專利名稱：：通過液相氧化制備芳族多羧酸的方法通過液相氧化制備芳族多羧酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過具有兩個或三個C1-C4烷基、羥烷基或曱?；谋交衔锘蜉粱衔锏囊合嘌趸苽浞甲寰埕人岬姆椒?，所述方法包括使所述化合物在羧酸溶劑、催化劑和助催化劑的存在下在反應(yīng)區(qū)中與含氧氣體接觸的步驟，所述催化劑包含至少一種選自由鈷、鎂、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰和鋯組成的集合的金屬。更具體地，本發(fā)明涉及制備對苯二甲酸的方法，其包括在作為溶劑的酸性酸、鈷-錳催化劑和助催化劑的存在下在反應(yīng)區(qū)中用空氣或氧氣氧化對二甲苯的步驟。這樣的方法由專利出版物US6355835B1得知，該專利描述了通過二曱苯異構(gòu)體的液相氧化制備苯二羧酸例如對苯二曱酸的方法，其中在作為溶劑的醋酸、作為催化劑的鈷鹽和作為助催化劑的如乙醛、曱苯甲醛、丁酮或曱乙酮的有機化合物的存在下，使二曱苯與作為氧化劑的氧氣或空氣接觸。對苯二甲酸(TPA)與間苯二甲酸(IPA)，也稱作l，4-苯二羧酸與l，3-苯二羧酸，被大規(guī)模生產(chǎn)以作為各種聚合物的關(guān)鍵原料；包括如PET及PBT的熱塑性塑料和熱固性聚酯樹脂。用于制造芳族多羧酸如TPA的大部分工業(yè)上應(yīng)用的方法基于最初描述于US2833816中的技術(shù)?？扇苄缘拟?錳-溴催化劑體系形成這些工藝的核心，導致起始二甲苯曱基的幾乎定量氧化。一般用醋酸作為溶劑，以壓縮空氣中的氧氣作為氧化劑，反應(yīng)溫度為170-220。C。各種鈷鹽和錳鹽可用作催化劑，且溴源可以是HBr、NaBr、溴化銨或四溴乙烷等等。溴化物被認為充作助催化劑，特別是在激活第二(和更多的)甲基取代基的氧化時需要。此氧化反應(yīng)在液相中進行，但由于芳族多羧酸在溶劑中的低溶解度，其大部分會隨著其生成而沉淀。這事實上產(chǎn)生了三相體系固體TPA晶體；含有溶解的起始芳族化合物、中間產(chǎn)物和一些溶解的TPA的溶劑；以及包含氮氣、醋酸、水和氧氣的蒸氣。通過蒸發(fā)溶劑來移出反應(yīng)熱。一般來說，使用至多為約120分鐘的停留時間，導致超過98%的對二甲苯發(fā)生反應(yīng)并得到超過95。/。的TPA。曱基的氧化分步發(fā)生，例如在對二甲苯的情況下，生成兩個中間產(chǎn)物，即，對甲基苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA,又稱為4-甲?；郊姿?。4-CBA是難以處理的化合物，因其與TPA結(jié)構(gòu)類似，導致會與TPA共結(jié)晶或是夾帶在TPA中。為了制備高摩爾質(zhì)量的線性聚酯，如對苯二甲酸之類的單體需要具有很高的純度。雖然用前述方法所得到的最初產(chǎn)物中可以含有"8。/。的TPA,它通常被認為是粗對苯二曱酸(CTA)。為了制造聚合物等級的TPA，通常提到提純后的對苯二曱酸(PTA),工藝通常還包括一個或多個反應(yīng)、提純和/或結(jié)晶步驟。這些工藝的主要缺點在于，基于溴的助催化劑與醋酸溶劑結(jié)合，形成了高度腐蝕性的介質(zhì)，這需要使用特殊且昂貴的金屬例如鈦來作為工藝設(shè)備的主要接觸部件的材料。許多出版物已經(jīng)描述了這個問題并提出各種解決方案。例如，GBW00493A描述了一種方法，該方法包括特殊的清洗與分離步驟，以減少需要由耐溴化物的材料制備的設(shè)備部件的數(shù)目。US3299125則公開了鈷與鋯的組合作為催化劑，它將允許更低的反應(yīng)溫度，和因此更溫和的反應(yīng)條件；但導致在延長的反應(yīng)時間下的相對較低的轉(zhuǎn)化率。US6153790也描述了使用鈷-鋯催化劑，該方法將不需要溴化物助催化劑的存在。US6355835B1中所描述的制造方法并不釆用基于溴的助催化劑，但需要使用大量的催化劑；該鈷鹽催化劑以基于芳族化合物(對二曱苯)的5-"摩爾％的量進行使用。此已知方法的另一個缺點是所使用的有機助催化劑在所采用的反應(yīng)條件下可能被氧化，使得后續(xù)的提純及回收步驟更加復雜。因此工業(yè)上需要有一種制造方法，該方法可以在羧酸溶劑、金屬催化劑和助催化劑的存在下，用含氧氣體液相氧化被兩個或三個烷基、羥烷基或甲?；〈姆甲寤衔飦碇苽浞甲宥圄人幔摲椒ú皇褂酶叨雀g性的介質(zhì)，顯示了高轉(zhuǎn)化率，和容易的分離和回收步驟。因此，本發(fā)明的目的是這樣的改進方法。根據(jù)本發(fā)明，用其中所述助催化劑是包含有機陽離子和溴陰離子或碘陰離子的離子液體的方法來實現(xiàn)該目的。出乎意料的是，由權(quán)利要求l所定義的方法允許在羧酸溶劑、金屬催化劑和含溴離子或碘離子的助催化劑的存在下用含氧氣體液相氧化取代的苯化合物或萘化合物來以高轉(zhuǎn)化率和有利的反應(yīng)速率制備芳族多羧酸，而沒有通常伴隨著使用含卣化合物作為助催化劑而發(fā)生的嚴重腐蝕問題。本方法不需要在工藝設(shè)備中使用高度耐腐蝕性的材料或內(nèi)襯；從而提供了投資與維護成本上的節(jié)省并增加了設(shè)備的可靠性。個烷基取代基的芳族化合物的氧化中使用離子液體的方法，但在該方法中，離子液體用作溶劑，且優(yōu)選含有含硫的陰離子，如曱磺酸根。另外，即使在延長反應(yīng)時間后，轉(zhuǎn)化率還是相對低。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，使用具有機陽離子和溴陰離子或碘陰離子的離子液體作為助催化劑，也可以使芳族化合物的第二個取代基的后續(xù)氧化反應(yīng)能夠在與第一取代基相同的反應(yīng)條件下進行。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個優(yōu)點是，能輕易且完全地將離子液體與來自固體多羧酸反應(yīng)產(chǎn)物的其它組分分開并進行回收。而且，沒有以可檢測的量生成例如卣化的芳族產(chǎn)物的雜質(zhì)，且在離開反應(yīng)器的排放氣體中沒有發(fā)現(xiàn)有害物質(zhì)例如甲基溴。本發(fā)明涉及通過被兩個或三個具有l(wèi)-4個碳原子的烷基、羥烷基或法。特別合適的烷基是曱基、乙基和異丙基；合適的羥烷基是羥甲基和羥乙基。存在于所述化合物的芳核上的這些基團中的兩個或三個可以相同或不同，以分別得到二羧酸或三羧酸。優(yōu)選地，所述芳族化合物具有兩個曱基取代基。合適的待氧化的化合物的實例是鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、二羥甲基苯和2，6-二曱基萘。適合的化合物也包括已經(jīng)被部分氧化為羧酸和它們對應(yīng)的酯的那些，例如對甲基苯曱5酸、對甲苯曱酸甲酯和對羧基醛(p-carboxyaldehyde)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法涉及分別由對二甲苯或間二甲苯制備對苯二曱酸或間苯二甲酸。在根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的羧酸溶劑是用于所述起始的取代的芳族化合物的溶劑，且在氧化反應(yīng)條件下基本上不會受到影響。適合的羧酸包括具有2-8個碳原子的低級脂族單羧酸和苯曱酸。更優(yōu)選地，使用具有2-4個碳原子且在叔碳原子上沒有氫原子的飽和脂族羧酸。更優(yōu)選地，用醋酸作為溶劑。該溶劑可以還包含一些水。所使用的溶劑的量并不重要，但優(yōu)選溶劑與芳族化合物的比例為3:1至15:1。在本發(fā)明的方法中，如同先前出版物中所描述的，使用包含選自由鈷、鎂、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰和鋯組成的集合中的至少一種金屬的催化劑。這些具有可變價態(tài)的金屬可以以無機鹽或有機鹽的形式使用。優(yōu)選有機鹽，更優(yōu)選使用低級羧酸鹽，如金屬醋酸鹽。優(yōu)選地，用鈷鹽作為催化劑，更優(yōu)選與錳鹽、鈰鹽和/或鋯鹽組合使用。鑒于其良好的活性和穩(wěn)定性，最優(yōu)選包含鈷與錳的組合的催化劑。優(yōu)選地，所述催化劑還含有堿金屬，因為這降低雜質(zhì)例如在對二甲苯氧化的情況下的對曱基苯甲酸與4-CBA的含量。此堿金屬優(yōu)選以鹽的形式添加，如同上述對于其它金屬組分所描述的。更優(yōu)選的，該催化劑還包含鉀或銫，最優(yōu)選銫鹽。根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的催化劑的量可廣泛變化，例如由數(shù)個ppm至若干5^。在使用鈷和錳作為催化劑的情況下，它們的濃度優(yōu)選分別為10至10000ppm和20至20000ppm(基于溶劑的質(zhì)量)。更優(yōu)選地，鈷與錳的濃度分別為100至1000ppm和500至2000ppm。鈷與錳的比例可廣泛變化，例如5/1至1/25，但優(yōu)選2/1至1/15，更優(yōu)選1至1/10,或甚至約1/5。作為氧化劑的含氧氣體接觸的步驟。、任何含氧氣體都可以使用，如i分子、空氣或任何包含氧氣的其它氣體混合物，例如氮氣或二氧化碳。在實施根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選方式中，該含氧氣體包含4至50體積％的二氧化碳，更優(yōu)選地10至25體積％。這進一步減少反應(yīng)時間及副反應(yīng)。氧氣總量與取代的芳族化合物的比例取決于待氧化的取代基的數(shù)目。優(yōu)選地，氧氣過量使用，例如氧氣與芳族化合物的摩爾比為3至500，優(yōu)選5至100。根據(jù)本發(fā)明的制備芳族多羧酸的方法包括在反應(yīng)區(qū)中在液相中使取代的芳族化合物與氧化劑接觸的步驟。該液相包含所述溶劑、溶解的反應(yīng)物、催化劑、助催化劑等。在反應(yīng)區(qū)中所應(yīng)用的反應(yīng)條件，溫度與壓力，使得液相得以維持，且使得發(fā)生想要的反應(yīng)以獲得想要的轉(zhuǎn)化率，且不發(fā)生大量的蒸發(fā)或不想要的副反應(yīng)。一般來說，適合的溫度為150-250。C，優(yōu)選為185-225。C，且適合的壓力為l.5-2.5MPa,優(yōu)選l.8-2.2MPa;由此導致在60-120分鐘級別的停留時間下以高轉(zhuǎn)化率得到想要的產(chǎn)物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，所述反應(yīng)區(qū)可包括一個或多個技術(shù)人員已知的反應(yīng)器，例如可以以連續(xù)方式或間歇方式運行的攪拌釜反應(yīng)器。本發(fā)明的優(yōu)點在于此類反應(yīng)器和后續(xù)的設(shè)備部件不需要由如鈦金屬之類的特殊的耐溴化物的材料制成。適合于此類反應(yīng)器的材料的實例包括金屬合金例如可作為哈司特合金-C而得到的鎳鉻鉬合金。本發(fā)明涉及通過取代的芳族化合物的液相氧化制備芳族多羧酸的方法，該方法使用金屬催化劑和作為助催化劑的包含有機陽離子和溴陰離子或碘陰離子的離子液體。本文將離子液體定義為基本上僅含離子且溶點低于20(TC的化合物，其在所采用的條件下是液體，類似于在http://鼎w.chemsoc.org/ExemplarChem/entries/2004/bristol—vickery/ionic—liquids.htm所給出的定義。離子液體通常具有低粘度、不具揮發(fā)性，且本質(zhì)上具導電性。已知作為常規(guī)的有機溶劑，許多種類的化學反應(yīng)發(fā)生在離子液體中；許多研究針對于將它們用作'綠色化學，及生物催化中的溶劑。離子液體的性質(zhì)可以通過選擇陽離子與陰離子的具體組合而加以調(diào)整。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，用作助催化劑的離子液體包含與溴陰離子或碘陰離子結(jié)合的有機陽離子。優(yōu)選地，所述離子液體基本上由這些類型的陽離子及陰離子組成。有機陽離子可以具有不同的結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選地，有機陽離子是含季氮的基團。它們的合適實例包括環(huán)狀和脂族的含季氮的陽離子。優(yōu)選的陽離子為l-烷基吡啶鑰或l，3-二烷基咪唑鑰，其中所述烷基可以為直鏈或支化的烷基。優(yōu)選的烷基含有1至5個、更優(yōu)選1至3個碳原子。其優(yōu)點包括良好的穩(wěn)定性和在反應(yīng)混合物中良好的溶解性。所述離子液體的陰離子可以為溴離子或碘離子，但優(yōu)選所述陰離子為溴離子，因為這導致在根據(jù)本發(fā)明的方法中作為助催化劑的高活性和高選擇性。優(yōu)選的化合物是溴化l-乙基-3-曱基咪唑鑰，其提供了溶解度、活性和穩(wěn)定性的有利組合。根據(jù)本發(fā)明的方法中，離子液體助催化劑在相對低的濃度下使用，以得到想要的效果。離子液體的適合的濃度范圍是約10至約50000ppm(基于溶劑)，優(yōu)選地，該濃度為10至1000ppm。包含有機陽離子和溴陰離子或碘陰離子的離子液體顯示了作為助催化劑的活性以致于在根據(jù)本發(fā)明的方法中不需要加入其它助催化劑如另一種含溴化合物。用于氧化第二取代基(和任選的第三取代基)的反應(yīng)條件可以被維持在用于氧化第一取代基(例如甲基)的條件下。離子液體助催化劑在該反應(yīng)中并未被消耗，且可以被分離并重復再利用。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述方法涉及對苯二曱酸的制備，該方法包括在作為溶劑的酸性酸、鈷-錳催化劑和作為助催化劑的含有含季氮的陽離子和溴陰離子的離子液體的存在下在反應(yīng)區(qū)中用空氣或氧氣氧化對二甲苯的步驟。本方法的進一步優(yōu)選的條件及實施方案類似于以上所討論的那些。根據(jù)本發(fā)明的方法還可包括將通過上述方法得到的芳族多羧酸例如對苯二曱酸分離并提純的額外步驟。這樣的加工步驟是技術(shù)人員公知的，且已經(jīng)描述于一般的文獻中，如Ullmann的工業(yè)化學百科全書的相關(guān)章節(jié)(例如可經(jīng)由http://www,mrw.interscience,wiley.com/ueic/articles/a26-193/sect3—fs.html而得到)及以上所引用的專利出版物、和其中所引用的參考文獻；尤其是用于生產(chǎn)TPA與IPA以及用于將粗對苯二甲酸(CTA)轉(zhuǎn)化為提純后的對苯二甲酸(PTA)的文獻。這些進一步的加工步驟可以包括分離步驟如過濾或離心分離、清洗步驟、二次反應(yīng)步驟如加氬或后氧化，和重結(jié)晶與干燥步驟。本發(fā)明可以通過參考以下非限制性的實施例來進一步闡明。實施例l實驗裝置包括1000ml連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器，其配有機械攪拌器、氣體傳輸管、回流冷凝器、熱電偶和防爆膜。該反應(yīng)器通過從溫控油浴中循環(huán)熱油來加熱。出口氣體穿過捕集器用于進一步分析。此反應(yīng)器及其它相關(guān)設(shè)備是由哈司特合金C制造的。在該實驗中，用醋酸作為溶劑、四水合醋酸鈷和四水合醋酸錳的組合作為催化劑和溴化l-乙基-3-曱基咪唑総作為助催化劑，用空氣作為氧化劑來氧化對二曱苯。采用以下實驗步驟a)通過用2.0MPa下的氮氣填充反應(yīng)器30分鐘并檢查泄漏來執(zhí)行泄漏測試，b)使用計量泵以5ml/min的流量向反應(yīng)器中充入40g對二甲苯；c)以10ml/min的流量向反應(yīng)器中充入200g醋酸；d)以l.Oml/min的流量向反應(yīng)器中充入10g的催化劑及助催化劑溶液[Co+2濃度為0.02wt%(基于溶劑)，Co+VMn"質(zhì)量比為1/5,和Br7(Co+2+Mn+2)比例為l.0/1.O];e)緩慢啟動攪拌器并設(shè)定在100-150rpm下；f)通過從所述浴中循環(huán)熱油來將冷凝器溫度設(shè)定在85。C;g)以S0ml/h的流量注入氮氣且維持反應(yīng)器的壓力在1.8MPa;h)通過從所述浴中循環(huán)熱油將反應(yīng)器加熱到215。C并用壓力控制閥保持l.8MPa的壓力；i)在溫度到達215。C后關(guān)閉氮氣管線并在1.8MPa下以50ml/h的流量注入空氣；j)用在線氣體分析儀檢查排出氣體的02和0)2濃度;調(diào)節(jié)空氣流量或溫度以使得該氧氣濃度為2.0-2.5體積％和002濃度為1.3-1.5體積%;k)反應(yīng)持續(xù)進行120min，并維持反應(yīng)器溫度在215'C至22(TC之間和壓力在l.8至1.9MPa之間(連續(xù)監(jiān)測溫度及壓力)；1)記錄溫度并控制反應(yīng)的放熱；若反應(yīng)器溫度增加到超過225。C擇停止空氣流；m)在120min后，通過降低熱油浴溫度開始將反應(yīng)器冷卻至20'C。n)通過打開閥將氣體緩緩排出；o)通過打開底部排料閥移出漿料產(chǎn)物并將其收集在玻璃燒杯中；p)在室溫下在通風櫥中使用布式漏斗過濾并將固體CTA產(chǎn)物與母液分開；q)在烘箱中在90。C下干燥濕餅兩小時。r)對產(chǎn)物及母液進行取樣分析。發(fā)現(xiàn)對二甲苯的轉(zhuǎn)化率實際上達到100%。對出口氣體的氣相色鐠分析沒有顯示出可檢測到的曱基溴。通過使排放的氣體穿過硝酸銀溶液來進行更進一步的定性實驗；若該溶液不產(chǎn)生變化，表明大概沒有形成甲基溴。在表l中給出了由HPLC確定的回收的固體產(chǎn)物的分析結(jié)果。HMWC表示更高分子量的化合物。由沒有發(fā)現(xiàn)甲基溴也沒有發(fā)現(xiàn)溴化副產(chǎn)物的觀察結(jié)果可推斷，溴離子保持結(jié)合在所述離子液體化合物中，且并未生成會引起腐蝕的含溴化合物。此外，可將離子液體與固體產(chǎn)物流分開，以使得產(chǎn)物流中不存在含溴化合物。實施例2重復如同實施例l所描述的步驟，但另外以Br7Cs+摩爾比為l的量添加醋酸銫。關(guān)于回收的TPA產(chǎn)物的結(jié)果描述于表1中，且表明添加堿金屬例如銫進一步改進了催化劑性能，例如降低了不想要的雜質(zhì)的含對比實驗A重復實施例l的實驗，但現(xiàn)在使用常規(guī)的鈷基催化劑，以溴化錳作為助催化劑。在離開反應(yīng)器的氣體中，可以檢測到微量的甲基溴。示于表l中的關(guān)于回收的固體產(chǎn)物的HPLC數(shù)據(jù)清楚地表明已經(jīng)生成了雜質(zhì)例如溴化的芳族產(chǎn)物。在使用離子液體助催化劑制備的CTA中沒有檢測到此類渙化物的存在；表明從產(chǎn)物混合物中分離含溴離子的離子液體是容易的和完全的。已知在反應(yīng)介質(zhì)中采用溴化合物的現(xiàn)有技術(shù)的方法中在長時間暴露于這種介質(zhì)中時會引起金屬腐蝕。對比實驗B重復實施例2，但現(xiàn)在使用溴代三氯鋁酸1-丁基-3-甲基咪唑総作為助催化劑。對二甲苯的轉(zhuǎn)化率由GC測定發(fā)現(xiàn)為〈50。/。，證明在離子液體中卣陰離子的有益效果。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1.通過具有兩個或三個C1-C4烷基、羥烷基或甲酰基的苯化合物或萘化合物的液相氧化制備芳族多羧酸的方法，所述方法包括使所述化合物在羧酸溶劑、催化劑和助催化劑的存在下在反應(yīng)區(qū)中與含氧氣體接觸的步驟，所述催化劑包含至少一種選自由鈷、鎂、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰和鋯組成的集合的金屬，特征在于所述助催化劑是包含有機陽離子和溴陰離子或碘陰離子的離子液體。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述多羧酸是對苯二甲酸或間苯二曱酸，和所述苯化合物是對二曱苯或間二甲苯。3.權(quán)利要求1-2的任一項的方法，其中所述溶劑是醋酸。4.權(quán)利要求l-3的任一項的方法，其中所述催化劑包含鈷和錳。5.權(quán)利要求l-4的任一項的方法，其中所述催化劑還包含堿金屬。6.權(quán)利要求1-5的任一項的方法，其中所述氧化劑為氧氣或空氣。7.權(quán)利要求l-6的任一項的方法，其中所述反應(yīng)區(qū)中的溫度是150X:至25(TC，且壓力是l.5MPa至2.5MPa。8.權(quán)利要求l-7的任一項的方法，其中所述離子液體含有作為陽離子的含季氮的基團。9.權(quán)利要求1-8的任一項的方法，其中所述陰離子是溴離子。10.權(quán)利要求l-9的任一項的方法，其中所述助催化劑是溴化1-乙基-3-甲基咪唑鎗。11.權(quán)利要求l-IO的任一項的方法，其中所述助催化劑以10-1000ppm(基于溶劑)的濃度存在。12.權(quán)利要求l的用于制備對苯二甲酸的方法，包括在150-250'C的溫度和l.5-2.5MPa的壓力下，在作為溶劑的酸性酸、鈷-錳催化劑和作為助催化劑的包含作為陽離子的含季氮基團和溴陰離子的離子液體的存在下，在反應(yīng)區(qū)中用空氣氧化對二甲苯。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述催化劑還包含堿金屬鹽。14.權(quán)利要求12-13的任一項的方法，其中所述助催化劑是以10-1000ppm(基于溶劑)的濃度存在的溴化1-乙基-3-甲基咪唑絲。全文摘要本發(fā)明涉及通過二取代或三取代的苯化合物或萘化合物的液相氧化制備芳族多羧酸的方法，所述方法包括使芳族化合物在羧酸溶劑、金屬催化劑和助催化劑的存在下在反應(yīng)區(qū)中與氧化劑接觸的步驟，其中所述助催化劑是包含有機陽離子和溴陰離子或碘陰離子的離子液體。本方法的優(yōu)點包括高轉(zhuǎn)化率，而沒有以含鹵化合物作為助催化劑所伴隨的嚴重腐蝕問題。本發(fā)明沒必要在工藝設(shè)備中使用特殊的抗腐蝕材料或內(nèi)襯；從而提供了投資與維護費用上的節(jié)省，以及增加裝置的可靠性。本發(fā)明的方法尤其適合于由對二甲苯生產(chǎn)對苯二甲酸。文檔編號C07C51/265GK101589013SQ200780050250公開日2009年11月25日申請日期2007年12月18日優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日發(fā)明者S·A·哈什米,S·阿勒盧海登申請人:沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司