專(zhuān)利名稱(chēng)：二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種香料化合物的合成，具體地說(shuō)是二氫茉莉酮酸甲 酯合成中的一種脫羧方法。
背景技術(shù)：
二氫茉莉酮酸甲酯是目前最為流行、深受調(diào)香師歡迎的合成香 料，具有優(yōu)雅柔和的茉莉花香韻和舒適的檸檬樣果香氣息，整個(gè)香氣 輕盈飄逸留香持久，調(diào)香效果好，廣泛用于化妝品香精和皂用香精配 方中，能使香精產(chǎn)生優(yōu)雅、圓和、逼真的天然樣花香感，二氫茉莉酮 酸甲酯已成為耗量最大和最成功的人工合成香料之一 。
二氫茉莉酮酸甲酯的合成路線有很多，以環(huán)戊酮與正戊醛經(jīng)縮
合、異構(gòu)化、Michael加成、高溫脫羧等反應(yīng)這條路線應(yīng)用最廣，脫 羧溫度有時(shí)高達(dá)20(TC以上，會(huì)發(fā)生斷鍵、炭化等，嚴(yán)重影響產(chǎn)品收 率及香氣品質(zhì)，有部分順式-二氫茉莉酮酸甲酯繼續(xù)脫羧轉(zhuǎn)化為二氫 茉莉酮。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種二氫茉莉酮酸甲酯合成中的脫羧方法，該方法反應(yīng)條件溫和，操作方便，提高產(chǎn)率及順體含量，改善產(chǎn) 品香氣品質(zhì)，反應(yīng)安全、環(huán)保，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是2-戊基環(huán)戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲 醇溶液中甲醇鈉催化下進(jìn)行加成和脫羧的藕合反應(yīng)，得到二氫茉莉酮
酸甲酯，其中，丙二酸二甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮摩爾比為1.2:1，甲 醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1. 1倍，反應(yīng)溫度60-70°C, 回流反應(yīng)20-25小時(shí)。
本發(fā)明的二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法中，加成和脫 羧的藕合反應(yīng)結(jié)束后，冰浴降溫，滴加經(jīng)預(yù)冷的冰乙醇使固體全部溶 解，回收甲醇，殘留物加入蒸餾水稀釋?zhuān)囟』酌演腿?，分層，?機(jī)相經(jīng)水洗、無(wú)水MgS04干燥，蒸餾得二氫茉莉酮酸甲酯。
本發(fā)明采用加成和脫羧的藕合反應(yīng)，節(jié)約反應(yīng)步驟，產(chǎn)率高，反 應(yīng)溫度低。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體的實(shí)例，進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些 實(shí)施例只是為了舉例說(shuō)明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范 圍。
實(shí)施例l
將900ml無(wú)水甲醇、35克甲醇鈉、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口燒瓶，加熱至60。C，回流保溫l小時(shí)，再加入75克2-戊基環(huán)戊烯 酮，繼續(xù)保持回流約20小時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加析出的橙色晶體不 斷增加；反應(yīng)結(jié)束后，冰浴冷至0。C，滴加45克經(jīng)預(yù)冷的冰乙酸，搖動(dòng)燒瓶，使固體全部溶解，回收出850ml甲醇，殘留物加入600ml蒸餾 水稀釋?zhuān)囟』酌演腿?，分層有機(jī)相經(jīng)水洗、無(wú)水MgS04干燥，蒸餾 得100.9克二氫茉莉酮酸甲酯，二氫茉莉酮酸甲酯含量為98.3%，反 應(yīng)收率89. 9%。 實(shí)施例2
將900ml無(wú)水甲醇、35克甲醇鈉、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口燒瓶，加熱至65'C，回流保溫1.5小時(shí)，再加入75克2-戊基環(huán)戊 烯酮，保持回流約22小時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加析出的橙色晶體也不 斷增加，反應(yīng)結(jié)束后，冰浴冷至(TC，滴加51克經(jīng)預(yù)冷的冰乙酸，搖 動(dòng)燒瓶，使固體全部溶解，回收出830ml甲醇，殘留物加入620ml蒸餾 水稀釋?zhuān)囟』酌演腿?，分層有機(jī)相經(jīng)水洗、無(wú)水MgS04干燥，蒸餾 得102.2克二氫茉莉酮酸甲酯，二氫茉莉酮酸甲酯含量為98.6%，反 應(yīng)收率91. 1%。 實(shí)施例3
將900ml無(wú)水甲醇、35克甲醇鈉、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口燒瓶，加熱至7(TC，回流保溫1.5小時(shí)，再加入75克2-戊基環(huán)戊 烯酮，保持回流約25小時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加析出的橙色晶體也不 斷增加，反應(yīng)結(jié)束后，冰浴冷至(TC，滴加51克經(jīng)預(yù)冷的冰乙酸，搖 動(dòng)燒瓶，使固體全部溶解，回收出830ml甲醇，殘留物加入620ml蒸餾 水稀釋?zhuān)囟』酌演腿?，分層有機(jī)相經(jīng)水洗、無(wú)水MgS04干燥，蒸餾 得103.2克二氫茉莉酮酸甲酯，二氫茉莉酮酸甲酯含量為98.5%，反 應(yīng)收率92. 2%。
權(quán)利要求
1. 二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法，其特征在于2-戊基環(huán)戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲醇溶液中甲醇鈉催化下進(jìn)行加成和脫羧的藕合反應(yīng)，得到二氫茉莉酮酸甲酯；其中，丙二酸二甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮摩爾比為1.2∶1，甲醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1.1倍，反應(yīng)溫度60-70℃，回流反應(yīng)20-25小時(shí)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧 方法，其特征在于加成和脫羧的藕合反應(yīng)結(jié)束后，冰浴降溫，滴加 經(jīng)預(yù)冷的冰乙醇使固體全部溶解，回收甲醇，殘留物加入蒸餾水稀釋?zhuān)?特丁基甲醚萃取，分層有機(jī)相經(jīng)水洗、無(wú)水MgS04干燥，蒸餾得二氫 茉莉酮酸甲酯。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法，2-戊基環(huán)戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲醇溶液中甲醇鈉催化下進(jìn)行加成和脫羧的耦合反應(yīng)，得到二氫茉莉酮酸甲酯；其中，丙二酸二甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮摩爾比為1.2∶1，甲醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1.1倍，反應(yīng)溫度60-70℃，回流反應(yīng)20-25小時(shí)。本發(fā)明的方法反應(yīng)條件溫和，操作方便提高產(chǎn)率及順體含量，改善產(chǎn)品香氣品質(zhì)，反應(yīng)安全、環(huán)保，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C69/716GK101429122SQ20081024458
公開(kāi)日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2008年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日
發(fā)明者祥 林, 陳兆剛, 陳文昌 申請(qǐng)人:淮安萬(wàn)邦香料工業(yè)有限公司