯,隨后將異丙基苯氧化成相應(yīng)的氫過氧化物,并且然后將氫過氧化物裂解以制得等摩爾量的苯酚和丙酮。然而,與丙酮相比,苯酚的世界需求增長更加迅速。另外,由于丙烯的開發(fā)短缺,因此相對于丁烯而言丙烯的成本容易增加。因此,使用丁烯或更高級烯烴代替丙烯作為進(jìn)料并且共同制得甲基乙基酮(MEK)或更高級酮例如環(huán)己酮,而不是丙酮的方法可能是有吸引力的制備苯酚的替代性路徑。例如,MEK有增長的市場,其可用作清漆、溶劑和用于潤滑油脫蠟。另外,環(huán)己酮被用作工業(yè)溶劑、氧化反應(yīng)中的活化劑和用于己二酸、環(huán)己酮樹脂、環(huán)己酮肟、己內(nèi)酰胺和尼龍6的制備。已知的是可以這樣的方法由仲丁基苯制備苯酚和MEK:其中將仲丁基苯氧化得到仲丁基苯氫過氧化物,并且使過氧化物分解成所希望的苯酚和甲基乙基酮。該方法的綜述描述于由StanfordResearchlnstitute于1977年12月發(fā)表的題為"Phenol"的ProcessEconomicsR印ortNo.22B的113-121和261-263頁中。然而,與異丙基苯相比,將被具有4個或更多個碳原子的支化烷基取代的芳族化合物例如仲丁基苯氧化成相應(yīng)的氫過氧化物需要更高的溫度,并且對雜質(zhì)的存在非常敏感。例如,在含有l(wèi)wt^異丁基苯的仲丁基苯的情形中,仲丁基苯氫過氧化物的形成率降低至當(dāng)仲丁基苯不含異丁基苯時的約91%。類似地,當(dāng)異丁基苯含量為1.65wt^時,氧化率降低至約86%;當(dāng)異丁基苯含量為2wt^時,氧化率降低至約84%;并且當(dāng)異丁基苯含量為3.5wt^時,氧化率降低至約82%。因此,仍然需要發(fā)現(xiàn)一種制備例如C4+烷基芳族氫過氧化物,并且特別是仲丁基苯氫過氧化物的氧化方法,該方法與現(xiàn)有的氧化方法相比對雜質(zhì)存在的敏感少得多,并且使得能夠以有效的商業(yè)規(guī)模制備苯酚和MEK或者更高級酮。U.S.專利Nos.6,852,893(Creavis)和6,720,462(Creavis)描述了通過將烷基芳族烴催化氧化成相應(yīng)的氫過氧化物,并且將氫過氧化物隨后裂解得到苯酚和酮來制備苯酚的方法。催化氧化使用氧氣,在自由基引發(fā)劑和催化劑,通常為N-羥基碳二亞胺催化劑例如N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的存在下進(jìn)行??梢酝ㄟ^該方法氧化的優(yōu)選基質(zhì)包括異丙基苯、環(huán)己基苯、環(huán)十二烷基苯和仲丁基苯。另夕卜,Sheldon等于Adv.Synth.Catal.,2004,346,1051-1071頁中的題為"0rganocatalyticOxidationsMediatedbyNitroxylRadicals,,的論文披露了在100°C下在O.5mol%N-羥基鄰苯二甲酰亞胺催化劑和2mol^產(chǎn)物氫過氧化物作為自由基引發(fā)劑4的存在下,環(huán)己基苯(CHB)可以伴隨著97.6%選擇性、以32%CHB轉(zhuǎn)化率氧化成1-氫過氧化物。然而,盡管N-羥基碳二亞胺已經(jīng)對于將烷基芳族化合物氧化成它們相應(yīng)的氫過氧化物表現(xiàn)出活性和選擇性,但它們遇到了在任何均相催化劑中固有的問題,因為它們?nèi)菀着c產(chǎn)物流出物一起從反應(yīng)區(qū)中除去,因此必須與產(chǎn)物流出物分離。因此,顯著有興趣的是開發(fā)一種用于制備烷基芳族氫過氧化物的多相氧化催化劑,條件是足夠的活性和選擇性仍然可以保持。在我們的國際專利公開No.WO06/15826中,我們已經(jīng)描述了一種制備苯酚和甲基乙基酮的方法,其中在烷基化條件下使包含苯和c;烷基化試劑的進(jìn)料與包含沸石P或分子篩的催化劑接觸以制得包含仲丁基苯的烷基化流出物,該分子篩具有包括在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和3.42±0.07埃處的d-間距最大值的X-射線衍射圖。然后將仲丁基苯氧化以制備氫過氧化物,并且使氫過氧化物裂解制得所希望的苯酚和甲基乙基酮。盡管均相催化劑例如N-羥基取代的環(huán)狀酰亞胺被披露為適用于氧化反應(yīng),但優(yōu)選的催化劑據(jù)說為多相催化劑,例如描述于U.S.專利Nos.5,183,945和U.S.專利No.5,922,920中的氧代(氫氧代)橋聯(lián)四核錳絡(luò)合物。具有單向通道結(jié)構(gòu)的氧化錳八面體分子篩也是已知的,并且構(gòu)成其中Mn06八面體的鏈共享邊以形成具有變化尺寸的通道結(jié)構(gòu)的分子篩家族。這類材料在陸地起源的樣品中檢測到并且還在從海底回收的錳結(jié)核(nodule)中發(fā)現(xiàn)。錳結(jié)核被描述為在一氧化碳、甲烷和丁烷(US-A-3,214,236[Mobil])的氧化中、在氮氧化物用氨還原中(AtmosphericEnvironment,Vol.6,p.309(1972))和在氫氣存在下拔頂原油的脫金屬化中(Ind.Eng.Chem.Proc.Dev.,Vol.13,p.315(1974))中作為有用的催化劑。堿硬錳礦(hollandite)是具有由Mn06八面體的雙鏈組成的通道結(jié)構(gòu)的天然存在的含水氧化錳,該鏈共享邊以形成(2X2)通道結(jié)構(gòu)。這些通道的平均尺寸約為4.6A°平方。Ba、K、Na和Pb離子存在于通道中并且與雙鏈的氧配位。通道陽離子的身份決定了礦物種類。具體的堿硬錳礦類物質(zhì)包括錳鋇礦(hollandite,BaMn8016)、隱鉀錳礦(cryptomelane,KMn8016)、猛納礦(manjiroite,NaMn8016)禾口鉛硬猛礦(Coronadite,PbMn8016)。合成具有(2X2)通道結(jié)構(gòu)(例如天然存在的堿硬錳礦具有的那些)的氧化錳八面體分子篩的水熱方法描述于"HydrothermalSynthesisofManganeseOxideswithTu皿elStructures,,,SynthesisofMicroporousMaterials,Vol.II,333,M丄Occelli,H.E.RobsonEds.VanNostrandReinhold,NY,1992中。具有(2X2)通道結(jié)構(gòu)的這類合成的八面體分子篩在本領(lǐng)域中被稱為名稱0MS-2。鋇鎂錳礦(todorokite)是具有由Mn06邊_共享的八面體的三個鏈形成的(3X3)通道結(jié)構(gòu)的天然存在的氧化錳。鋇鎂錳礦和相關(guān)的種類由Turner等描述于"Todorokites:ANewFamilyofNaturallyOccurringManganeseOxides,,,Science,Vol.212,pp.1024-1026(1981)中。作者推測由于鋇鎂錳礦通常在含有高濃度的銅和鎳的深海錳結(jié)核中發(fā)現(xiàn),因此可能這些金屬代替了八面體骨架中的Mn2+。由于它們相對大的通道尺寸和它們的與沸石類似的陽離子交換性能(Shen等,"ManganeseOxideOctahedralMolecularSieves:Pr印aration,CharacterizationandApplications",Science,Vol.260,卯.511-515(1993)),因此鋇鎂錳礦吸引了特別的興趣。合成具有(3X3)通道結(jié)構(gòu)(例如天然存在的鋇鎂錳礦具有的那些)的氧化錳八面體分子篩的方法描述于US-A-5,340,562(Texaco)中。具有(3X3)通道結(jié)構(gòu)的這類合成八面體分子篩在本領(lǐng)域中被稱為名稱0MS-1。0MS-1和0MS-2類型的合成氧化錳八面體分子篩被用作各種酸_堿有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(例如醇轉(zhuǎn)化成酮和烯烴)中的酸-堿催化劑。例如在EP-A-0710622(Texaco)中,還合成了被表示為0MS-3的具有4X4通道結(jié)構(gòu)的氧化錳分子篩并且建議其作為CO氧化催化劑。根據(jù)本發(fā)明,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)氧化錳分子篩在將仲烷基取代的苯(包括仲丁基苯和環(huán)己基苯)氧化成相應(yīng)的氫過氧化物中作為催化劑表現(xiàn)出活性和選擇性。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述在一個方面中,本發(fā)明涉及一種將烷基芳族化合物氧化成相應(yīng)的氫過氧化物的方法,該方法包括使通式(I)的烷基芳族化合物與氧氣在包含氧化錳分子篩的催化劑存在下接觸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫或者具有1-4個碳原子的烷基,條件是R1和R2可以相連形成具有4-10個碳原子的環(huán)狀基團(tuán),所述環(huán)狀基團(tuán)任選地被取代,和R3表示氫、一個或多個具有1-4個碳原子的烷基或者環(huán)己基。在一個實施方案中,本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括使氫過氧化物轉(zhuǎn)化成酚和通式WC0C^R2(111)的醛或者酮,其中W和R2具有與式(I)中相同的含義。因此,在另一個優(yōu)選方面中,本發(fā)明涉及一種制備酚的方法,所述方法包括(a)使通式(I)的烷基芳族化合物與氧氣在包含氧化錳分子篩的催化劑存在下接觸以制得通式(II)的氫過氧化物(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫或者具有1-4個碳原子的烷基,條件是R1和R2可以相連形成具有4-10個碳原子的環(huán)狀基團(tuán),所述環(huán)狀基團(tuán)任選地被取代,和R3表示氫、一個或多個具有1-4個碳原子的烷基或者環(huán)己基,(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R^I^和rS具有與式(i)中相同的含義,禾口(b)使式(II)的氫過氧化物轉(zhuǎn)化成酚和通式RtOCH^ail)的醛或者酮,其中R1和R2具有與式(I)中相同的含義。適宜地,所述氧化錳分子篩包含共享邊以形成通道結(jié)構(gòu)的MnOe八面體。一般而言,所述氧化錳分子篩可與一種或多種金屬陽離子,例如選自鉀、鈉、銫、鋇、鎂、銀和銅的金屬陽離子離子交換。作為選擇,多種二價陽離子可以作為陽離子模板包括在合成中,例如鎂、鈷、鎳、銅和鋅。它們可以在所得分子篩的晶格中找到作為錳的替代物(參見參考物Shen等JACS1994,116,11020-11029)。適宜地,所述通式(I)的烷基芳族化合物選自乙基苯、異丙基苯、仲丁基苯、仲戊基苯、對-甲基仲丁基苯、l,4-二苯基環(huán)己烷、仲己基苯、環(huán)戊基苯、環(huán)己基苯和環(huán)辛基苯,并且優(yōu)選仲丁基苯或環(huán)己基苯。適宜地,所述接觸在約20°C_約300°C,例如約50°C_約130°C的溫度下進(jìn)行。接觸適宜地在約15kPa_約1000kPa,例如約40kPa_約250kPa的壓力下進(jìn)行。適宜地,氫過氧化物任選地轉(zhuǎn)化成酚和醛或者酮[上面詳述的優(yōu)選方面中的氫過氧化物轉(zhuǎn)化步驟(b)]在催化劑例如均相催化劑,例如硫酸、高氯酸、磷酸、鹽酸、對_甲苯磺酸、氯化鐵、三氟化硼、二氧化硫和三氧化硫的至少一種的存在下進(jìn)行。作為選擇,氫過氧化物轉(zhuǎn)化可以在多相催化劑,例如綠土粘土(smectiteclay)的存在下進(jìn)行。適宜地,氫過氧化物轉(zhuǎn)化[上面優(yōu)選方面中的步驟(b)]在約40°C_約120°C的溫度和/或約100-約1000kPa的壓力和/或基于氫過氧化物為約1-約50hr—1的液時空速(LHSV)下進(jìn)行。附圖簡述圖1是比較對于實施例8中使用的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)催化劑[上面的線]和對于實施例1的MnO分子篩催化劑[下面的線]而言,仲丁基苯(SBB)轉(zhuǎn)化率(%)/仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)選擇性(%)的圖。圖2是對于實施例2的鋇交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/仲丁基苯氫過氧化物選擇性的圖。圖3是使用三種不同量的實施例4的鋇交換的MnO分子篩催化劑,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/運(yùn)行時間的圖。圖4是對于實施例4的鋇交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/仲丁基苯氫過氧化物選擇性的圖。圖5是比較對于新鮮和回收的實施例4的鋇交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/運(yùn)行時間的圖。圖6是比較對于新鮮和回收的實施例4的鋇交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/仲丁基苯氫過氧化物選擇性的圖。圖7是比較對于實施例5的銅交換的MnO分子篩催化劑和實施例4的鋇交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/仲丁基苯氫過氧化物選擇性的圖。圖8是對于實施例6的未交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/仲丁基苯氫過氧化物選擇性的圖。7圖9是比較對于實施例7的鎂交換的Mn0分子篩催化劑和實施例4的鋇交換的MnO分子篩催化劑而言,仲丁基苯轉(zhuǎn)化率/仲丁基苯氫過氧化物選擇性的圖。實施方案的詳述本發(fā)明提供一種氧化通式(I)的烷基芳族化合物的方法其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫或者具有1-4個碳原子的烷基,條件是R1和R2可以相連形成具有4-10個碳原子的環(huán)狀基團(tuán),所述環(huán)狀基團(tuán)任選地被取代,和R3表示氫、一個或多個具有1-4個碳原子的烷基或者環(huán)己基。措詞"條件是R1和R2可以相連"等在這里用于是指作為R1和12各自是("單價")烷基的替代,表示為,"和"R2"的兩個"烷基"實體相連成("二價")烴基鏈(該鏈中具有2-8個碳),該"二價"鏈的各末端與式(I)中具體所示的C原子相連以形成環(huán)。因此在一個實施方案中,R1和R2—起構(gòu)成烴基結(jié)構(gòu)部分,該結(jié)構(gòu)部分與式(I)的碳原子相連形成具有4-10個碳原子的環(huán)狀基團(tuán),適宜地是環(huán)己基,其可以用一個或多個具有l(wèi)-4個碳原子的烷基或者用一個或多個苯基取代。合適的烷基芳族化合物的例子是乙基苯、異丙基苯、仲丁基苯、仲戊基苯、對-甲基仲丁基苯、l,4-二苯基環(huán)己烷、仲己基苯和環(huán)己基苯,優(yōu)選仲丁基苯和環(huán)己基苯。還將理解的是在R1和R2相連形成環(huán)狀基團(tuán)的情形中,形成環(huán)狀環(huán)的碳數(shù)為4-10。然而,該環(huán)本身可以帶有一個或多個取代基,例如一個或多個具有1-4個碳原子的烷基或者一個或多個苯基,正如1,4-二苯基環(huán)己烷的情形。在一個實際的實施方案中,通式(I)的烷基芳族化合物是仲丁基苯,并且通過在烷基化條件下和在多相催化劑,例如沸石P或者更優(yōu)選至少一種MCM-22家族的分子篩(如下定義)的存在下用至少一種Q烷基化試劑將苯烷基化制得。烷基化條件適宜地包括約60°C-約260°C,例如約100°C-約200°C的溫度和/或7000kPa或更小,例如約1000-約3500kPa的壓力和/或基于C4烷基化試劑為約0.1-約50hr—、例如約1-約10hr—1的重時空速(WHSV)。C4烷基化試劑適宜地包括至少一種線型丁烯,即丁烯_1、丁烯_2或其混合物。烷基化試劑也可以是含有線型丁烯的烯屬(;烴混合物,例如可以通過乙烷、丙烷、丁烷、LPG和輕質(zhì)石腦油的蒸汽裂化,石腦油和其它精煉廠原料的催化裂化,以及含氧化合物例如甲醇轉(zhuǎn)化成低級烯烴而獲得。例如,以下C4烴混合物通??稍谌魏问褂谜羝鸦苽湎N的精煉廠獲得,并且適合用作C4烷基化試劑原油蒸汽裂化丁烯料流、Raffinate-l(溶劑萃取或氫化以從原油蒸汽裂化丁烯料流中除去丁二烯之后留下的產(chǎn)品)和Raffinate-2(從原油蒸汽裂化丁烯料流中除去丁二烯和異丁烯之后留下的產(chǎn)品)。在另一個實際的實施方案中,通式(I)的烷基芳族化合物是環(huán)己基苯并且優(yōu)選通過在多相雙功能催化劑的存在下使苯與氫氣接觸制備,該催化劑包含至少一種具有氫化活性的金屬,通常選自鈀、釕、鎳和鈷,和具有烷基化活性的結(jié)晶無機(jī)氧化物材料,通常為至少一種MCM-22家族的分子篩(如下定義)。接觸步驟適宜地在約50°C-約350°C的溫度和/或約100-約7000kPa的壓力和/或約0.01-約100的苯氫氣摩爾比和/或約0.01-約100的WHSV下進(jìn)行。本文中使用的術(shù)語"MCM-22家族材料"(或者"MCM-22家族的材料"或"MCM-22家族的分子篩"或"MCM-22家族沸石")包括以下的一種或多種由普通的第一度結(jié)晶構(gòu)造單元(buildingblock)晶胞制成的分子篩,所述晶胞具有MWW骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。(晶胞是原子的空間排列,該空間排列如果以三維空間平鋪其描述晶體結(jié)構(gòu)。所述晶體結(jié)構(gòu)論述于"AtlasofZeoliteFrameworkTypes",第五版,2001所述,該文獻(xiàn)的整個內(nèi)容引入作為參考);由普通的第二度構(gòu)造單元制成的分子篩,此種MWW骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)晶胞的2-維平鋪,形成"一個晶胞厚度的單層",優(yōu)選一個c-晶胞厚度;由普通的第二度構(gòu)造單元制成的分子篩,是"一個或多于一個晶胞厚度的層",其中多于一個晶胞厚度的層由將一個晶胞厚度的至少兩個單層堆疊、填充或結(jié)合制成。此種第二度構(gòu)造單元的堆疊可以按規(guī)則的方式,不規(guī)則的方式,隨機(jī)方式或其任何組合;或通過具有MWW骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的晶胞的任何規(guī)則或隨機(jī)的2-維或3-維組合制造的分子篩。MCM-22家族的分子篩包括具有以下X-射線衍射圖的那些分子篩包括在12.4±0.25、6.9±0.15、3.57±0.07和3.42±0.07埃處的d_間距最大值。用于表征材料的X-射線衍射數(shù)據(jù)通過使用銅的K-a雙峰作為入射輻射和裝有閃爍計數(shù)器和作為收集系統(tǒng)的相關(guān)計算機(jī)的衍射計的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來獲得。MCM-22家族的材料包括MCM-22(描述于U.S.專利No.4,954,325)、PSH-3(描述于U.S.專利No.4,439,409)、SSZ-25(描述于U.S.專利No.4,826,667)、ERB-1(描述于歐洲專利No.0293032)、ITQ-1(描述于U.S.專利No.6,077,498)、ITQ-2(描述于國際專利公開No.W097/17290)、MCM-36(描述于U.S.專利No.5,250,277)、MCM-49(描述于U.S.專利No.5,236,575)、MCM_56(描述于U.S.專利No.5,362,697)、UZM_8(描述于U.S.專利No.6,756,030),和其混合物。MCM-22家族的分子篩被優(yōu)選作為烷基化催化劑,因為發(fā)現(xiàn)它們與其它丁基苯異構(gòu)體相比對于仲丁基苯的制備具有高度選擇性。優(yōu)選地,分子篩選自(a)MCM-49、(b)MCM-56禾P(c)MCM-49和MCM-56的同種型(isotype),例如ITQ_2。本方法中的氧化步驟通過在加入的包含多孔氧化錳分子篩的多相催化劑存在下,使烷基芳族化合物與氧氣(例如呈含有分子氧的氣體的形式,例如空氣)接觸來進(jìn)行。適宜地,氧化錳分子篩包含Mn06八面體,其共享邊以形成具有存在于通道中的可交換金屬陽離子(通道陽離子)的3-維骨架通道結(jié)構(gòu)。在一個實施方案中,通道結(jié)構(gòu)由共享邊以形成雙鏈的Mn06八面體構(gòu)成,并且該雙鏈的八面體與相鄰的雙鏈共享角以形成2X2通道結(jié)構(gòu),例如存在于天然存在的錳礦物堿硬錳礦中。該2X2通道結(jié)構(gòu)分子篩將通常具有正方形橫截面的孔,正方形的邊長度約4.6A。一種具有更大孔的選擇性通道結(jié)構(gòu)是對應(yīng)于天然存在的錳礦物鋇鎂錳礦的3X3八面體分子篩。本文中使用的多孔氧化錳分子篩通常符合通式(IV):[A16—aMaMn16—a032]n(IV)其中A表示通道陽離子,其可以為+1、+2、+3、+4或+5的氧化態(tài),其中陽離子的金屬選自IUPAC元素周期表(2004年11月1日)的過渡金屬(第3-12族)以及第1族和第2族的金屬;M表示晶格陽離子,其可以為+1、+2、+3、+4或+5的氧化態(tài),其中陽離子的金屬是不同于錳的過渡金屬(第3-12族);Mn表示錳;a為等于或大于0且小于16的數(shù),優(yōu)選0.1至<16;禾口n為等于或大于1的數(shù)。多孔氧化錳可以水合,即,其可以具有一個或多個與通式(IV)締合的!120分子。然而一般而言,在用于本發(fā)明氧化方法之前例如通過在至少20(TC的溫度下加熱使氧化錳脫水。在通式(IV)中,在有多于一個通道陽離子A的情況下,則每一A就氧化態(tài)和/或金屬而言可以相同或不同。類似地,在組合物含有多于一個的晶格陽離子M的情況下,則每一M就氧化態(tài)和/或金屬而言可以相同或不同。用于通道陽離子A的合適金屬包括鉀、鈉、銫、鋇、鎂、銀和銅。用于晶格陽離子M的合適金屬包括鎂、鈷、鎳、銅和鋅。將理解的是通道陽離子A,但不是晶格陽離子M,通常可以通過常規(guī)的離子交換技術(shù)替代。用于本發(fā)明氧化方法中的氧化錳分子篩可以通過本領(lǐng)域已知的任何合成方法制備。例如,0MS-2(2X2通道結(jié)構(gòu))MnO分子篩可以通過描述于"HydrothermalSynthesisofManganeseOxideswithTu皿elStructures,,,SynthesisofMicroporousMaterials,Vol.II,333,M.L.Occelli,H.E.RobsonEds.VanNostrandReinhold,NY,1992中的方法制備,而0MS-1(3X3通道結(jié)構(gòu))材料可以通過描述于US-A-5,340,562和US_A_5,523,509中的方法制備,并且0MS-3(4X4通道結(jié)構(gòu))材料通過描述于EP-A-0710622中的方法制備,所有這些的全部內(nèi)容在此引入作為參考。用于制備0MS-2(2X2通道結(jié)構(gòu))Mn0分子篩的一種選擇性合成方法在我們的與本中請同時提交的共同待審的US專利申請序列號60/949997(AttorneyDocketPM2004-262)中提供。用于本發(fā)明氧化步驟的合適條件包括約20°C-約30(TC,例如約50°C-約130°C的溫度,和/或約15-約1000kPa,例如約40-約250kPa的壓力。氧化反應(yīng)適宜地在催化蒸餾裝置中進(jìn)行,并且可以通過蒸餾出未反應(yīng)的烷基芳族化合物將制得的氫過氧化物濃縮。氧化反應(yīng)的產(chǎn)物包括通式(II)的氫過氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R1、R2和R3具有與式(I)中相同的含義。優(yōu)選地,氫過氧化物是仲丁基苯氫過氧化物或者環(huán)己基苯氫過氧化物。該氫過氧化物然后可以通過酸裂解而轉(zhuǎn)化成酚(其可以是取代的酚)和通式WC0CH^2(111)的醛或者酮,其中W和R2具有與式(I)中相同的含義。裂解反應(yīng)適宜地通過在約20°C_約150°C,例如約40°C_約120°C的溫度,和/或約50-約2500kPa,例如約100-約1000kPa的壓力和/或基于氫過氧化物為約0.1-約lOOhr—、優(yōu)選約l-約50hr—1的液時空速(LHSV)下,使氫過氧化物與催化劑在液相中接觸來進(jìn)行。優(yōu)選將氫過氧化物稀釋在對裂解反應(yīng)惰性的有機(jī)溶劑例如甲基乙基酮、苯酚或仲丁基苯中以促進(jìn)除熱。裂解反應(yīng)適宜地在催化蒸餾裝置中進(jìn)行。用于裂解步驟的催化劑可以是均相催化劑或多相催化劑。合適的均相裂解催化劑包括硫酸、高氯酸、磷酸、鹽酸和對_甲苯磺酸。氯化鐵、三氟化硼、二氧化硫和三氧化硫也是有效的均相裂解催化劑。優(yōu)選的均相裂解催化劑是硫酸。用于仲丁基苯氫過氧化物裂解的合適的多相催化劑包括綠土粘土,例如描述于U.S.專利No.4,870,217(Texaco)中的酸性蒙脫土二氧化硅-氧化鋁粘土,該專利的整個披露內(nèi)容在此引入作為參考。在根據(jù)本發(fā)明氧化的烷基芳族化合物是環(huán)己基苯的情形中,氧化產(chǎn)物是環(huán)己基苯氫過氧化物并且裂解產(chǎn)物包括苯酚和環(huán)己酮。得自裂解步驟的粗制的環(huán)己酮和粗制的苯酚可以進(jìn)行進(jìn)一步純化而制得純化的環(huán)己酮和苯酚。合適的純化工藝包括,但不限于,一系列蒸餾塔以使環(huán)己酮和苯酚與其它類物質(zhì)分離。粗制或純化的環(huán)己酮本身可以進(jìn)行脫氫以使其轉(zhuǎn)化成苯酚。該脫氫可以例如在催化劑例如鉑、鎳或鈀上進(jìn)行?,F(xiàn)在將參照以下非限制性實施例更具體地描述本發(fā)明。實施例1通過以下方式制備催化劑在室溫下伴隨著攪拌將300克去離子(DI)水、13.3克高錳酸鉀和1.6克富馬酸合并。然后在室溫下在沒有攪拌的情況下使混合物老化,然后將其過濾并且清洗。然后在空氣中在30(TC下將一部分干燥的樣品煅燒3小時。實施例2在煅燒之前,使用以下步驟將一部分實施例1的催化劑進(jìn)行離子交換a.通過將26克固體硝酸鋇加入100克DI水中形成溶液;b.然后加入3克實施例1中制備的未煅燒的材料,并且將溶液攪拌90分鐘;c.加入0.4克濃硝酸將pH調(diào)節(jié)至5.6;禾口d.在再攪拌1小時后,然后將交換的樣品濾出,用DI水清洗并且空氣干燥。然后在空氣中在30(TC下將干燥的樣品煅燒3小時。元素分析表明,在煅燒前,樣品含有46wt^錳、36wt^鋇和余量為氧。實施例3通過以下方式制備催化劑在室溫下伴隨著攪拌將300克DI水、40克高錳酸鉀和5克富馬酸合并。然后在室溫下在沒有攪拌的情況下使混合物老化,然后將其過濾并且清洗。然后在空氣中在30(TC下將一部分干燥的樣品煅燒3小時。實施例4在煅燒之前,使用以下步驟將一部分實施例3的催化劑進(jìn)行離子交換a.通過將26克固體硝酸鋇加入200克DI水中形成溶液;b.然后加入3克實施例3中制備的未煅燒的材料,并且將溶液攪拌90分鐘;c.pH為7,不調(diào)節(jié);和d.在再攪拌1小時后,然后將交換的樣品濾出,用DI水清洗并且空氣干燥。然后在空氣中在30(TC下將干燥的樣品煅燒3小時。元素分析表明鍛燒的樣品含11有(以wt^計)Mn-22.8,K_0.25,和Ba_62.4。實施例5在煅燒之前,使用以下步驟將另一部分實施例3的催化劑進(jìn)行離子交換a.通過將26克固體硝酸銅加入200克DI水中形成溶液;b.然后加入3克實施例3中制備的未煅燒的材料,并且將溶液攪拌90分鐘;c.加入22.5克濃氫氧化銨將pH調(diào)節(jié)至7;禾口d.在再攪拌1小時后,然后將交換的樣品濾出,用DI水清洗并且空氣干燥。然后在空氣中在30(TC下將干燥的樣品煅燒3小時。元素分析表明鍛燒的樣品含有(以wt^計):Mn-15.8,K-0.17,和Cu_63.3。實施例6通過以下方式制備催化劑在室溫下伴隨著攪拌將600克DI水、80克高錳酸鉀和10克富馬酸合并。然后在室溫下在沒有攪拌的情況下使混合物老化,然后將其過濾并且清洗。然后在空氣中在20(TC下將第一部分干燥的樣品煅燒2小時,同時將第二部分在空氣中在30(TC下煅燒2小時,并且將第三部分在空氣中在40(TC下煅燒2小時。實施例7在煅燒之前,使用以下步驟將一部分實施例6的催化劑進(jìn)行離子交換a.通過將26克固體硝酸鎂加入200克DI水中形成溶液;b.然后加入3克實施例6中制備的未煅燒的材料,并且將溶液攪拌90分鐘;c.加入22.5克濃氫氧化銨將pH調(diào)節(jié)至7;禾口d.在再攪拌1小時后,然后將交換的樣品濾出,用DI水清洗并且空氣干燥。然后在空氣中在30(TC下將干燥的樣品煅燒3小時。元素分析表明鍛燒的樣品含有(以wt^計)Mn-66.6,K-1.71,和Mg_6.94。實施例8:(比較)使用NHPI的SBB氧化向裝有冷凝器、攪拌器和空氣噴霧器的250ml圓底燒瓶中裝入100g由TCI提供的仲丁基苯(SBB)和0.2375gN-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)。使用溫度受控的加熱套將燒瓶加熱。反應(yīng)溫度為115t:。反應(yīng)壓力約為大氣壓??諝饬髁考s為220cc/min。每隔45分鐘,從燒瓶中取出小的等分試樣的反應(yīng)混合物并且通過GC分析。試驗運(yùn)行6小時。SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖1中[上面的曲線]。實施例9:使用實施例1催化劑的SBB氧化向裝有冷凝器、攪拌器和空氣噴霧器的250ml圓底燒瓶中裝入100g仲丁基苯(TCI)和O.2g實施例1的催化劑。使用溫度受控的加熱套將燒瓶加熱。反應(yīng)溫度為115°C。反應(yīng)壓力約為大氣壓??諝饬髁考s為220cc/min。每隔45分鐘,從燒瓶中取出小的等分試樣的反應(yīng)混合物并且通過GC分析。試驗運(yùn)行6小時。SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖1中[下面的曲線]。催化劑性能表明在任何轉(zhuǎn)化率下約87%的平坦選擇性。實施例10:使用實施例2催化劑的SBB氧化重復(fù)實施例9的過程,但使用0.2g實施例2的鋇交換的催化劑。SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖2中。實施例11:使用實施例4催化劑的SBB氧化重復(fù)實施例9的過程,但使用不同量(0.2g、0.4g和1.lg)實施例4的鋇交換的催化劑。SBB轉(zhuǎn)化率/運(yùn)行時間的圖示于圖3中,并且SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖4中。實施例12:使用實施例4催化劑的SBB氧化向裝有冷凝器、攪拌器和空氣噴霧器的250ml圓底燒瓶中裝入100g仲丁基苯(TCI)和l.lg實施例4的鋇交換的催化劑。使用溫度受控的加熱套將燒瓶加熱。反應(yīng)溫度為115t:。反應(yīng)壓力約為大氣壓??諝饬髁考s為220cc/min。每隔45分鐘,從燒瓶中取出小的等分試樣的反應(yīng)混合物并且通過GC分析。試驗運(yùn)行6小時。在試驗結(jié)束時,將催化劑濾出并且在與上述相同的條件下循環(huán)。SBB轉(zhuǎn)化率/運(yùn)行時間的圖示于圖5中,并且SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖6中。數(shù)據(jù)表明,在循環(huán)后沒有觀察到催化劑失活并且催化劑選擇性提高。實施例13:使用實施例5催化劑的SBB氧化重復(fù)實施例9的過程,但使用0.2g實施例5的銅交換的催化劑。SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖7中,該圖也繪制了實施例4的鋇交換的催化劑的數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)表明Cu離子交換處理導(dǎo)致較高的催化劑活性,但降低了氫過氧化物選擇性。實施例14:使用實施例6催化劑的SBB氧化重復(fù)實施例9的過程,但使用0.2g實施例6的每一種煅燒的催化劑。SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖8中。數(shù)據(jù)表明,在20(TC和30(TC的溫度下煅燒對活性或?qū)x擇性沒有影響。在40(TC下煅燒提高了催化劑活性,但降低了氫過氧化物選擇性。實施例15:使用實施例7催化劑的SBB氧化重復(fù)實施例9的過程,但使用0.2g實施例7的鎂交換的催化劑。SBB轉(zhuǎn)化率/對仲丁基苯氫過氧化物(SBBHP)的選擇性的圖示于圖9中,該圖也繪制了實施例4的鋇交換的催化劑的數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)表明Mg離子交換處理導(dǎo)致較高的催化劑活性,但降低了氫過氧化物選擇性。實施例16通過伴隨著攪拌將600克蒸餾水、192克50wt^氫氧化鈉的水溶液和25.3克高錳酸鉀[KMn04]合并制備溶液。通過伴隨著攪拌將600克蒸餾水和90克四水合氯化錳[MnCl2*4H20]合并制備另一種溶液。伴隨著攪拌將第二種溶液緩慢加入第一種溶液中。使合并的溶液老化過夜。然后將混合物過濾,用蒸餾水清洗并且在10(TC下干燥過夜。然后伴隨著攪拌1小時將3克產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入0.6克氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時,制得催化劑。實施例17通過伴隨著攪拌將100克蒸餾水、320克50wt^氫氧化鈉的水溶液和20克高錳酸鉀[KMn04]合并制備溶液。伴隨著攪拌將300克蒸餾水、40.4克四水合氯化錳[MnCl2*4H20]和12.4克氯化鎂[MgCl2]合并制備另一種溶液。伴隨著攪拌將第二種溶液緩慢加入第一種溶液中。使合并的溶液老化過夜。然后將混合物過濾,用蒸餾水清洗并且在IO(TC下干燥過夜。然后伴隨著攪拌1小時將3克產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時,制得催化劑。實施例18通過以下方式制備催化劑在室溫下伴隨著攪拌將600克DI水、80克高錳酸鉀和10克富馬酸合并。然后在室溫下在沒有攪拌的情況下使混合物老化,然后將其過濾并且清洗。然后在空氣中在30(TC下將一部分干燥的樣品煅燒3小時。實施例19在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例20在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至6。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例21在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至8。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例22在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克六水合硝酸鎂[Mg(N03)2*6H20]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例23在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克六水合硝酸鎂[Mg(N03)2*6H20]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至6。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例24在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克六水合硝酸鎂[Mg(N03)2*6H20]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至8。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例25在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例17的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例26在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例17的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至6。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例27在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自實施例17的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鋇[Ba(N03)2]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至8。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例28在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自重復(fù)實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鉀[K(N03)]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例29在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自重復(fù)實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鉀[K(N03)]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至6。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例30在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自重復(fù)實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸鉀[K(N03)]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至8。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例31在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自重復(fù)實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸銫[Cs(N03)]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至7。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例32在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自重復(fù)實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸銫[Cs(N03)]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至6。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。15實施例33在空氣煅燒之前,然后伴隨著攪拌1小時將3克得自重復(fù)實施例18的產(chǎn)物加入200克蒸餾水和26克硝酸銫[Cs(N03)]中。然后加入氫氧化銨將混合物的pH調(diào)節(jié)至8。然后將混合物過濾并且空氣干燥。然后在流動的空氣(50cc/min)中將一部分產(chǎn)物空氣煅燒3小時。實施例34:用不同的MnO催化劑的SBB氧化向裝有冷凝器、攪拌器和空氣噴霧器的250ml圓底燒瓶中裝入100g仲丁基苯(TCI)和O.2g實施例16-33的每一種催化劑。使用溫度受控的加熱套將燒瓶加熱。反應(yīng)溫度為115t:。反應(yīng)壓力約為大氣壓。空氣流量約為220cc/min。從燒瓶中取出小的等分試樣的反應(yīng)混合物并且通過氣相色譜(GC)分析。每一試驗運(yùn)行6小時,并且結(jié)果概述于下表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>盡管已經(jīng)參照特定實施方案描述和解釋了本發(fā)明,但本領(lǐng)域那些普通技術(shù)人員將理解本發(fā)明適用于不一定在本文中說明的變型。出于該原因,為了確定本發(fā)明的真實范圍的目的,則應(yīng)該僅僅參考附屬的權(quán)利要求。權(quán)利要求一種將烷基芳族化合物氧化成相應(yīng)的氫過氧化物的方法,該方法包括使通式(I)的烷基芳族化合物與氧氣在包含氧化錳分子篩的催化劑存在下接觸其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫或者具有1-4個碳原子的烷基,條件是R1和R2可以相連形成具有4-10個碳原子的環(huán)狀基團(tuán),所述環(huán)狀基團(tuán)任選地被取代,和R3表示氫、一個或多個具有1-4個碳原子的烷基或者環(huán)己基。F2008800247204C00011.tif2.權(quán)利要求l的方法,其中所述氧化錳分子篩包含MnOe八面體,所述八面體共享邊以形成通道結(jié)構(gòu)。3.權(quán)利要求2的方法,其中所述通道結(jié)構(gòu)通常具有矩形橫截面,其中每一邊(side)由兩個或三個Mn06八面體限定。4.任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述氧化錳分子篩與一種或多種金屬陽離子離子交換。5.權(quán)利要求4的方法,其中所述一種或多種金屬陽離子選自鉀、鈉、銫、鋇、鎂、銀和銅。6.任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述氧化錳分子篩中的部分錳被一種或多種其它二價金屬代替。7.權(quán)利要求6的方法,其中所述其它二價金屬選自鎂、鈷、鎳、銅和鋅。8.任一項前述權(quán)利要求的方法,其中通式(I)的烷基芳族化合物選自乙基苯、異丙基苯、仲丁基苯、仲戊基苯、對-甲基仲丁基苯、l,4-二苯基環(huán)己烷、仲己基苯和環(huán)己基苯。9.權(quán)利要求8的方法,其中通式(I)的烷基芳族化合物是仲丁基苯或環(huán)己基苯。10.任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述接觸在20°C_3001:的溫度下進(jìn)行。11.權(quán)利要求10的方法,其中所述接觸在50°C_1301:的溫度下進(jìn)行。12.任一項前述權(quán)利要求的方法,其中所述接觸在15kPa-1000kPa的壓力下進(jìn)行。13.權(quán)利要求12的方法,其中所述接觸在40kPa-250kPa的壓力下進(jìn)行。14.任一項前述權(quán)利要求的方法,進(jìn)一步包括使所述氫過氧化物轉(zhuǎn)化成酚和通式!^C0CH2R2(111)的醛或者酮,其中W和R2具有與式(I)中相同的含義。15.權(quán)利要求14的方法,其中使所述氫過氧化物轉(zhuǎn)化在催化劑的存在下進(jìn)行。16.權(quán)利要求15的方法,其中所述催化劑是均相催化劑。17.權(quán)利要求16的方法,其中所述均相催化劑包括以下的至少一種硫酸、高氯酸、磷酸、鹽酸、對_甲苯磺酸、氯化鐵、三氟化硼、二氧化硫和三氧化硫。18.權(quán)利要求15的方法,其中所述催化劑是多相催化劑。19.權(quán)利要求18的方法,其中所述多相催化劑包括綠土粘土。20.權(quán)利要求14-19任一項的方法,其中使所述氫過氧化物轉(zhuǎn)化在40°C-12(rC的溫度和/或100-1000kPa的壓力和/或基于所述氫過氧化物為l-50hr—1的液時空速(LHSV)下進(jìn)行。21.權(quán)利要求14-20任一項的方法,其中所述氫過氧化物是環(huán)己基苯氫過氧化物,并且它的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物包括苯酚和環(huán)己酮,該方法進(jìn)一步包括使所述環(huán)己酮脫氫以制得另外的苯酚。全文摘要在制備氫過氧化物的方法中,使通式(I)的烷基芳族化合物與氧氣在包含氧化錳分子篩的催化劑存在下接觸,其中R1和R2各自獨(dú)立地表示具有1-4個碳原子的烷基,條件是R1和R2可以相連形成具有4-10個碳原子的環(huán)狀基團(tuán),所述環(huán)狀基團(tuán)任選地被取代,和R3表示氫、一個或多個具有1-4個碳原子的烷基或者環(huán)己基,制得通式(II)的氫過氧化物,其中R1、R2和R3具有與式(I)中相同的含義。然后可以將式(II)的氫過氧化物轉(zhuǎn)化成酚和通式R1COCH2R2(III)的醛或者酮,其中R1和R2具有與式(I)中相同的含義。在酮是環(huán)己酮的情形中,其然后可以脫氫以制得另外的苯酚。文檔編號C07C45/53GK101743222SQ200880024720公開日2010年6月16日申請日期2008年7月8日優(yōu)先權(quán)日2007年7月16日發(fā)明者J·C·瓦圖利,J·M·達(dá)卡,R·C·萊蒙申請人:??松梨诨瘜W(xué)專利公司
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