專利名稱：鉑催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鉑催化劑，更具體而言涉及所述鉑催化劑的制備方法。 體粉對于用于醫(yī)學(xué)部門或接觸食品的模制品如焙烤淺盤、貯藏容器的生產(chǎn)而 言，需要滿足苛刻的純度要求，其具體在特殊雜質(zhì)方面是特別的。對于用于醫(yī)學(xué)部門或接觸食品的模制品交聯(lián)中的催化劑也同樣要滿足特殊的純度要求；特別是，鉑催化劑必須具有高純度，并且必須不含有任何有 毒的、無法接受的雜質(zhì)或副產(chǎn)物，而且還要能夠經(jīng)濟地生產(chǎn)。從J. Chem Soc. (1968) 1993-2001中可知，環(huán)辛二烯一PtCl2在氯仿中與 兩摩爾當(dāng)量的乙酰丙酮化鉈(thalium)在室溫下發(fā)生反應(yīng)制備acaCODPtacac。 經(jīng)過攪拌，過濾掉氯化鉈沉淀物，蒸發(fā)濾液至干燥，并通過從石油醚中重結(jié) 晶而獲得產(chǎn)物。關(guān)于產(chǎn)品的產(chǎn)率或純度的資料沒有給出。該文獻方法不適合生產(chǎn)過程，因為，首先其使用了有毒溶劑氯仿(危險物 phmse: 22-38-40,48/20/22)，其次，更嚴重的缺陷是使用了劇毒化合物乙酰 丙酮化鉈(R: 26/28-33-51/53)。不可能排除在產(chǎn)品里殘余的鉈化合物。J. of the Am. Chem. Soc. 92 (1970) 1274-1278披露了從二氯(內(nèi)-雙環(huán)戊二 烯)鉑(II)、超摩爾量的碳酸鈉和乙酰丙酮化物制備3-(l-乙?；?2-氧代丙基) 雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-(2，4-戊二酮酸根-0，0，)鉑的方法。為此，將前面提到 的混合物在室溫下攪拌4天。隨后過濾掉氯化鈉和碳酸鈉，并將濾液蒸發(fā)至 干燥。所得產(chǎn)物通過以二氯甲烷為洗脫液的柱層析法凈化后，隨后從二氯甲 烷中重結(jié)晶。其產(chǎn)率為55%。該方法在生產(chǎn)級別的準備方面存在嚴重的缺陷，例如長達4天的反應(yīng)時間和低的收率。另外，產(chǎn)品不得不用柱層析法凈化。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于改進現(xiàn)有技術(shù)，特別是使得能夠獲得適用于醫(yī) 學(xué)部門或接觸食品的模制品交聯(lián)中的鉑催化劑。
本發(fā)明提供了一種制備1,3-二酮鉑化合物的方法，其包括在0°C以下在 酮類溶劑中攪拌二氯鉑化合物和二酮化合物5分鐘-1小時，以及優(yōu)選通過過 濾來分離反應(yīng)產(chǎn)物，并除去溶劑。
所述二氯鉑化合物優(yōu)選具有脂肪族或環(huán)狀的二烯烴基。所述基特別優(yōu)選 為降冰片二烯或環(huán)辛二烯。
所述二酮化合物優(yōu)選為下式的化合物
R畫(CO)-(R， ，-CH=C(-0>R，
其中
R可以是甲基、乙基、苯基、烯丙基、R-O， R，可以是甲基、乙基、苯基、烯丙基， R"可以是氫、甲基、乙基、苯基。
所述二酮化合物優(yōu)選乙酰丙酮酸、2，4-(3-甲基)戊二酮酸、2，4-(3-乙基)戊 二酮酸、2,4-(3-苯基)戊二酮酸、2，4-己二酮酸、3，5-庚二酮酸、l，l,l-三氟-2.4- 戊二酮酸、六氟-2，4-戊二酮酸的鈉或鉀鹽。
此外，乙酰羧酸酯鹽，優(yōu)選乙酰乙酸甲酯的鈉鹽也可以用于二酮酸鹽。 另外，二酮(乙酰丙酮、2,4-(3-甲基)戊二酮、2,4-(3-乙基)戊二酮、2,4-(3-苯基)戊二酮、2，4-己二酮、3,5-庚二酮、1，1，1-三氟-2,4-戊二酮、六氟-2，4-戊 二酮)優(yōu)選與碳酸鈉組合的混合物，或者乙酰羧酸酯、優(yōu)選乙酰乙酸乙酯、乙 酰乙酸:甲酯優(yōu)選與碳酸鈉組合的混合物也可用于替代所述二酮酸酯。
所述二酮化合物優(yōu)選是2,4-(3-甲基)戊二酮酸、2,4-(3-苯基)戊二酮酸、3.5- 庚二酮酸的鉀鹽或鈉鹽、乙酰丙酮酸鉀、乙酰丙酮酸鈉，特別優(yōu)選乙酰 丙酮酸鉀、乙酰丙酮酸鈉。
所述二酮化合物的純度也是非常重要的，應(yīng)優(yōu)選大于90重量％，更優(yōu)選大于95重量％，特別優(yōu)選大于97重量％。其可以以優(yōu)選1.7-2.1摩爾/摩爾鉑化合物、特別優(yōu)選1.9-2.0摩爾/摩爾鉑 化合物的量來使用。所述酮類溶劑優(yōu)選丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、環(huán)己 酮、二乙基酮、二丁基酮、丙酮、苯乙酮，特別優(yōu)選丙酮、甲基乙基酮。所述酮類溶劑可以以優(yōu)選5-30ml/克鉑化合物、特別優(yōu)選20-10ml/克鉑化 合物的量來使用。反應(yīng)需要在溫度優(yōu)選低于室溫下進行，在0°C以下進行反應(yīng)是有利的。 所述反應(yīng)溫度優(yōu)選10°C至-200。C，更優(yōu)選0°C至-90。C，特別優(yōu)選-10。C至 -80。C，非常特別地優(yōu)選為-10。C至-50。C。反應(yīng)時間優(yōu)選5分鐘-90分鐘，更優(yōu)選5分鐘-l小時，特別優(yōu)選20分鐘-45分鐘。在本發(fā)明的方法中，對各化合物進行攪拌，并優(yōu)選在反應(yīng)結(jié)束時過濾反 應(yīng)混合物。隨后產(chǎn)物優(yōu)選在減壓的條件下干燥。如果酮類溶劑即使在升高了 的溫度下干燥多個小時后仍不能完全除掉，則優(yōu)選將產(chǎn)物懸浮于如戊烷、庚 垸等烷烴中，在攪拌大約2小時后過濾，并再一次在減壓下干燥沉淀物。本發(fā)明的方法優(yōu)選用于制備二氯(降冰片二烯)鉑(n)。本發(fā)明的方法具有的優(yōu)勢為其能夠制備純度高達97.5%的1,3-二酮鉑化 合物，因而特別適合用于醫(yī)學(xué)部門或接觸食品的模制品的生產(chǎn)，例如，包裝 容器、貯藏容器、焙烤淺盤等的生產(chǎn)。鬼體實施方式 實施例,實施例l:在試驗，將1.00 g (2.79 mmol)二氯(降冰片二烯)鉑(II) (MW = 358.1)和 0.80 g (5.79 mmol)的乙酰丙酮酸鉀(MW = 138.2)懸浮于15ml丙酮中，在室溫 (RT)下攪拌2小時，隨后過濾掉。產(chǎn)物隨后在減壓下干燥。因為丙酮即使在 提高m的條件下干燥數(shù)小時也不能完全脫除，所以將產(chǎn)物懸浮于20ml的庚垸中，攪拌2小時，然后過濾，并再次在減壓下干燥沉淀物。得到0.83g 棕色粉末，其對應(yīng)的產(chǎn)率為61%。使用內(nèi)標(biāo)物(苯三羧酸三甲酯)的iH-NMR光譜顯示目標(biāo)化合物的純度約 為78%。副產(chǎn)品在光譜中清晰可見，但是不能識別。比較實施例2使用二氯甲垸作為溶劑替代丙酮，重復(fù)比較實施例1。所獲粉末的顏色 稍淺，但并不具有更高的純度。比較實施例3—5對從實施例1或2得到的產(chǎn)物進行凈化實驗。所述產(chǎn)物首先用各種溶劑 洗滌，因為這種處理不成功，所以然后進行從a)二氯甲/戊烷、b)THF/二乙醚 和c)丙酮/二乙醚中的重結(jié)晶實驗。這樣做仍然不能提高純度。比較實施例6使用0.9g(6.5mmol)—水合乙酰丙酮酸鈉重復(fù)比較實施例1。所得目標(biāo)產(chǎn) 物的純度為80.5%。比較實施例7:使用1.0g(7.3mmo1)—水合乙酰丙酮酸鈉重復(fù)試驗實驗6。其產(chǎn)物純度 只有約60%。比較實施例8重復(fù)比較實施例6，除了在RT下攪拌混合物一整夜以外。產(chǎn)物的純度 只有約30%。比較實施例9重復(fù)比較實施例1 ，但這次使用0.80 g Fluka的純度為97。/。的半水合乙酰 丙酮酸鉀。所得產(chǎn)物的純度為89.5%。比較實施例10:重復(fù)比較實施例9，但是將二氯(降冰片二烯)-鉑和丙酮一開始就置于反 應(yīng)容器中，并冷卻至-78。C。隨后加入0.83gFluka的半水合乙酰丙酮酸鉀， 將混合物在RT中解凍并在RT下攪拌3小時。用類似于實驗1的方法處理混 合物，得到了純度為90.9%的奶油色的粉末。比較實施例11重復(fù)實施例10，這次使用0.87gFluka的半水合乙酰丙酮鉀。所得產(chǎn)物 的純度為84.7%。實施例12:重復(fù)實施例10，將混合物在-78。C下攪拌30分鐘而不是在RT下攪拌3 小時。所得產(chǎn)物的純度為97.6%。實施例13:重復(fù)實施例12，反應(yīng)溫度維持在-20。C，反應(yīng)時間為45分鐘，溶劑在 0。C下脫除。所得產(chǎn)物的純度為97.9%。實施例14:重復(fù)實施例10，在加入乙酰丙酮酸鉀后，將反應(yīng)溫度維持在-10。C，反 應(yīng)時間為45分鐘，隨后溶劑在-10。C下脫除。所得產(chǎn)物的純度為97.4%。
權(quán)利要求
1.一種用于制備1，3-二酮鉑化合物的方法，其包括在酮類溶劑中在低于10℃下攪拌二氯鉑化合物和二酮化合物5-90分鐘，以及分離反應(yīng)產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明涉及鉑催化劑，更具體而言涉及一種制備1，3-二酮鉑化合物的方法，其包括在酮類溶劑中在低于10℃條件下攪拌二氯鉑化合物和二酮化合物5分鐘-90分鐘，并分離其反應(yīng)產(chǎn)物。
文檔編號C07C49/00GK101225036SQ200710167928
公開日2008年7月23日 申請日期2007年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月27日
發(fā)明者A·費恩 申請人:瓦克化學(xué)股份公司