專利名稱：：丙烯酰胺的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及品質(zhì)提高的丙烯酰胺的制造方法及使用該品質(zhì)提高的丙烯酰胺制造丙烯酰胺類聚合物的方法，更詳細(xì)而言，涉及在使用含有腈水合酶的菌體及其菌體處理物水合丙烯腈得到的丙烯酰胺中添加具有活性亞曱基的特定物質(zhì)來制造品質(zhì)提高的丙烯酰胺的方法及使用該丙烯酰胺制造丙烯酰胺類聚合物的方法。
背景技術(shù)：
：丙烯酰胺主要用作丙烯酰胺類聚合物的原料，但近年來，要求該丙烯酰胺類聚合物具有更高的品質(zhì)。例如，用作凝集劑的丙烯酰胺類聚合物近年來隨著提高性能的需求，要求在維持水溶性、優(yōu)良色調(diào)的同時具有更高的分子量。因此，制成丙烯酰胺類聚合物時，要求將丙烯酰胺中被認(rèn)為對水溶性等其品質(zhì)產(chǎn)生不良影響的微量雜質(zhì)進一步高精度地?zé)o害化。作為上述產(chǎn)生不良影響的雜質(zhì)，已知作為丙烯酰胺的原料的丙烯腈中所含的丙烯醛等醛類。作為從丙烯酰胺中除去該丙烯醛等的不良影響的方法，例如已知通過與具有伯氨基及/或仲氨基作為交換基團的多孔離子交換樹脂接觸以除去丙烯腈中的丙烯醛的方法(例如參見專利文獻l);通過與具有伯氨基及/或仲氨基官能團的凝膠型弱堿性離子交換樹脂接觸減少丙烯腈中的醛類、實質(zhì)上減少丙烯醛的方法(例如參見專利文獻2)等。但是，利用上述方法的除去方法不僅額外需要利用離子交換樹脂精制丙烯腈的設(shè)備，而且離子交換樹脂的性能有限，有時未必能充分除去丙烯醛，另外，在工業(yè)方面，如果希望只利用離子交換樹脂充分除去丙歸醛，則有時給精制工序帶來很大負(fù)擔(dān)，使生產(chǎn)率、生產(chǎn)成本惡化。另外，作為上述方法的替代方法，還已知在陰離子交換樹脂上載帶丙二酸、丙二酸單酯、氰基乙酸等具有活性亞曱基及酸性基團的化合物除去丙烯腈中的丙烯醛等醛類的方法(例如參見專利文獻3),或?qū)⑸鲜龌衔锾砑拥嚼勉~催化劑由丙烯腈合成丙烯酰胺的反應(yīng)器中，使其與丙烯醛等醛類反應(yīng)，然后利用離子交換樹脂等將其除去的方法(例如參見專利文獻4)。但是，與上述方法相同，額外需要載帶上述化合物的離子交換樹脂設(shè)備或從反應(yīng)液中除去上述化合物的設(shè)備，不可避免增加設(shè)備成本。利用上述方法，雖然能在一定程度上將丙烯醛無害化，但在無害化丙烯醛方面、在使以該丙烯酰胺為原料得到的聚合物高分子量化的同時維持水溶性、優(yōu)良的色調(diào)方面，目前還有改善余地。專利文獻l:特公昭58-1108號公報專利文獻2:特開昭58-134063號公報專利文獻3:特開2000-15113號公才艮專利文獻4:特開平7-291907號公沖艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供在使用含有腈水合酶的菌體或其菌體處理物水合丙烯腈得到的丙烯酰胺中添加特定物質(zhì)制造品質(zhì)進一步提高的丙烯酰胺的方法，以及由該丙烯酰胺制造高分子量的丙烯酰胺類聚合物時也能得到水溶性、色調(diào)優(yōu)良的聚合物的丙烯酰胺類聚合物的制造方法。本發(fā)明人等對上述課題進行了研究，發(fā)現(xiàn)通過在使用含有腈水合酶的菌體或其菌體處理物水合丙烯腈得到的丙烯酰胺中添加選自由雙曱酮、巴比土酸、乙內(nèi)酰脲及上述4匕合物的鹽組成的組中的至少一種化合物及/或鹽，能得到高品質(zhì)的丙烯酰胺，并且由該丙烯酰胺制造高分子量的聚合物時也能得到水溶性、色調(diào)等品質(zhì)優(yōu)良的丙烯酰胺類聚合物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的丙烯酰胺的制造方法的特征在于，在使用含有腈水合酶的菌體或其菌體處理物水合丙烯腈得到的丙烯酰胺中添加選自由雙曱酮、巴比土酸、乙內(nèi)酰脲及上述化合物的鹽組成的組中的至少一種化合物及/或至少一種上述化合物的鹽。另外，本發(fā)明的丙烯酰胺烯酰胺共聚的至少一種不飽和單體而得到。根據(jù)本發(fā)明能得到高品質(zhì)的丙烯酰胺，并且使用該丙烯酰胺制造高分子量聚合物時也能得到水溶性、色調(diào)等品質(zhì)優(yōu)良的丙烯酰胺類聚合物。具體實施例方式以下詳細(xì)il明本發(fā)明?！脖０贰潮景l(fā)明中使用的丙烯酰胺是以含有腈水合酶的微生物菌體或其菌體處理物為催化劑，水合丙烯腈得到的。如此得到的丙烯酰胺與例如利用銅催化劑催化水合丙烯腈得到的丙烯酰胺相比，通常雜質(zhì)少，對丙烯酰胺的聚合無不良影響。但是，有時在品質(zhì)的提高以及聚合該丙烯酰胺得到的聚合物的品質(zhì)方面存在問題。本發(fā)明中的腈水合酶是指具有水解腈化合物生成對應(yīng)的酰胺化合物的能力的酶。此處，作為含有腈水合酶的微生物，只要是產(chǎn)生具有水解腈化合物生成對應(yīng)的酰胺化合物的能力的腈水合酶、且在丙烯酰胺水溶液中保持腈水合酶活性的微生物即可，沒有特別限定。作為優(yōu)選例，可以具體舉出諾卡氏菌(Nocardia)屬、棒桿菌(Corynebactcrium)屬、芽孢桿菌(Bacillus)屬、嗜熱性芽孢桿菌屬、假單胞菌(Pseudomonas)屬、微球菌(Micrococcus)屬、以紫紅紅J求菌(rh()dochrous)種為^表的紅3求菌(Rhodococcus)屬、不動#干菌(Acinetobacter)屬、黃色桿菌(Xanthobacter)屬、4連霉菌(Streptomyces)屬、才艮瘤菌(Rhizobium)屬、克雷伯氏菌(Klebsiella)屬、腸桿菌(Enterobacter)屬、歐文氏菌(Erwinia)屬、氣單胞菌能與上述丙(Aeromonas)屬、斗寧才蒙酉臾一干菌(Citrobacter)屬、產(chǎn)石咸菌(Achromobacter)屬、土i裏^干菌(Agrobacterium)屬或以口耆熱菌(thcrmophila)種為代表的假i若卡氏菌(Pseudonocardia)屬的孩i生物。另外，在任意宿主中表達(dá)由該微生物克隆的腈水合酶基因得到的轉(zhuǎn)化體也包括在本發(fā)明的微生物中。需要說明的是，此處所謂的任意宿主，可以列舉后述實施例中的大腸桿菌(Escherichiacoli)作為代表例，但并不特別限定于大腸桿菌，還包括枯草桿菌(Bacillussubtilis)等芽孢桿菌屬菌、酵母或放線菌等其他微生物菌抹。作為上述微生物的例子，可以舉出MT-10822(該菌抹基于國際承認(rèn)的用于專利程序的微生物保藏布達(dá)佩斯條約，于1996年2月7日保藏在茨城縣筑波市東1段1番3號的通商產(chǎn)業(yè)省工業(yè)技術(shù)院生命工學(xué)工業(yè)技術(shù)研究所(現(xiàn)茨城縣筑波市東1-1-1筑波中心中央第6獨立行政法人產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所專利生物保藏中心)中，保藏編號為FERMBP-5785)。所述變異型腈水合酶通過使用重組DNA技術(shù)，用其他氨基酸置換、缺失，刪除或插入1個或2個以上構(gòu)成該酶的氨基酸，進一步提高了丙烯酰胺耐性或丙烯腈耐性、溫度耐性。使用上述微生物制造酰胺化合物時，通常使用該微生物的菌體或菌體處理物。菌體可以通過分子生物學(xué)、生物工程學(xué)、基因工程學(xué)領(lǐng)域中公知的一般方法進行制造。例如，可以舉出在LB培養(yǎng)基或M9培養(yǎng)基等通常的液體培養(yǎng)基中接種該微生物后，在適當(dāng)?shù)呐囵B(yǎng)溫度(通常為20。C50。C，但在嗜熱菌的情況下可以為50。C以上)下生長，然后，通過離心分離從培養(yǎng)液中分離、回收得到該孩t生物的方法。本發(fā)明中使用的微生物的菌體處理物是指上述微生物菌體的提取物或磨碎物、分離精制該提取物或磨碎物的腈水合酶活性餾分得至'J的分離物、使用適當(dāng)?shù)妮d體將該微生物菌體或該菌體的提取物、磨碎物、分離物固定得到的固定化物等，上述物質(zhì)只要具有腈水合酶的活性，就相當(dāng)于本發(fā)明的菌體處理物。上述物質(zhì)可以單獨使用一種，也可以同時或交替使用二種以上不同形態(tài)的物質(zhì)?！蔡砑拥幕衔锛胞}〕本發(fā)明中，在上述丙烯酰胺中添加選自由雙曱酮、巴比土酸、乙內(nèi)酰脲、及上述化合物的鹽組成的組中的至少一種化合物及/或至少一種上述化合物的鹽。在丙烯酰胺中添加上述化合物等時，得到的丙烯酰胺類聚合物的分子量更高，而且水溶性更優(yōu)良。本發(fā)明中可以組合使用上述化合物和鹽。另外，可以單獨使用一種或并用2種以上上述化合物，也可以單獨使用一種或并用2種以上上述鹽。上述化合物及鹽的添加量沒有特別限定，但為了優(yōu)化所得的丙烯酰胺的品質(zhì)、并且不使丙烯酰胺的精制工序中的負(fù)荷過大，化合物的存在量相對于反應(yīng)液的總重量通常在1010000重量ppm的范圍，優(yōu)選在505000重量ppm的范圍。作為添加上述化合物等的方法，包括向丙烯酰胺水溶液中直接添加化合物等的方法和使化合物溶解于少量水中后進行添加的方法等。類聚合物時，不僅能得到分子量足夠高的聚合物，并且水溶性顯著提高，色調(diào)也優(yōu)良。〔丙烯酰胺類聚合物的制造〕可以使用本發(fā)明的丙烯酰胺，均聚丙烯酰胺或?qū)⒈０放c其他單體共聚。作為能與丙烯酰胺共聚的其他單體，可以舉出以下單體。丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等不飽和羧酸及tti卜.乙烯磺酸、苯乙烯石黃酸、丙烯酰胺曱基丙石黃酸以及它們的鹽；N，N-二甲基氨基乙基曱基丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二曱基氨基乙基丙烯酸酯丙烯酸等(曱基)丙烯酸的烷基氨基烷基酯或其季銨鹽衍生物；N，N-二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺等N,N-二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酰胺或其季銨鹽衍生物；丙酮丙烯酰胺(acetoneacrylamide)、N，N-二曱基丙烯酰胺、N，N-二甲基曱基丙烯酰胺、N-乙基曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺等親水性丙烯酰胺；N-丙烯?；量┩?、N-丙烯?；哙?、N-丙烯酰基嗎啉；甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸鞋丙酯、丙烯酸羥丙酯；曱氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮；N，N-二正丙基丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰胺、N-正己基丙烯酰胺、N-正己基曱基丙烯酰胺、N-正辛基丙烯酰胺、N-正辛基曱基丙烯酰胺、N-7k辛基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、N-正十二烷基曱基丙烯酰胺等N-烷基(曱基)丙烯酰胺衍生物；N，N-二縮水甘油基丙烯酰胺、N,N-二縮水甘油基曱基丙烯酰胺、N-(4-環(huán)氧丙氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-環(huán)氧丙氧基丁基)甲基丙烯酰胺、N-(5-環(huán)氧丙氧基戊基)丙烯酰胺、N-(6-環(huán)氧丙氧基己基)丙烯酰胺等N-(co-環(huán)氧丙氧基烷基)(曱基)丙烯g先胺書于生物；(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等(曱基)丙烯酸酯衍生物；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，l-二氯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯等烯烴類、苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、曱基丙烯酰胺等。上述其他單體可以單獨使用一種，也可以并用二種以上。共聚丙烯酰胺和上述其他單體時的混合比率沒有特別限定，但通常相對于100摩爾丙烯酰胺，其他單體為100摩爾以下，優(yōu)選為50摩爾以下。作為上述單體的聚合方法，例如包括水溶液聚合、乳液聚合等。其中在采用水溶液聚合時，通常使丙烯酰胺和根據(jù)需要添加的其他單體的總濃度為590重量％。作為聚合引發(fā)劑，例如可以使用自由基聚合引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑，可以舉出過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫、過氧化苯甲酰等過氧化物；偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(4-脒基丙烷)二鹽酸鹽、4，4，-偶氮二(4-氰基戊酸鈉)等偶氮類游離基引發(fā)劑；并用上述過氧化物和亞硫酸氫鈉、三乙醇胺、硫酸亞鐵銨等還原劑的所謂氧化還原類催化劑、二曱基氨基丙腈。上述聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種，也可以并用二種以上。聚合引發(fā)劑的量通常相對于單體的總重量在0.001~5重量％的范圍。聚合溫度通常在-10120。C的范圍，較優(yōu)選在090。C的范圍。另外，通常聚合溫度不必保持在固定的溫度，可以隨著聚合的進行適當(dāng)?shù)刈兓S著聚合的進行，通常產(chǎn)生聚合熱，聚合溫度有上升的傾向，所以，有時根據(jù)需要也進行冷卻。對聚合時的氣氛沒有特別限定，但從快速進行聚合的觀點考慮，優(yōu)選在例如氮氣等惰性氣體氣氛下進行聚合。對聚合時間沒有特別限定，但通常為120小時的范圍。另外，對聚合時水溶液的pH也沒有特別限定，但可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)pH進行聚合。作為此種情況下可以使用的pH調(diào)節(jié)劑，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等堿；磷酸、^J臾、鹽酸等無^L酸；甲酸、乙酸等有機酸等。利用本發(fā)明得到的聚合物的分子量沒有特別限定，但通常在10萬500()萬的范圍，優(yōu)選在50萬3000萬的范圍。如上所述得到的丙烯酰胺類聚合物水溶性顯著提高，而且能得到足夠高的分子量，色調(diào)也優(yōu)良。因此，該丙烯酰胺類聚合物適合用作凝集劑、制紙用添加劑、石油回收劑等。實施例下面基于實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。以下在無特別指出的情況下，％為重量基準(zhǔn)。[實施例l](丙烯酰胺的制造)[含有腈水合酶的菌體的培養(yǎng)]根據(jù)特開2001-340091號的實施例l中記載的方法，得到No.3克隆菌體，同樣，利用該實施例l的方法進行培養(yǎng)，得到含有腈水合酶的濕菌體。作為第l反應(yīng)器，準(zhǔn)備裝有攪拌器的1L玻璃制燒瓶，作為第二反應(yīng)器，準(zhǔn)備內(nèi)徑5mm的特氟隆(注冊商標(biāo))制管40m。預(yù)先在第一反應(yīng)器中裝入400g水。將利用上述培養(yǎng)方法得到的濕菌體懸浮于純水中，使其濃度為12%。一邊攪拌第l反應(yīng)器內(nèi)，一邊以llg/h的速度連續(xù)加入該懸浮液。以31gZh的速度連續(xù)加入含有30重量ppm噁唑、2重量ppm丙烯醛的丙烯腈，以38g/h的速度連續(xù)加入純水。再連續(xù)加入0.1M-NaOH水溶液，使反應(yīng)pH達(dá)到7.58.5。利用單獨的管線從各儲存槽供給上述原料，直至加入到反應(yīng)器內(nèi)之前，不與其他原料接觸。另外，為了保持第l反應(yīng)器的液面水平一定，以80g/h的速度連續(xù)從第l反應(yīng)器中抽出反應(yīng)液，連續(xù)加入到第2反應(yīng)器中，在第2反應(yīng)器內(nèi)進一步進行反應(yīng)。將第1反應(yīng)器及第2反應(yīng)器都浸漬在溫度為102(TC的水浴中，控制溫度，^吏各反應(yīng)器內(nèi)部的液溫為15°C。開始運轉(zhuǎn)后第二天從各反應(yīng)器的反應(yīng)液中取樣，利用HPLC進行分析。結(jié)果為在第1反應(yīng)器出口丙烯腈轉(zhuǎn)化為丙烯酰胺的比率為87%，并且在第二反應(yīng)器出口相對于生成的丙烯酰胺的丙烯腈濃度在檢測限以下UOO重量ppm以下)。在酸性條件下(PH-5)利用活性炭處理該反應(yīng)液，除去濕菌體，再利用1N-NaOH中和，得到約50重量％的丙烯酰胺水溶液。(聚合物品質(zhì)的評價)[實施例2]在實施例l中得到的丙烯酰胺水溶液中加入100重量ppm巴比土酸后，加入水制成濃度為20重量％的丙烯酰胺水溶液。將該20重量％丙烯酰胺水溶液500g裝入lL聚乙烯容器中，一邊保持在18。C，一邊通入氮除去液中的溶解氧，立即裝入發(fā)泡苯乙烯制保溫用裝置中。接下來，分別將200xl0^mpm(相對于丙烯酰胺的摩爾比)的4,4，-偶氮二(4-氰基戊酸鈉)、200x10—Snpm的二曱基氨基丙腈、及80x10f'mpm的過硫酸銨溶解于少量水，并以該順序快速注入1L聚乙烯容器中。預(yù)先向上述試劑中通入氮氣，并且在注入時及注入前后也向上述聚乙烯容器通入少量氮氣，防止混入氧氣。一旦注入試劑，在數(shù)分鐘的誘導(dǎo)期后就可觀察到聚乙烯容器內(nèi)部的溫度上升，所以停止供給氮氣。在該狀態(tài)下將聚乙烯容器在保溫用裝置中保持約100分鐘，使聚乙烯容器內(nèi)部的溫度約達(dá)到70。C。將聚乙烯容器從保溫用裝置中取出，在97。C的水中浸漬2小時，進一步進行聚合反應(yīng)。然后浸漬在冷水中冷卻，停止聚合反應(yīng)。從聚乙烯容器中取出如上所述得到的丙烯酰胺聚合物的含水凝膠，分成小塊，用絞肉機磨碎。將該磨碎的丙烯酰胺聚合物的含水凝膠在10()。C的熱風(fēng)中干燥2小時，再用高速旋轉(zhuǎn)刀片粉碎機粉碎，得到干燥粉末狀的丙烯酰胺聚合物。將得到的干燥粉末狀丙烯酰胺聚合物過篩，分取3242目的粉末。利用后述的丙烯酰胺聚合物試驗法評價該分取的丙烯酰胺聚合物。結(jié)果示于表-l。[實施例3]在實施例1中得到的丙烯酰胺水溶液中添加100重量ppm雙甲酮代替巴比土酸，除此之外，進行與實施例2相同的操作，得到聚合物樣口口口'將得到的干燥粉末狀丙烯酰胺聚合物過篩，分取3242目的粉末。利用后述的丙烯酰胺聚合物試驗法評價該分取的丙烯酰胺聚合物。結(jié)果示于表-1。[實施例4]在實施例1中得到的丙烯酰胺水溶液中添加500重量ppm乙內(nèi)酰脲代替巴比土酸，除此之外進行與實施例25相同的操作，得到聚合物樣口urnc>將得到的干燥粉末狀丙烯酰胺聚合物過篩，分取3242目的粉末。利用后述的丙烯酰胺聚合物試驗法評價該分取的丙烯酰胺聚合物。結(jié)果示于表-1。[比4交例1]在實施例1中得到的丙烯酰胺水溶液中不添加巴比土酸，除此之外進行與實施例2相同的操作，得到聚合物樣品。將得到的干燥粉末狀丙烯酰胺聚合物過篩，分取3242目的粉末。利用后述的丙烯酰胺聚合物試驗法評價該分取的丙烯酰胺聚合物。結(jié)果示于表-1。[比4交例2](添加丙二酸(鹽))在實施例1中得到的丙烯酰胺水溶液中添加1OO重量ppm丙二酸代替巴比土酸，除此之外實施與實施例2相同的操作，但不發(fā)生聚合反應(yīng)，未能得到聚合物樣品。[參考例l](利用銅催化劑制造丙烯酰胺)水合反應(yīng)的催化劑根據(jù)常規(guī)方法使用氫氧化鈉展開80目以下的阮內(nèi)銅合金，洗滌，制造阮內(nèi)銅催化劑。制造過程中及制造后的處理時，避免與空氣等含氧氣體接觸。催化水合反應(yīng)向內(nèi)置有攪拌機和催化劑分離器的約2L的SUS制反應(yīng)器中加入400g上述催化劑，分別以600g/hr、900g/hr的速度向其中供給預(yù)先使用氮氣除去溶解氧的丙烯腈(與實施例l為同一批產(chǎn)品)和水，在12(TC使其反應(yīng)。將反應(yīng)液與催化劑一同攪拌，得到懸浮液，接下來通過催化劑分離器制成基本不含催化劑的液體，從反應(yīng)器中取出該Jl應(yīng)持續(xù)3天。濃縮分步式減壓濃縮所得的反應(yīng)液，蒸餾除去全部未反應(yīng)的丙烯腈和一部分未反應(yīng)的水，得到濃度約為50重量％的丙烯酰胺水溶液。丙烯酰胺水溶液含有銅離子和丙烯酸。用以下方法除去含有的銅離子及丙烯酸。精制在玻璃柱中填充150m1根據(jù)常身見方法用稀鹽酸進行前處理的強酸性陽離子樹脂LEWATITSP-112(商品名、拜爾公司制)。另外，在玻璃柱中填充300ml根據(jù)常規(guī)方法用氫氧化鈉水溶液進行前處理的弱堿性陰離子樹脂LEWATITMP-64(商品名、拜爾公司制)。以900ml/hr將上述約50重量。/。的丙烯酰胺水溶液按照(1)強酸性陽離子交換樹脂、(2)弱堿性陰離子交換樹脂的順序通過上述離子交換樹脂。所得液體的銅含量低于0.01重量ppm，丙烯酸含量低于l重量ppm。用氫氧化鈉及硫酸將如此得到的約50重量％丙烯酰胺水溶液調(diào)制成pH7.0。在參考例1中得到的丙烯酰胺水溶液中添加雙甲酮至100重量ppm，進行與實施例2相同的操作，得到聚合物樣品。將得到的千燥粉末狀丙烯酰胺聚合物過篩，分取3242目的粉末。利用后述的丙烯酰胺聚合物試驗法評價該分取的丙烯酰胺聚合物。結(jié)果示于表-1。<丙烯酰胺聚合物試驗法>根據(jù)以下方法進行上述實施例2、3、4、比較例l、3中得到的聚合物樣品的水溶性評價、標(biāo)準(zhǔn)粘度的測定、及色調(diào)的評價。水溶性在lL燒杯中加入600ml水，一邊用規(guī)定形狀的攪拌翼在25。C下攪拌，一邊添加0.66g(純品0.6g)聚合物樣品，以400卬m攪拌2小時，將所得溶液用150目金屬網(wǎng)過濾，由不溶解部分的多少和過濾性判斷水溶性。即，完全溶解時的水溶性表示為◎,接近完全溶解時的水溶性表示為O，存在不溶解部分，但能夠過濾除去不溶解部分時的水溶性表示為A，濾液通過緩慢、實際上不能過濾不溶解部分時的水;容4生表示為x。標(biāo)準(zhǔn)粘度由上述水溶性試驗得到的濾液為濃度O.l重量％的聚合物水溶液，向其中加入相當(dāng)于1M濃度的氯化鈉，利用BL型粘度計，用BL適配器在25。C、轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)60rpm的條件下測定粘度(標(biāo)準(zhǔn)粘度)。利用上述方法得到的標(biāo)準(zhǔn)粘度常用作與分子量相關(guān)的值。色調(diào)聚合物的色調(diào)通過用目視聚合物粉末進行評價。評價結(jié)果示于表-1。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*)濾液通過緩慢，實際上不能過濾，所以無法測定濾液的粘度權(quán)利要求1、一種制造丙烯酰胺的方法，是在使用含有腈水合酶的菌體或其菌體處理物水合丙烯腈得到的丙烯酰胺中添加選自由雙甲酮、巴比土酸、乙內(nèi)酰脲及這些化合物的鹽組成的組中的至少一種化合物及/或至少一種上述化合物的鹽，制造品質(zhì)提高的丙烯酰胺。2、一種制造丙烯酰胺類聚合物的方法，是均聚權(quán)利要求1所述的丙烯酰胺，或共聚所述丙烯酰胺和能與丙烯酰胺共聚的至少一種不飽和單體，制造丙烯酰胺類聚合物。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供制造品質(zhì)提高的丙烯酰胺的方法，以及由上述丙烯酰胺制造高分子量的丙烯酰胺類聚合物時也能得到水溶性、色調(diào)優(yōu)良的聚合物的丙烯酰胺類聚合物的制造方法。本發(fā)明通過將選自由雙甲酮、巴比土酸、乙內(nèi)酰脲及上述化合物的鹽組成的組中的至少一種化合物及/或至少一種上述化合物的鹽添加到使用含有腈水合酶的菌體或其菌體處理物水合丙烯腈得到的丙烯酰胺中，得到品質(zhì)提高的丙烯酰胺。文檔編號C07C233/09GK101415832SQ20078001218公開日2009年4月22日申請日期2007年3月28日優(yōu)先權(quán)日2006年4月6日發(fā)明者村本正則,福田偉志,羽間宗一,阿部剛也申請人:三井化學(xué)株式會社