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單體組合物在運(yùn)輸工具或管道中的運(yùn)輸?shù)闹谱鞣椒?

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專利名稱::?jiǎn)误w組合物在運(yùn)輸工具或管道中的運(yùn)輸?shù)闹谱鞣椒▎误w組合物在運(yùn)輸工具或管道中的運(yùn)輸本發(fā)明涉及一種單體組合物在運(yùn)輸工具或管道中的運(yùn)輸。吸水樹脂,又稱為超強(qiáng)吸水劑或SAP(高吸水性高分子),其可吸收水性液體形成水凝膠從而與水性液體結(jié)合。因此,超強(qiáng)吸水劑可用于尤其是衛(wèi)生用品,例如尿布、失禁墊和短褲、衛(wèi)生棉等中,以吸收水性體液。超強(qiáng)吸水劑的其他應(yīng)用涉及防火、電纜包皮、包裝材料和醫(yī)藥用途。F丄.Buchholz和A.T.Graham(編者)在"ModernSuper-absorbentPolymerTechnology",Wiley畫VCH,NewYork,1998中給出了SAP概述、其應(yīng)用及其制備方法。在所述超強(qiáng)吸水劑中,基于丙烯酸的超強(qiáng)吸水劑是特別重要的一類材料。通常,要將單體丙烯酸運(yùn)輸至制備吸水樹脂的使用點(diǎn)。然而,丙烯酸是已知的最活潑的乙烯基單體之一。因此,要在運(yùn)輸過程中向單體丙烯酸中添加聚合抑制劑(穩(wěn)定劑)以避免過早聚合。常規(guī)聚合抑制劑有吩噻溱(PTZ)或酚抑制劑,如對(duì)苯二酚或?qū)籽趸?對(duì)苯二酚單甲基醚,MEHQ)。所述酚抑制劑與氧結(jié)合、例如與空氣接觸而發(fā)揮其抑制作用。為進(jìn)行道路運(yùn)輸,通常用200ppm的聚合抑制劑、例如MEHQ來(lái)穩(wěn)定純的丙烯酸。WO00/20369建議,為避免丙烯酸運(yùn)輸過程中的自由基聚合,可加入一種酚聚合抑制劑如對(duì)甲氧基酚,和一種共同抑制劑,尤其是錳陽(yáng)離子。所述共同抑制劑可用例如陽(yáng)離子交換劑去除。US5,130,471描述了一種穩(wěn)定的丙烯酸單體組合物,其包含一種丙烯酸單體、吩瘞溱和一種含有至少一個(gè)羥基的環(huán)胺。EP-A765856公開了一種穩(wěn)定的單體組合物,其除了丙烯酸外,還包括一種由(i)硝?;?或羥胺和(ii)二雜取代的苯化合物如對(duì)甲氧基酚形成的結(jié)合物。盡管MEHQ與分子氧結(jié)合可特別有效地穩(wěn)定單體丙烯酸,但它在潮濕和/或溫暖氣候條件下會(huì)形成有色的分解產(chǎn)物。已悉知用MEHQ作穩(wěn)定劑會(huì)導(dǎo)致丙烯酸變色并促進(jìn)超強(qiáng)吸水劑以及由其制備的產(chǎn)品在儲(chǔ)存過程中變色。這些變色通常是不可避免的,因?yàn)槌瑥?qiáng)吸水劑或由其制備的產(chǎn)品要經(jīng)過長(zhǎng)距離的國(guó)際遠(yuǎn)洋運(yùn)輸,并且有時(shí)要長(zhǎng)時(shí)間地儲(chǔ)存,且通常在高空氣濕度下儲(chǔ)存。尤其是在用于衛(wèi)生用品的情況下,不希望產(chǎn)品變色。另一個(gè)問題是會(huì)形成丙烯酸二聚物。在所述二聚作用中,一個(gè)丙烯酸分子加成至另一個(gè)丙烯酸分子的雙鍵上產(chǎn)生邁克爾加合物P-丙烯酰氧基丙酸。二聚丙烯酸最快可在停留幾小時(shí)后即可檢測(cè)到,所以在長(zhǎng)期的停留或運(yùn)輸過程中會(huì)形成大量的二聚物。高溫和水的存在也會(huì)促進(jìn)二丙烯酸的形成。二聚丙烯酸首先會(huì)削弱丙烯酸的聚合。另外,聚合的二聚丙烯酸可在高溫下分解。這在高殘留單體含量的聚合物中是明顯的,并導(dǎo)致釋放出異味。因此,為抑制二丙烯酸的形成,純的丙烯酸應(yīng)盡可能以無(wú)水的形式,并在盡可能低的溫度下儲(chǔ)存和/或運(yùn)輸。DE1021卯89建i義,為抑制不需要的二丙烯酸的形成,可〗吏純的丙烯酸在運(yùn)輸和/或儲(chǔ)存的全過程中以部分結(jié)晶的形式存在。丙烯酸的熔點(diǎn)為14""C。其可在14。C或更低的溫度下轉(zhuǎn)化為固態(tài)。冰丙烯酸晶體的熔化需要極其小心,因?yàn)榧兊谋┧嵩诮Y(jié)晶過程中局部地消耗了聚合抑制劑,不穩(wěn)定的丙烯酸可發(fā)生爆炸式聚合并放出大量熱量。出于安全原因,用于熔化的外部熱源的溫度水平必須不能過高,這正是熔化需要持續(xù)相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間的原因。因此,在實(shí)踐中,避免丙烯酸在運(yùn)輸和/或儲(chǔ)存過程中的凝固很重要。因此必須在供熱的和/或隔熱的容器或管道中運(yùn)輸丙烯酸?;蛘撸稍谧銐蚋叩臏囟?但由于存在爆炸風(fēng)險(xiǎn)最高可達(dá)約3(TC)下運(yùn)載丙烯酸,以使所述溫度不會(huì)低于15'C,直至到達(dá)目的地。但較高溫度會(huì)促進(jìn)二聚丙烯酸的形成。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種使上述問題最小化或克服上述問題的、在運(yùn)輸工具或管道中安全運(yùn)輸單體組合物的方法。具體而言,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種運(yùn)輸方法,其中安全運(yùn)輸所需要的聚合抑制劑如對(duì)曱氧基酚的量可減少。上述目的可通過一種在運(yùn)輸工具或管道中運(yùn)輸單體組合物的方法實(shí)現(xiàn),其中所述單體組合物包含一種部分或全部中和的丙烯酸水溶液或過5度中和的丙烯酸水溶液。本發(fā)明方法能顯著增加丙烯酸單體運(yùn)輸過程中的安全性、改善所得產(chǎn)品的質(zhì)量并提高經(jīng)濟(jì)可行性。使用本發(fā)明方法能確保高活性丙烯酸的安全運(yùn)輸。對(duì)于因過早聚合并大量放熱而造成的損害而言,如對(duì)于純丙烯酸而言,使用本發(fā)明方法可以完全消除存在的潛在危害。聚合抑制劑的用量可以減少。復(fù)雜的聚合抑制劑的去除操作可通過例如用活性碳處理后立即聚合而省去。同樣,減少的聚合抑制劑的用量可使制得的產(chǎn)品對(duì)由抑制劑引起的變色具有持久穩(wěn)定性。部分中和的丙烯酸水溶液的提供使得可省去在聚合位點(diǎn)聚合之前的立即進(jìn)行的溶解或中和步驟。本發(fā)明方法的另一個(gè)重要優(yōu)點(diǎn)是使二聚丙烯酸的形成最少。二聚丙烯酸形成取決于pH值和中和程度。在部分或全部中和的丙烯酸或過度中和的丙烯酸中,二聚丙烯酸形成受到抑制??墒∪ゾ酆现暗亩郾┧崛コ僮?。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可省去對(duì)其中傳輸單體組合物的容器或管道的溫度控制,因?yàn)樗鼋M合物的結(jié)晶溫度比純丙烯酸低得多。由于極好的安全性和所得方法的簡(jiǎn)化,本發(fā)明方法具有高度的經(jīng)濟(jì)可行性??蛇\(yùn)輸單體組合物的運(yùn)輸工具包括用于公路、鐵路或船只運(yùn)輸?shù)倪\(yùn)輸工具,尤其是卡車、油罐車或集裝箱船。它們可具有固定連接至運(yùn)輸工具上的罐設(shè)備或者裝載有適用于容納液體的容器,例如罐狀集裝箱。所述管道包括所有陸上管道。所述管道還包括用于裝栽或卸載運(yùn)輸工具的臨時(shí)連接物。通常,單體組合物在運(yùn)輸工具或管道中的停留時(shí)間至少為l小時(shí),經(jīng)常至少為5小時(shí),例如至少10小時(shí)。在用運(yùn)輸工具運(yùn)輸?shù)那闆r下,停留時(shí)間可為,例如,6小時(shí)至25天,在很多情況下為12至48小時(shí),通常為24至36小時(shí)。對(duì)于用運(yùn)輸工具運(yùn)輸而言,"停留時(shí)間"是指從裝填運(yùn)輸工具或運(yùn)輸工具上待裝載的容器直至其完全放空的時(shí)間。對(duì)于管道運(yùn)輸而言,"停留時(shí)間"是指由管道空體積(長(zhǎng)度乘以橫截面積)和流量(單位時(shí)間的體積)算術(shù)得出的平均停留時(shí)間。當(dāng)運(yùn)輸大連貫體積的單體組合物時(shí),本發(fā)明方法增加的安全性尤其明顯,所述體積例如lm3,優(yōu)選至少5mS或至少20m3。當(dāng)運(yùn)輸工具的罐或容器是間隔式時(shí),"連貫體積"是指一個(gè)隔室的體積。對(duì)于管道運(yùn)輸而言,"連貫體積"是指管道的空體積(長(zhǎng)度乘以橫截面積)。通常,單體組合物在運(yùn)輸過程中的溫度保持在-10至25。C的范圍內(nèi),優(yōu)選-5至15。C,尤其是0至1(TC。合適的中和劑有尤其是堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽。因此,丙烯酸全部或部分地以堿金屬鹽、尤其是全部或部分地以鈉和/或鉀鹽的形式存在。其他適用的中和劑包括氨和胺,如三乙醇胺。"過度中和(5/7)的丙烯酸"的含義應(yīng)理解為已與比丙烯酸完全中和時(shí)所需要的量更大量的中和劑混合的丙烯酸溶液。優(yōu)選丙烯酸的中和度為20至110mo1。/。,例如20至100mo1。/。,優(yōu)選20至80mo10/0,尤其是40至75mol。/c。在具體的實(shí)施方案中,中和度為100至110mo1。/。。所述單體組合物包含一種部分或全部中和的丙烯酸水溶液或者過度中和的丙烯酸水溶液,即一種丙烯酸/丙烯酸鹽、水、和任選的過量中和劑的均勻混合物,其中以丙烯^/丙烯酸鹽、水、和任選的過量中和劑的摩爾量之和為基準(zhǔn),水的摩爾份數(shù)通常大于50mo1。/。。以丙烯酸計(jì)算,即丙烯酸鹽和游離的丙烯酸均以丙烯酸計(jì)算(摩爾質(zhì)量為72.06g/mo1),所述組合物包含優(yōu)選16至56重量%,尤其是24至40重量%,最優(yōu)選28至36重量%的丙烯^7丙烯酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述單體組合物基本不含聚合抑制劑。出于安全原因并由于規(guī)章限制,完全省去聚合抑制劑通常并不可取。因此,所述單體組合物通常包含至少一種聚合抑制劑。合適的聚合抑制劑有吩噻漆,酚聚合抑制劑如苯酚、對(duì)苯二酚、對(duì)曱基酚、生育酚、2,5-二叔丁基對(duì)苯二酚,色原烷醇衍生物如2,2,5,7,8-五甲基-6-色原烷醇、2,2,5,7-四曱基-6-色原烷醇、2,2,5,8-四甲基-6-色原烷醇、2,2,7,8-四曱基-6-色原烷醇、2,2,5-三甲基-6-色原烷醇、2,2,7-三甲基-6-色原烷醇、2,2,8-三曱基-6-色原烷醇,硝?;鏞H-TEMPO,和其他已知的聚合抑制劑。在很多情況下,優(yōu)選所用的聚合抑制劑是對(duì)曱氧基苯酚,且優(yōu)選丙烯酸單體組合物基本不含其他聚合抑制劑。當(dāng)使用對(duì)甲氧基苯酚時(shí),所述組合物優(yōu)選包含溶解的氧和/或與周圍空氣或含氧氣體區(qū)域接觸。優(yōu)選地,以丙烯酸為基準(zhǔn),單體組合物中一種或多種聚合抑制劑的總含量低于100ppm,優(yōu)選低于50ppm,尤其是低于40ppm,最優(yōu)選低于20ppm。在具體的實(shí)施方案中,以丙烯酸為基準(zhǔn),單體組合物中對(duì)曱氧基苯酚含量以ppm計(jì)為等于或小于5C,其中5C由以下方程式得出5C=200—1.5DN,優(yōu)選地,5C=200—1.8DN,其中DN是以mol百分?jǐn)?shù)計(jì)的丙烯酸中和度,且DN的范圍為20至110mol%。所述單體組合物通常包含小于100ppm,特別是小于20ppm,尤其是小于IOppm的會(huì)對(duì)丙烯酸聚合產(chǎn)生不利影響的雜質(zhì)。芳香醛如苯甲醛和糠醛的含量?jī)?yōu)選小于2Sppm,且特別是不超過15ppm。同樣,過程抑制劑如吩瘞溱的含量?jī)?yōu)選小于IOppm,且特別是不超過5ppm或2ppm。優(yōu)選地,下列雜質(zhì)以不超過所給出的濃度存在于所述單體組合物中<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>所有卯m數(shù)據(jù)均為以丙烯酸為基準(zhǔn)的ppm重量。所述單體組合物可通過用合適的中和劑完全或部分中和純的丙烯酸來(lái)獲得。通常,丙烯酸通過催化氣相氧化Cs烴類(如丙烷或丙烯)及其與氧的混合物來(lái)制備(對(duì)于由丙烯制備丙烯酸,參見例如,UllmannsEncyclopediaofInd.Chem.5thed.onCD-ROM,"Acrylicacidandderivatives,1.3.1.Propenoxidation",Wiley-VCHWeinheim1997;K.Weis3rmel,H.-J.Arpe"IndustrielleOrg.Chem.,4thed.,VCHVerlagsgesellschaft,Weinheim1994,p.315-17和DE畫A2943707,DE國(guó)C1205502,EP-A117146,EP-A293224,GB1,450,986;對(duì)于由丙烷制備丙烯酸,參見例如,WO99/20590和WO00/53555)。在C3烴類的氧化反應(yīng)中形成的氣態(tài)反應(yīng)混合物除了大部分的丙烯酸外,通常還包括作為可冷凝成分的飽和羧酸,如乙酸和丙酸;一系列芳香醛,如糠醛和苯曱醛;如果合適,脂肪醛,如曱醛、丙烯醛以及如果合適,乙醛和丙醛;原白頭翁素;以及各種不飽和或芳香羧酸及其酸酐,例如苯曱酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和鄰苯二曱酸酐。已知悉多種由反應(yīng)氣體獲得丙烯酸的方法。例如,通過用一種合適的吸收劑吸收,例如通過用高沸點(diǎn)溶劑如二苯醚和聯(lián)苯的混合物進(jìn)行逆流吸收(參見DE-A2136396,DE畫A4308087和UllmannsEncyclopediaofInd.Chem.5thed.onCD-ROM,loc.cit.),或通過用水吸收(參見例如,EP-A511lll及其引用的文獻(xiàn)),可使丙烯酸從熱的反應(yīng)氣體中除去,隨后通過例如蒸餾分離步驟除去吸收劑從而獲得丙烯酸。在其他方法中,反應(yīng)氣體中的所有可冷凝成分,即丙烯酸、反應(yīng)的水和上述雜質(zhì),都基本完全濃縮(被稱為總冷凝物)。此處獲得的丙烯酸水溶液隨后與共沸劑蒸餾(參見例如,DE-A3429391和JP-A1124766)通過用有機(jī)溶劑萃取的方法基本除去水分(參見例如,DE-A2164767,JP-A58140039,US3,553,261,US4,219,389,GB1,427,223,US3,962,074和DE2323328)。上述方法得到丙烯酸的粗產(chǎn)物,稱為粗丙烯酸。通過蒸餾可實(shí)現(xiàn)粗丙烯酸的進(jìn)一步純化。然而,丙烯酸的蒸餾并非沒有問題,因?yàn)樗跓釕?yīng)力情況下非常容易聚合。因此,必需在蒸餾過程中向丙烯酸中加入過程聚合抑制劑。然后將作為餾出物獲得的丙烯酸9與一種用于運(yùn)輸和/或儲(chǔ)存的聚合抑制劑例如對(duì)苯二酚單曱醚(MEHQ)混合。作為蒸餾的替代方法,現(xiàn)有技術(shù)中還提出了各種方式的丙烯酸的結(jié)晶,例如US4,493,719,EP-A616998,EP誦A648520,EP隱A715870,EP776875,WO98/25889和WO01/77056。熔化所述晶體可獲得純的丙烯酸。由于所得丙烯酸熔體的高聚合趨向,此時(shí)必須加入聚合抑制劑如MEHQ,由此造成上述缺點(diǎn)。在一個(gè)特別合適的方法中,適用于制備丙烯酸聚合物、尤其是制備基于丙烯酸的超強(qiáng)吸水劑的丙烯酸通過以下方式獲得使粗丙烯酸以本身已知的方法結(jié)晶,并且將結(jié)晶的丙烯酸直接溶于一種堿性水溶液、尤其是一種堿金屬氫氧化物水溶液中,而不進(jìn)行熔融操作。適當(dāng)?shù)兀纱烁鶕?jù)DE10221202的方法獲得單體組合物。該方法包括i)使粗丙烯酸熔體進(jìn)行一級(jí)或多級(jí)結(jié)晶以獲得丙烯酸晶體和一種富含雜質(zhì)的含丙烯酸殘留熔體,ii)從丙烯酸晶體中基本或完全除去殘留熔體,以及iii)用堿性水溶液吸收丙烯酸晶體,所述堿性水溶液的量足以溶解所述丙烯酸以獲得一種部分或全部中和的丙烯酸溶液。所述步驟i)中粗丙烯酸的結(jié)晶以本身已知的方法進(jìn)行。通常,將粗丙烯酸轉(zhuǎn)入結(jié)晶器,并通過冷卻使一部分丙烯酸結(jié)晶出來(lái)。結(jié)晶出的丙烯酸可通過常規(guī)方法從母液、即富含雜質(zhì)的殘留熔體中基本或完全移除。如果合適,可在之后將由此獲得的丙烯酸晶體熔化,并進(jìn)一步進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)(例如2、3、4、5或6個(gè))相繼的結(jié)晶步驟,直至達(dá)到所需純度。優(yōu)選應(yīng)用逆流原理,即每次結(jié)晶時(shí)均使該特定結(jié)晶步驟的母液進(jìn)行預(yù)結(jié)晶步驟。當(dāng)所述結(jié)晶以多級(jí)結(jié)晶的方式進(jìn)行時(shí),可在丙烯酸晶體的熔化過程中加入少量的穩(wěn)定劑,優(yōu)選對(duì)苯二酚或?qū)Ρ蕉訂瓮榛?,如?duì)苯二酚單甲醚。以所述晶體為基準(zhǔn),所述量通常為l至200ppm,尤其是5至100ppm。然而,原則上,僅當(dāng)丙烯酸熔化時(shí)才需要少量加入穩(wěn)定劑。換言之,另外的穩(wěn)定劑(如果有的話)通常在最后一步結(jié)晶之后僅少量地加入,然后所述晶體溶解。通常,在具體的結(jié)晶步驟中,結(jié)晶進(jìn)行的程度為使至少10重量%,優(yōu)選至少20重量%的丙烯酸從粗丙烯酸中結(jié)晶出來(lái)。通常,在具體的結(jié)晶步驟中,結(jié)晶出來(lái)的丙烯酸不超過卯重量%,優(yōu)選不超過80重量%,尤其是不超過70重量%,以保證充分的純化效果。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述步驟i)中的結(jié)晶通過一步結(jié)晶實(shí)現(xiàn),即進(jìn)行所述結(jié)晶直至達(dá)到所需的結(jié)晶度(步驟i)),從丙烯酸晶體中除去殘留熔體,下文也稱作母液(步驟ii)),并將結(jié)晶丙烯酸溶于堿性水溶液中(步驟iii))。殘留熔體可通過固相和液相的常規(guī)分離方法以本身已知的方式從丙烯酸晶體相中除去。但不必使殘留熔體與晶體相完全分離。通常,步驟ii)中分離的丙烯酸以分離的丙烯酸的總量為基準(zhǔn),仍包括最高達(dá)10重量%的母液,例如1至10重量%。通常,在步驟iii)中的丙烯酸溶解之前,進(jìn)行一個(gè)下述的純化步驟。步驟iii)中的丙烯酸晶體的溶解通過用足夠量的堿性水溶液處理丙烯酸晶體實(shí)現(xiàn)。堿性水溶液的含義應(yīng)理解為能夠中和丙烯酸且不會(huì)對(duì)聚合中丙烯酸的應(yīng)用產(chǎn)生不利影響的堿性溶液,通常為無(wú)機(jī)物的水溶液。所述無(wú)機(jī)物包括堿金屬堿類,如堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽和堿金屬氫氧化物,優(yōu)選堿金屬氫氧化物。在步驟iii)中,優(yōu)選使用氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液。在這些溶液中的堿的濃度通常至少為10重量%,優(yōu)選為20至60重量%,尤其是為20至50重量%。所述單體組合物特別適用于制備基于丙烯酸的聚合物。眾所周知,基于丙烯酸的SAP通過主要含丙烯酸和/或丙烯酸鹽作為可聚合單體的單體水溶液的自由基聚合而制備。所述聚合優(yōu)選以均勻水相中的溶液或凝膠聚合的形式,或以懸浮聚合的形式實(shí)現(xiàn),在此情況下單體水溶液形成分散相。對(duì)聚合中獲得的含水聚合物凝膠任選進(jìn)行粗粉碎,然后干燥并任選進(jìn)行磨碎。之后,通常對(duì)由此獲得的粒狀聚合物進(jìn)行表面后交聯(lián)。本發(fā)明還涉及一種制備吸水樹脂的方法,其中a)制備丙烯酸并將其立即轉(zhuǎn)化成部分或全部中和的丙烯酸水溶液或過度中和的丙烯酸水溶液,b)將由此獲得的單體組合物在運(yùn)輸工具或管道中運(yùn)輸,c)如果合適,調(diào)整單體組合物的中和度,且如果合適,加入另一種單體,并進(jìn)行溶液聚合或凝膠聚合。ii如果合適,可將單體組合物的中和度調(diào)整至聚合所需值,然后立即聚合。所述聚合的中和度為,例如,65至75mol。/?;?0至50mol%。當(dāng)運(yùn)輸單體組合物的中和度為,例如,100mol。/。時(shí),加入丙烯酸能夠獲得所需的較低中和度。如上所述,在本發(fā)明的運(yùn)輸過程中僅略微形成二聚丙烯酸。這對(duì)于聚合后獲得的聚合物在后處理和/或進(jìn)一步加工過程中進(jìn)行高溫步驟而言是有利的,所述高溫優(yōu)選至少150。C,例如160至190。C。在此溫度下,共聚合的二聚丙烯酸會(huì)再次分離出一分子丙烯酸,這將增加最終聚合物的殘留單體含量。所述高溫步驟為,例如,表面后交聯(lián)。優(yōu)選在盡可能或完全排除氧的條件下進(jìn)行聚合。因此所述聚合優(yōu)選在惰性氣體氛圍下實(shí)施。所用的惰性氣體為尤其是氮?dú)饣蛩羝?。特別地,已發(fā)現(xiàn)在聚合之前和/或過程中將惰性氣體通入待聚合的單體水溶液或含單體的水性聚合介質(zhì)是有效的。所述聚合通常在0。C至150。C的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選在10。C至100。C的范圍內(nèi)實(shí)施,并可在標(biāo)準(zhǔn)壓力或者升高或降低的壓力下進(jìn)行。以待聚合的單體組合物的總重量為基準(zhǔn),所述待聚合的單體組合物通常包含-50至99.99重量%、優(yōu)選70至99.9重量%、尤其是80至99.8重量%的作為單體A的丙烯酸(鹽),國(guó)0至49.99重量%,尤其是0至29.9重量%,特別是0至19.8重量%的一種或多種與丙烯酸共聚的單烯型不飽和單體B,和-0.01至20重量%,尤其是0.1至15重量%,特別是0.2至3重量%的至少一種交聯(lián)化合物C。此處及下文中,所有重量份均以待聚合的所有單體的總重量為基準(zhǔn),但也可以以鹽的形式存在的載酸單體(acid-bearingmonomer)的重量均以酸的形式為基準(zhǔn)。合適的單體B的實(shí)例為除丙烯酸外的載酸單體B1,例如,優(yōu)選具有4至8個(gè)碳原子的單烯型不飽和的單羧酸和二羧酸,如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、a-氯丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸;具有4至10個(gè)、優(yōu)選4至6個(gè)碳原子的12單烯型不飽和二羧酸的單酯,例如馬來(lái)酸,如馬來(lái)酸單甲酯;單烯型不飽和的磺酸和膦酸,例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺乙酯、曱基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、曱基丙烯酸磺丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙磺酸、2-羥基-3-曱基丙烯酰氧基丙磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸、及其鹽,尤其是這些酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。優(yōu)選的單體B1有曱基丙烯酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-曱基丙磺酸、或其混合物。如果需要,以單體總量為基準(zhǔn),單體81在單體總量中的比例優(yōu)選為0.1至29.9重量%,尤其是0.5至19.8重量%。為最優(yōu)化本發(fā)明聚合物的性能,可使用不含任何酸基團(tuán)、但可與丙烯酸及單體B1(如果合適)共聚合的、不具有交聯(lián)作用的單烯型不飽和單體B2。所述單體B2包括,例如,單烯型不飽和腈類,如丙烯腈、曱基丙烯腈;上述單烯型不飽和羧酸的酰胺,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基酰胺如N-乙烯基曱酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-曱基乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺。單體B2還包括飽和C廣C4羧酸的乙烯酯,如曱酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;烷基中具有至少2個(gè)碳原子的烷基乙烯基醚,例如乙基乙烯基醚或丁基乙烯基醚;單烯型不飽和C3-C6羧酸的酯,例如單羥基d-ds醇和丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來(lái)酸的酯;烷氧基化單羥基飽和醇的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯,例如已與每摩爾醇2至200摩爾環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷反應(yīng)的具有10至25個(gè)碳原子的醇的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯;以及聚乙二醇或聚丙二醇的單丙烯酸酯和單甲基丙烯酸酯,其中聚亞烷基二醇的摩爾質(zhì)量(Mn)可最高達(dá)例如2000。另外的合適的單體B2有苯乙烯和烷基取代的苯乙烯,如乙基苯乙烯或叔丁基苯乙烯。單體B2在單體總量中的比例優(yōu)選不超過20重量%,且如果需要,優(yōu)選0.1至20重量%。適用的起交聯(lián)作用的化合物C包括分子中具有至少兩個(gè)、例如2、3、4或5個(gè)烯基型不飽和雙鍵的化合物。這些化合物也稱為交聯(lián)劑單體C1?;衔顲l的實(shí)例有N,N'-亞甲基二丙烯酰胺,二丙烯酸聚乙二醇酯和二甲基丙烯酸聚乙二醇酯(其各自由分子量為106至8500、優(yōu)選400至2000的聚乙二醇得到),三丙烯酸三曱基丙酯,三曱基丙烯酸三羥甲基丙酯,二丙烯酸乙二醇酯,二曱基丙烯酸乙二醇酯,二丙烯酸丙二醇酯,二甲基丙烯酸丙二醇酯,二丙烯酸丁二醇酯,二甲基丙烯酸丁二醇酯,二丙烯酸己二醇酯,二曱基丙烯酸己二醇酯,二丙烯酸二乙二醇酯,二曱基丙烯酸二乙二醇酯,二丙烯酸三乙二醇酯,二曱基丙烯酸三乙二醇酯,二丙烯酸二丙二醇酯,二曱基丙烯酸二丙二醇酯,二丙烯酸三丙二醇酯,二曱基丙烯酸三丙二醇酯,甲基丙烯酸烯丙酯、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物的二丙烯酸酯和二曱基丙烯酸酯,二、三、四或五丙烯酸酯化的或曱基丙烯酸酯化的多羥基醇如甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇,單烯型不飽和羧酸與烯基型不飽和醇如烯丙基醇、環(huán)己醇和二環(huán)戊烯基醇的酯,例如丙烯酸烯丙酯和曱基丙烯酸烯丙酯,以及三烯丙基胺,二烷基二烯丙基銨卣化物如二曱基二烯丙基氯化銨和二乙基二烯丙基氯化銨,四烯丙基乙二胺,二乙烯基苯,鄰苯二曱酸二烯丙酯,分子量為106至4000的聚乙二醇的聚乙二醇二乙烯基醚,三羥甲基丙烷二烯丙基醚,丁二醇二乙烯基醚,季戊四醇三烯丙基醚,l摩爾的乙二醇二縮水甘油醚或丙二醇二縮水甘油醚與2摩爾的季戊四醇三烯丙基醚或烯丙醇的反應(yīng)產(chǎn)物,以及二乙烯基乙烯脲。單體C1在待聚合的單體混合物中的比例優(yōu)選為0.01至重量5%,尤其為0.2至3重量%。起交聯(lián)作用的化合物C還可為含有可與聚合物的至少2個(gè)羧基反應(yīng)而形成共價(jià)鍵的官能團(tuán)(與羧基互補(bǔ)的官能團(tuán))的化合物C2。可使用的交聯(lián)劑C還包括交聯(lián)單體C3,其除了烯基型不飽和雙鍵以外,還含有至少一個(gè)另外的與羧基的互補(bǔ)的官能團(tuán)。還可使用具有多個(gè)這樣的官能團(tuán)的聚合物。合適的官能團(tuán)有,例如,羥基、氨基、環(huán)氧基和氮雜環(huán)丙烷基基團(tuán),以及異氰酸酯基、酯基和氨基基團(tuán)和烷氧基硅烷基基團(tuán)。適用的此類交聯(lián)劑包括,例如,氨基醇,如乙醇胺或三乙醇胺;二元醇或多元醇,如l,3-丁二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、聚丙二醇、三鞋曱基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨醇、淀粉、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物;聚胺,如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺和聚乙烯亞胺、以及各自摩爾質(zhì)量最高達(dá)4000000的多胺;酯類,如山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯;聚縮水甘油醚,如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、二丙三醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇14聚縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚;聚氮雜環(huán)丙烷化合物,如2,2-二羥曱基丁醇-三[3-(l-氮雜環(huán)丙烷基)丙酸酯]、碳酸的二酰胺,如l,6-六亞曱基二亞乙基脲、二苯基曱烷-二-4,4,-N,N'-二亞乙基脲;卣代環(huán)氧化合物,如環(huán)氧氯丙烷和a-曱基環(huán)氧氟丙烷;聚異氰酸酯,如2,4-曱代亞苯基二異氰酸酯和六亞曱基二異氰酸酯;碳酸亞烴酯,如l,3-二噁烷-2-酮和4-曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮;以及二噁唑啉和噁唑烷酮;聚酰胺及其與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物;以及聚季胺,如二曱基胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合產(chǎn)物、二烯丙基二曱基氯化銨的均聚物和共聚物及任選地被例如氯甲烷季銨化的(曱基)丙烯酸二曱基氨乙基酯的均聚物和共聚物?;衔顲3的實(shí)例有羥烷基丙烯酸酯和羥烷基曱基丙烯酸酯、以及上述烯基型不飽和羧酸和烯基型不飽和縮水甘油醚的縮水甘油酯。優(yōu)選地,單體C包含至少一種上述量的單體C1。優(yōu)選在沒有化合物C2的存在下實(shí)施聚合。適用的接枝底物可源自天然或合成。它們包括淀粉,即選自玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉、米淀粉、木薯淀粉、高粱淀粉、樹薯淀粉、豌豆淀粉、或其混合物的天然淀粉;改性淀粉;淀粉降解產(chǎn)物,例如通過氧化、酶或水解降解的淀粉;糊精,例如烤用糊精;以及低級(jí)的低聚糖和多聚糖,例如具有4至8個(gè)環(huán)原子的環(huán)糊精。適用的低聚糖和多聚糖還包括纖維素、淀粉衍生物和纖維素衍生物。還適用的有聚乙烯醇、N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、聚胺、聚酰胺、親水性聚酯或聚環(huán)氧烷,尤其是聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷。適用的聚環(huán)氧烷具有通式I的結(jié)構(gòu),RLO-(CH2畫CHX-0)n畫R2其中R1、W各自獨(dú)立地為氫;d-C4烷基;(:2-(:6烯基,尤其是苯基;或(曱基)丙烯?;籜為氫或曱基,且n為l至1000的整數(shù),尤其是10至400。適用的聚合反應(yīng)器包括常規(guī)用于制備的反應(yīng)器,尤其是帶型反應(yīng)器、擠出才幾和捏合才幾(參見"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology",3.2.3章)。更優(yōu)選通過一個(gè)連續(xù)或間歇的捏合過程或一個(gè)連續(xù)的帶型聚合(beltpolymerization)過程制備所述聚合物。原則上,適用的引發(fā)劑為所有在聚合溫度下或由于氧化還原反應(yīng)而15分解為自由基的化合物。也可在光引發(fā)劑存在下通過高能輻射、例如uv輻射的作用而引發(fā)所述聚合。也可通過在可聚合水性混合物上的電子束的作用引發(fā)所述聚合。適用的引發(fā)劑有,例如,過氧化合物,如有機(jī)過氧化物、有機(jī)氫過氧化物、過氧化氬、過硫酸鹽、過硼酸鹽、偶氮化合物和所稱的氧化還原催化劑。優(yōu)選水溶性引發(fā)劑。在一些情況下,使用不同聚合引發(fā)劑的混合物是有利的,例如過氧化氬和過硫酸鈉或過硫酸鉀的混合物。適用的有機(jī)過氧化物有,例如,過氧化乙酰丙酮、過氧化曱乙酮、叔丁基過氧化氫、異丙基苯過氧化氫、過氧化新戊酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新己酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異壬酸叔丁酯、過氧化馬來(lái)酸叔丁酯、過氧化苯曱酸叔丁酯、過氧化二碳酸雙(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸雙環(huán)己基酯、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸雙十四烷基酯、過氧化二碳酸霜乙?;ァ⑦^氧化烯丙基酯、過氧化新癸酸異丙基苯酯、過氧化3,5,5-三曱基己酸叔丁酯、乙?;h(huán)己基磺酰基過氧化物、二月桂基過氧化物、聯(lián)苯?;^氧化物和過氧化新癸酸叔戊酯。特別適用的聚合引發(fā)劑有水溶性偶氮引發(fā)劑,例如2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞曱基)異丁脒二氫氯化物、2-(氨曱酰基偶氮)異丁腈、2,2'-偶氮雙[2-(2,-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物和4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)。提及的聚合引發(fā)劑以常規(guī)量使用,例如以待聚合的單體為基準(zhǔn),以0.01至5重量%、優(yōu)選0.05至2.0重量%、最優(yōu)選0.05至0.30重量%的量4吏用。優(yōu)選氧化還原引發(fā)劑。它們包含作為氧化性組分的至少一種上文給出的過氧化物,以及作為還原性組分的以下物質(zhì)例如,抗壞血酸、葡萄糖、山梨糖,銨的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代^琉酸鹽、次硫酸鹽、焦亞石危酸鹽或硫化物,堿金屬的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、碌u代硫酸鹽、次硫酸鹽、焦亞硫酸鹽或硫化物,金屬鹽如鐵離子(II)或羥曱基次硫酸鈉。氧化還原催化劑的還原性組分優(yōu)選使用抗壞血酸或亞硫酸鈉。還原性組分還優(yōu)選2-羥基-2-亞磺化乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺化乙酸的二鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物。這類混合物有市售的Brtiggolite⑧FF6和BrtiggoliteFF7(BrtiggemannChemicals;Heilbronn;DE)。以聚合中使用的單的量為基準(zhǔn),使用例如3x10-6至1mol。/。的氧化還原催化劑體系的還原性組分和0.001至5.0mol。/。的氧化還原催化劑的氧化性組分。當(dāng)所述聚合通過高能輻射作用引發(fā)時(shí),通常使用所稱的光引發(fā)劑作為引發(fā)劑。含水聚合物凝膠的水分含量通常在20至80重量%范圍內(nèi)。所述含水聚合物凝膠而后以本身已知的方式轉(zhuǎn)化為粒狀聚合物,隨后進(jìn)行表面后交聯(lián)。為此目的,通常首先將聚合中獲得的含水聚合物凝膠用已知的方法進(jìn)行粉碎。所述含水聚合物凝膠的粗粉碎通過常規(guī)撕碎和/或切削工具實(shí)現(xiàn),例如對(duì)于在圓柱形反應(yīng)器中聚合而言,通過排出泵的作用實(shí)現(xiàn),或?qū)τ趲途酆隙裕ㄟ^切割輥粉碎實(shí)現(xiàn)。進(jìn)一步粉碎通常用凝膠切碎機(jī)進(jìn)行。對(duì)于在捏合反應(yīng)器中聚合而言,直接產(chǎn)物是可干燥的含水聚合物凝膠。由此獲得的粗粉碎的聚合物凝膠隨后在升高的溫度下通過已知方式干燥,所述溫度為例如8(TC至250。C,尤其為100。C至180。C的溫度(參見"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"3.2.5部分)。在jt匕情況下,粒狀聚合物以粉末或顆粒的形式獲得,如果合適,對(duì)其進(jìn)行進(jìn)一步研磨和篩分操作以調(diào)整粒徑(參見"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"3.2.6和3.2,7部分)。本發(fā)明的方法優(yōu)選包含一個(gè)表面后交聯(lián)步驟。所述表面后交聯(lián)使用干燥的、優(yōu)選磨碎和篩出的聚合物顆粒以本身已知的方式實(shí)現(xiàn)。為進(jìn)行表面后交聯(lián),使用含有可與聚合物的至少兩個(gè)氣基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物(后交聯(lián)劑)。所述官能團(tuán)可以潛在形式存在于后交聯(lián)劑中,即它們只有在表面后交聯(lián)的反應(yīng)條件下才釋放。后交聯(lián)劑中的適用的官能團(tuán)有羥基、縮水甘油基、烷氧硅烷基、氮雜環(huán)丙烷基團(tuán)、伯氨基和仲氨基、N-羥曱基(=1\-羥基曱基,N-CH2-OH基團(tuán))、噁唑烷基、脲基和硫脲基、可逆和不可逆嵌段異氰酸酯基以及如碳酸乙烯酯中的環(huán)狀碳酸酯基。為進(jìn)行表面后交聯(lián),將所述后交聯(lián)劑優(yōu)選以水溶液的形式施用于聚合物顆粒的表面。所述水溶液可包括可與水混溶的有機(jī)溶劑。適用的溶劑有,例如,CrQ醇,如曱醇、乙醇、異丙醇;或酮,如丙酮和甲乙酮。適用的后交聯(lián)劑有,例如17-二縮水甘油基化合物或聚縮水甘油基化合物,如膦酸二縮水甘油醚或乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二氯乙醇醚,-烷氧基硅烷基化合物,-聚氮雜環(huán)丙烷類,含氮雜環(huán)丙烷單元且基于聚醚或取代烴的化合物,例如二-N-氮雜環(huán)丙烷基曱烷,-多胺或聚酰胺及其與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,-二元醇和多元醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、丙三醇、曱基三甘醇、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、平均分子量Mw為200-10000的聚乙二醇、雙甘油和聚甘油、季戊四醇、山梨醇、這些多元醇的乙氧基化物、以及它們與羧酸或碳酸的酯如碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯,-碳酸衍生物如脲、硫脲、胍、雙氰胺、2-噁唑烷酮及其衍生物、二噁唑啉、聚噁唑啉、二異氰酸酯和聚異氰酸酯,-二-N-羥甲基化合物和聚-N-羥曱基化合物,例如亞甲基二(N-羥甲基曱基丙烯酰胺)或三聚氰胺-曱醛樹脂,-具有兩個(gè)或多個(gè)嵌段異氰酸酯的化合物,例如用2,2,3,6-四曱基國(guó)4-哌啶酮嵌段的三曱基六亞甲基二異氰酸酯。如果需要,可添加酸性催化劑,如對(duì)曱苯磺酸、磷酸、硼酸或磷酸二氫銨。所述交聯(lián)劑溶液優(yōu)選通過在常規(guī)反應(yīng)混合器或混合和干燥單元,例如Patterson-Kelly混合器、DRAIS湍流混合器、L6dige混合器、蝸桿混合器、盤式混合器、流體床混合器和Schugi-Mix中噴射交聯(lián)劑溶液而施用。在噴射完交聯(lián)劑溶液之后,可進(jìn)行一個(gè)熱處理步驟,所述熱處理步驟優(yōu)選在下游的干燥器中,在80至230。C、優(yōu)選100至160。C或180至200。C的溫度下,進(jìn)行5分鐘至6小時(shí),優(yōu)選10分鐘至2小時(shí),更優(yōu)選10分鐘至1小時(shí),在所述過程中,分裂產(chǎn)物和溶劑部分均可被除去。但所述干燥也可在其本身的反應(yīng)器中,通過加熱外殼或吹入預(yù)熱的載氣而實(shí)現(xiàn)。生成的SAP尤其適用于制備衛(wèi)生用品。衛(wèi)生用品的結(jié)構(gòu)和形式,尤其是尿布、紙巾以及失禁墊和成人短褲是公知的,并描述于,例如,EP-A-0316518、EP-A-0202127、DE19737434、WO00/65084、WO00/65348和WO00/35502中。通常為尿布、紙巾以及失禁墊和短褲形式的衛(wèi)生用品包括(A)上部的液體可滲透覆蓋物(B)下部的液體不可滲透層(C)置于(A)和(B)之間的芯層,包括(Cl)10-100重量%的吸水樹脂(C2)0-卯重量%的親水性纖維材料(D)如果合適,一個(gè)直接置于芯層(C)上面和下面的棉紙層(E)如果合適,一個(gè)置于(A)和(C)之間的吸收層。所述液體可滲透覆蓋物(A)是與皮膚直接接觸的一層。為此目的的材料由以下物質(zhì)組成常規(guī)合成或半合成纖維,或者聚酯、聚烯烴的膜,人造或天然纖維如棉。對(duì)于無(wú)紡布材料而言,纖維通常應(yīng)使用粘合劑如聚丙烯酸酯粘合。優(yōu)選的材料有聚酯、人造纖維和它們的摻混物、聚乙烯和聚丙烯。所述液體不可滲透層(B)通常由聚乙烯膜或聚丙烯膜組成。所述芯層(C)除了吸水樹脂(Cl)之外,還包括親水性纖維材料(C2)。親水性的含義應(yīng)理解為在所述纖維上水性液體可迅速分布。通常,所述纖維材料有纖維素、改性纖維素、人造纖維、聚酯如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯。特別優(yōu)選纖維素纖維,如化學(xué)紙漿。所述纖維的直徑通常為l至200nm,優(yōu)選10至100nm。另外,纖維的最小長(zhǎng)度為2mm。以所述芯層的總量為基準(zhǔn),親水性纖維材料的比例優(yōu)選為20至80重量%,更優(yōu)選40至70重量%。本發(fā)明通過下列實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)地說明。實(shí)施例1:水性丙烯酸和中和的丙烯酸的儲(chǔ)存穩(wěn)定性為制備未中和的丙烯酸溶液,加入1071.3gDI水(完全去礦化),并將428.7g(5.95mol)的丙烯酸(用50ppm的MEHQ穩(wěn)定)溶于其中。為制備丙烯酸鈉水溶液(中和度100%),將595.4g的去礦化的水裝入一個(gè)3L塑料燒杯中,并將476.0g氫氧化鈉水溶液(50濃度%)溶于其中。通過500ml滴液漏斗滴加428.7g(5.95mol)丙烯酸(用50ppm的MEHQ穩(wěn)定)。加入過程中,塑料燒杯在水浴中冷卻,加入速率選擇為使塑料燒杯內(nèi)溫不超過30。C。將如上制備的丙烯酸水溶液和丙烯酸鈉水溶液的等分試樣(400g)加入500ml螺旋蓋玻璃容器中。寬爭(zhēng)>地檸上所述蓋子,以允許泄出聚合時(shí)的過壓。將所述等份試樣在60。C下儲(chǔ)存并通過粘度測(cè)量監(jiān)測(cè)儲(chǔ)存穩(wěn)定性。為進(jìn)行粘度測(cè)量,分別將樣品冷卻至22。C(+/-2。C)。用Brookfield粘度計(jì)(LVT型,軸1)測(cè)量粘度。儲(chǔ)存實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)于下表中。在60'C下儲(chǔ)存<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例2:p-丙烯酰氧基丙酸的形成丙烯酸水溶液和丙烯酸鈉水溶液的等分試樣在6。C或23。C下儲(chǔ)存一周,然后用HPLC(柱WatersSymmetry150x3.9mm;25°C;流動(dòng)相卯體積%磷酸(0.1體積%)/10體積%乙腈;在210nm下檢測(cè))測(cè)定P-丙烯酰氧基丙酸的量。結(jié)果總結(jié)于下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.一種運(yùn)輸單體組合物的方法,其包括將一種包含部分或全部中和的丙烯酸水溶液或過度中和的丙烯酸水溶液的組合物轉(zhuǎn)移至一種運(yùn)輸工具或使其通過管道輸送。2.權(quán)利要求1的方法,其中所述丙烯酸全部或部分地以堿金屬鹽的形式存在。3.權(quán)利要求2的方法,其中所述丙烯酸全部或部分地以鈉鹽和/或鉀鹽的形式存在。4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述丙烯酸的中和度為20至110mol%,優(yōu)選20至80mo1。/0。5.述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中以丙烯酸計(jì)算,所述組合物中包含16至56重量%、優(yōu)選24至40重量%的單體。6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述單體組合物在所述運(yùn)輸工具或管道中的停留時(shí)間為至少l小時(shí)。7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述單體組合物以至少lm3的連貫體積運(yùn)輸。8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述單體組合物中基本不含聚合抑制劑。9.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法,其中所述單體組合物包含至少一種聚合抑制劑。10.權(quán)利要求9的方法,其中以丙烯酸為基準(zhǔn),一種或多種所述聚合抑制劑在所述單體組合物中的總含量為小于100ppm,優(yōu)選小于50ppm。11.權(quán)利要求9或10的方法,其中所述聚合抑制劑為對(duì)甲氧基苯酚,且所述單體組合物基本不含其他聚合抑制劑。12.權(quán)利要求11的方法,其中所述組合物包含溶解的氧和/或與周圍空氣或含氧氣體區(qū)域接觸。13.權(quán)利要求11或12的方法,其中以丙烯酸為基準(zhǔn),對(duì)甲氧基苯酚在所述單體組合物中的以ppm計(jì)的含量為等于或小于5C,其中x由以下方程式得出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中DN是以百分?jǐn)?shù)計(jì)的丙烯酸的中和度。14.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述單體組合物適用于制備吸水樹脂。15.—種制備吸水樹脂的方法,其中a)制備丙烯酸并將其轉(zhuǎn)化成部分或全部中和的丙烯酸水溶液或過度中和的丙烯酸水溶液,b)將由此獲得的單體組合物在運(yùn)輸工具或管道中運(yùn)輸,c)如果合適,調(diào)整所述單體組合物的中和度,且如果合適,加入另一種單體,并進(jìn)行溶液或凝膠聚合。16.權(quán)利要求15的方法,其中對(duì)步驟c)中獲得的聚合物在后處理和/或進(jìn)一步加工過程中進(jìn)行一個(gè)高溫步驟。17.權(quán)利要求16的方法,其中所述高溫步驟為表面后交聯(lián)。全文摘要本發(fā)明涉及一種運(yùn)輸單體組合物的方法,其中將一種包含部分或全部中和的丙烯酸水溶液或過度中和的丙烯酸水溶液的組合物置于一種運(yùn)輸工具中或使其通過管道運(yùn)輸。本發(fā)明方法的特征在于,丙烯酸單體運(yùn)輸過程中的安全性增加、所得產(chǎn)品質(zhì)量改善和并具有高的效益。該方法可確保高活性丙烯酸安全運(yùn)輸。向所述丙烯酸中加入的聚合抑制劑的量可降低。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能使二聚丙烯酸的形成盡可能最少。對(duì)容器、管、和管道的調(diào)節(jié)均可省去。文檔編號(hào)C07C57/075GK101679188SQ200880016264公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月20日優(yōu)先權(quán)日2007年3月23日發(fā)明者A·K·本奈特,M·威斯曼特爾,R·芬克,U·漢孟恩,W·西德申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司
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