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殺真菌的5-甲基-6-苯基吡唑并嘧啶-7-基胺的制作方法

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專利名稱::殺真菌的5-甲基-6-苯基吡唑并嘧啶-7-基胺的制作方法殺真菌的5-曱基-6-苯基吡唑并嘧咬-7-基胺本發(fā)明涉及式I的5-甲基-6-苯基吡唑并嘧咬-7-基胺.3,2f^V""2其中各取fC基如下所定義L1、1/相互獨(dú)立地為氫、囟素、羥基、巰基、硝基、NRARB、Q-do烷基、CHF2、CVC6鏈烯基、C2-C6炔基、CVC6烷IL^、苯基、苯H&、^>5克基、千氧基或芐硫基;RA、RB為氫或CrC6烷基;L2為氫、面素、羥基、巰基、硝基、NRARB、CH2-d-C9烷基、CHF2、CF3、CrC6鏈烯基、CVC6炔基、苯基、苯氧基、苯硫基、節(jié)氧基或節(jié)硫基;其中選自L1、1^2和1的兩個(gè)相鄰基團(tuán)可以一起為CrCt亞烷基、C2-C4氡基亞烷基、d-C3氧基亞烷氧基或丁二烯基;其中至少一個(gè)基團(tuán)L1、I或I不為氫且基團(tuán)L1、I或I未被取代或被l-4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra取代Ra為鹵素、絲、羥基、巰基、C廣do烷基、C廣do鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-d。鏈烯基、Qrdo炔基、d-C6烷氧基、d-C6烷石克基、d-C6烷氧基-d-Q烷基或NRARB;W為氫、鹵素、M、NRARB、羥基、巰基、d-C6烷基、d-C6鹵代烷基、C3-Cs環(huán)烷基、d-C6烷M、C廣C6烷硫基、C3國(guó)Cs環(huán)烷氧基、C3-Cs環(huán)烷硫基、羧基、甲?;廣do烷基羰基、d-do烷氧羰基、CVdo鏈烯氧羰基、C2-do炔氧羰基、苯基、苯氧基、^5克基、芐氧基、千硫基、CVC6烷基-S(0)m-或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán);m為0、1或2;其中L1、L2、L3、Ra和/或R1中的環(huán)狀基團(tuán)未被取代或被1-4個(gè)基團(tuán)Rb取代Rb為卣素、氰基、羥基、巰基、硝基、NRARB、d-do烷基、d-C6離代烷基、CVC6鏈烯基、CrC6炔基、CrC6烷氧基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子且可以未^皮取代或^L一個(gè)或多個(gè)卣素和/或d-C4烷基取代的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)。此外,本發(fā)明涉及制備這些化合物的方法、包含它們的組合物以及它們?cè)诜乐沃参锊≡杂泻φ婢械挠猛?。個(gè)別的殺真菌活性5-甲基-6-苯基吡唑并嘧^胺由EP-A71792已知。然而,在許多情況下它們的活性并不令人滿意?;诖?,本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的活性和/或拓寬的活性鐠的化合物。我們發(fā)現(xiàn)該目的由開(kāi)頭所定義的化合物實(shí)現(xiàn)。此外,我們發(fā)現(xiàn)了制備它們的方法和中間體,包含它們的組合物和使用化合物I防治有害真菌的方法。式I化合物與由EP-A71792已知的化合物的不同主要在于在吡唑并嘧啶骨架的2和5位上的取代和/或6位上苯基環(huán)的取代。與已知化合物相比,式I化合物對(duì)有害真菌更為有效。本發(fā)明化合物可以通過(guò)不同途徑得到。有利的是通過(guò)使式II的取代的P-酮基酯與式III的氛基吡唑反應(yīng)以得到式IV的7-羥基他唑并嘧啶而得到本發(fā)明化合物。式II和IV中的基團(tuán)I^-L3和R1如對(duì)式I所定義且式II中的基團(tuán)R為CVC4烷基;出于實(shí)際的原因,這里優(yōu)選甲基、乙基或丙基。式II的取代的p-酮基酯與式III的氨基吡唑的反應(yīng)可以在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。有利的是使用對(duì)原料基本呈惰性且原料可以完全或部分溶于其中的溶劑。合適的溶劑尤其是醇類,如乙醇、丙醇、丁醇、二醇或二醇單醚、二甘醇或其單醚,芳族烴類,如曱苯、苯或l,3,5-三甲基苯,酰胺類,如二甲基曱酰胺、二乙基甲酰胺、二丁基曱酰胺、N,N-二甲基乙酰胺,低級(jí)鏈烷酸,如甲酸、乙酸、丙酸,或堿,如堿金屬和堿土金屬氫氧化物,堿金屬和堿土金屬氧化物,堿金屬和堿土金屬氫化物,堿金屬氨化物,堿金屬和堿土金屬碳酸鹽以及堿金屬碳酸氫鹽,有機(jī)金屬化合物,尤其是堿金屬烷基化物、烷基囟化鎂以及堿金屬和堿土金屬醇鹽和二曱氧基鎂,此外還有有機(jī)堿,例如叔胺,如三曱胺、三乙胺、三異丙基胺、三丁胺和N-甲基哌咬,N-甲基嗎啉,吡啶,取代的吡啶,如可力丁、盧剔啶和4-二曱氨基吡啶,還有雙環(huán)胺和這些溶劑與水的混合物。合適的催化劑是如上所述的堿,或酸,如磺酸或無(wú)機(jī)酸。特別優(yōu)選該反應(yīng)在沒(méi)有溶劑下進(jìn)行或在氯苯、二甲苯、二甲亞砜或N-曱基吡咯烷酮中進(jìn)行。特別優(yōu)選的堿是叔胺,如三異丙基胺、三丁胺、N-甲基嗎啉或N-甲基哌咬。若反應(yīng)在溶液中進(jìn)行,則溫度為50-300°C,優(yōu)選50-180。C[參見(jiàn)EP-A770615;Adv.Het.Chem.2(1993),第81頁(yè)及l(fā)^各頁(yè)。堿通常以催化量使用;然而,它們還可以等摩爾量、過(guò)量使用或合適的話用作溶劑。在大多數(shù)情況下,所得式IV的縮合物以純凈形式從反應(yīng)溶液中沉淀出來(lái),并且在用相同溶劑或水洗滌和隨后干燥之后使它們與卣化試劑,尤其是氯化或溴化試劑反應(yīng),得到其中Hal為氯或溴,尤其是氯的式V化合物。該反應(yīng)優(yōu)選^f吏用氯化試劑如磷酰氯、亞石克酰氯或磺酰氯在50-150°C下進(jìn)行,優(yōu)選在過(guò)量磷酰氯中在回流溫度下進(jìn)行。在蒸發(fā)過(guò)量磷酰氯之后,將殘余物用水水處理,合適的話加入水不溶混性溶劑。在許多情況下,合適的話在蒸發(fā)惰性溶劑之后由干燥的有才;i^目分離的氯化產(chǎn)物非常純且隨后在100-200。C下在惰性溶劑中與M應(yīng)而得到7-氨基吡唑并嘧啶。該反應(yīng)優(yōu)選使用l-10倍摩爾過(guò)量的氨在1-100巴的壓力下進(jìn)4亍。本發(fā)明的吡唑并嘧咬-7-基胺合適的話在蒸發(fā)溶劑之后通過(guò)用水浸煮而以結(jié)晶化合物分離。式II的(5-酮基酯可以如OrganicSynthesisColl.第1巻,第248頁(yè)中所述制備,和/或它們可以市購(gòu)?;蛘呖梢酝ㄟ^(guò)使其中1^丄3如上所定義的式VI的取代?;杌锱c式III的氨基吡喳反應(yīng)而得到本發(fā)明的式I化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>VI該反應(yīng)可以在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。有利的是使用對(duì)原料基本呈惰性且原料可以完全或部分溶于其中的溶劑。合適的溶劑尤其是醇類,如乙醇、丙醇、丁醇、二醇或二醇單醚、二甘醇或其單醚,芳族烴類,如曱苯、苯或l,3,5-三甲基苯,酰胺類,如二曱基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二丁基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺,低級(jí)鏈烷酸,如甲酸、乙酸、丙酸,或堿,如上面所述的那些,以及這些溶劑與水的混合物。若該反應(yīng)在溶液中進(jìn)行,則反應(yīng)溫度為50-300。C,優(yōu)選50-150。C。本發(fā)明的吡唑并嘧啶-7-基胺合適的話在蒸發(fā)溶劑或用水稀釋之后以結(jié)晶化合物分離。制備吡唑并嘧咬-7-基胺所需的某些式VI的取代烷基氰化物是已知的,或者它們可以通過(guò)已知方法使用強(qiáng)堿如堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬氨化物或金屬烷基化物由烷基氰化物和羧酸酯制備[參見(jiàn)J.Amer.Chem.Soc.,73(1951),第3766頁(yè)]。若單個(gè)化合物I不能通過(guò)上述途徑得到,則可以通過(guò)衍生其他化合物I制備它們。若合成得到異構(gòu)體混合物,則通常不必要求分離,因?yàn)樵谀承┣闆r下酸或堿作用下)相互轉(zhuǎn)化。該類轉(zhuǎn)化也可以在使用后發(fā)生,例如在植物處理的情況下,在已處理植物中,或在待防治的有害真菌中。在上式所給符號(hào)的定義中,使用通常為下列取代基的代表的集合性術(shù)語(yǔ)鹵素氟、氯、溴和碘;烷基具有1-4、l-6或l-8個(gè)碳原子的飽和直鏈或單支化或二支化烴基,例如d-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、l-甲基乙基、丁基、l-曱基丙基、2-甲基丙基、l,l-二曱基乙基、正戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二曱基丙基、l-乙基丙基、己基、l,l-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、l,l-二甲基丁基、1,2-二曱基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-曱基丙基;卣代烷基其中部分或所有氫原子可以被上述卣原子替換的上述烷基;尤其是氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯曱基、氟甲基、二氟曱基、三氟甲基、氯氟曱基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基;環(huán)烷基具有3-6個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)飽和烴基,如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基;烷氧基烷基被氧原子間隔的飽和直鏈或單支化、二支化或三支化烴鏈,例如CVd2烷氧基烷基可以被氧原子在任意位置間隔的具有5-12個(gè)碳原子的上述烴鏈,如丙氧基乙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、己氧基乙基、庚氧基乙基、辛氧基乙基、壬氧基乙基、3-(3-乙基己氧基)乙基、3-(2,4,4-三曱基戊氧基)乙基、3-(l-乙基-3-曱基丁氧基)乙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、戊氧基丙基、己氡基丙基、庚氧基丙基、辛氧基丙基、壬氧基丙基、3-(3-乙基己氧基)丙基、3-(2,4,4-三曱基戊緣)丙基、3-(l-乙基-3-曱基丁氧基)丙基、乙氧基丁基、丙氧基丁基、丁氧基丁基、戊氧基丁基、己氧基丁基、庚氧基丁基、辛lL&丁基、壬氧基丁基、3-(3-乙基己氧基)丁基、3-(2,4,4-三曱基戊氧基)丁基、3-(l-乙基-3-甲基丁氧基)丁基、甲氧基戊基、乙氧基戊基、丙氧基戊基、丁氧基戊基、戊氧基戊基、己氧基戊基、庚氧基戊基、3-(3-甲基己氧基)戊基、3-(2,4-二甲基戊氧基)戊基、3畫(huà)(1-乙基-3-甲基丁氧基)戊基;鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和一根或兩根在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基,例如CVC6鏈烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-甲基-l-丁烯基、2-甲基-l-丁烯基、3-曱基-l-丁烯基、l-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、l-曱基-l-戊烯基、2-甲基-l-戊烯基、3-甲基-l-戊烯基、4-曱基-l-戊烯基、l-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-曱基-2-戊烯基、4-曱基-2-戊烯基、l-曱基-3-戊烯基、2-曱基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、l-甲基-4國(guó)戊烯基、2-曱基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二曱基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-l-丁烯基、l-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-l-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-甲基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-曱基-2-丙烯基;炔基具有2-4或2-6個(gè)碳原子和一根或兩根在任意位置的巻鍵的直鏈或支化烴基,例如CVC6炔基,如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、l-乙基-2-丙炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、l-曱基-2-戊炔基、l-曱基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二曱基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和l-乙基-1-甲基-2-丙炔基;亞烷基二價(jià)未支化鏈,優(yōu)選具有3-5個(gè)CH2基團(tuán),例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH>CH2CH2CH2CH2CH2;氧基亞烷基具有2-4個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)未支化鏈,其中一個(gè)鍵經(jīng)由氧原子連接于骨架上,例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2;氧基亞烷氧基具有1-3個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)未支化鏈,其中兩個(gè)鍵均經(jīng)由氧原子連接于骨架上,例如OCH;jO、OCH2CH20和OCH2CH2CH20。本發(fā)明范圍包括具有手性中心的式I化合物的(R)-和(S)-異構(gòu)體以及外消旋體??紤]到式I的吡唑并嘧免基胺的意欲用途,特別優(yōu)選取代基的下列含義,在每種情況下單獨(dú)或組合優(yōu)選其中6-苯基被1-3個(gè)鹵素或CH2-d-d烷基取代的化合物I。式I化合物的優(yōu)選實(shí)施方案是其中不存在基團(tuán)Ra的那些。另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中U和1^為氫的式I化合物。特別優(yōu)選其中I為閨素或烷基,尤其是烷基的那些化合物。另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中1^和I為氫的式I化合物。特別優(yōu)選其中L1為面素或烷基的那些化合物。另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中L1和L2不為氫且L3為氫的式I化合物。特別優(yōu)選其中1^和I為卣素的那些化合物。另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中6-苯基被1-3個(gè)相同或不同的面素、CHF2、CH2-d-Cs烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔1^代的式I化合物。特別優(yōu)選苯基帶有2個(gè),尤其是l個(gè)取代基。另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中W不為氫的式I化合物。在化合物I的另一實(shí)施方案中,W為NH2或C廣C4烷基,優(yōu)選Q-C2烷基或NH2,尤其是曱基。特別優(yōu)選其中W為氰基、羥基、巰基、硝基、NRARB、d-C6烷基、卣代甲基或CrC2烷氧基的式I化合物??紤]到化合物I的用途,特別優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外,對(duì)表中取代基所提到的基團(tuán)本身為所述取代基的特別優(yōu)選實(shí)施方案,與其中提到它們的組合無(wú)關(guān)。表l其中R1為甲基且L1、L2和L3的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I化合物表2其中Ri為"ll&且L1、I和I^的組合對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I化合物表A<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>化合物I適于用作殺真菌劑。它們對(duì)寬范圍的植物病原性真菌具有優(yōu)異的活性,所述真菌選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌,尤其是Peronosporomycetes真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于作物保護(hù)中。它們對(duì)在各種作物植林如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫,科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適合防治下列植物病害蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格抱屬(Alternaria),例如土豆和西紅柿上的早疫鏈^&(A.solani)或鏈^&(A.alternata);糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢霉屬(Aphanomyces);禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta);玉米、禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera),例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis);*禾谷類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病);草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病),萵苣上的萵苣盤(pán)梗霉(Bremialactucae),玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢屬(Cercospora);玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus),例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus),稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);大豆和棉花上的剌盤(pán)孢屬(Colletotricum);玉米、禾谷類、稻和草沖上的內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)、核腔菌屬(Pyrenophora),例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D.tritci曙repentis;*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);*玉米上的突臍蠕孢屬(Exserohilum),*黃瓜上的二抱白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼(Sphaerothecafuliginea),各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium),例如禾谷類上的禾本flH^:孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum);*禾谷類上的禾頂嚢殼(Gaeumanomycesgraminis);參禾谷類和稻上的赤霉屬(Gibberella)(例如稻上的藤倉(cāng)赤霉(Gibberellafujikuroi));*稻上的Grainstainingcomplex;玉米和稻上的長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporium);攀禾谷類上的Michrodochiumnivale;*禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerdla),例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的變濟(jì)球腔菌(M.fijiensis);巻心菜和球莖植物上的霜霉屬(Peronospora),例如巻心菜上的蕓苔霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的蔥霜霉(P.destructor);大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae);大豆和向日葵上的擬莖點(diǎn)霉屬(Phomopsis);土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);各種植物上的疫霉屬(Phytophthora),例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici);葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola),*蘋(píng)果上的蘋(píng)果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha),禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora),例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的萚草假霜霉(P.Humili);*各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia),例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordd)或禾柄銹菌(P.graminis),或,夢(mèng)上的天門(mén)冬屬柄銹病(P.asparagi));矛舀上的稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarodadiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae),草沖和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea),參草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉屬(Pythium),例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum),草坪上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌屬(Rhizoctonia),例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani)(大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis);油籽油菜和向日葵上的核盤(pán)菌屬(Sclerotinia);小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum),葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator),*玉米和草畔上的Setospaeria屬,玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia),*大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thievaliopsis),*禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia),禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago),例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(XJ.maydis);蘋(píng)果和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病),例如蘋(píng)果上的蘋(píng)果黑星病(V.inaequalis)。它們特別適于防治選自Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱),如霜霉屬、疫霉屬、葡萄生單軸霉和假霜霉屬的有害真菌。化合物I還適于防治有害真菌以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆M體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。在木材保護(hù)中,特別應(yīng)注意下列有害真菌子嚢菌綱真菌,如線嘴殼屬(Ophiostomaspp.),長(zhǎng)咮殼屬(Ceratocystisspp.),出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),Sclerophomaspp.,毛殼屬(Chaetomiumspp.),腐質(zhì)霉屬(H腿icolaspp.),彼得殼屬(Petriellaspp.),毛束霉屬(Trichurusspp.);擔(dān)子菌綱真菌,如粉孢革菌屬(Coniophoraspp.),革蓋菌屬(Coriolusspp.),粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.),香蒜屬(Lentinusspp.),俯J耳屬(Pleurotusspp.),臣卜孑L屬(Poriaspp,),干朽菌屬(Serpulaspp.)和干酪菌屬(Tyromycesspp.),半知菌綱真菌,如曲霉屬(Aspergillusspp.),枝抱屬(Cladosporiumspp.),青霉屬(Penicilliumspp.),木霉屬(Trichodermaspp.),鏈格孢屬(Alternariaspp.),擬青霉屬(Paecilomycesspp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌,如毛霉屬(Mucorspp.),在材料保護(hù)中額外應(yīng)注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomyccsccrcvisac》化合物I可以通過(guò)用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。殺真菌組合物通常包含0.1-95重量%,優(yōu)選0.5-90重量%的活性化合物。當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí),施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/7>項(xiàng)。在例如通過(guò)撒粉、涂敷或浸潤(rùn)種子進(jìn)行的種子處理中,通常要求的活性化合物量為l-1000g/100kg種子,優(yōu)選5-100g/100kg種子。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)藏產(chǎn)品時(shí),活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在保護(hù)材料中通常施用的量為例如每1113處理材料為0.001g-2kg,優(yōu)選0.005g-lkg活性化合物。式I化合物可以生物活性可能不同的不同晶型存在。它們也構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分??梢詫⒒衔颕轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的;在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。配制劑以已知方式制備,例如通過(guò)將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備,若需要的話使用乳化劑和分歉劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如曱醇、丁醇、戊醇、千醇)、酮類(如環(huán)己酮、y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度M的M、硅酸鹽);乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和曱基纖維素。所用合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基^酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基琉酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與曱醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞石危酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油^t體的物質(zhì)是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,曱醇,乙醇,丙醇,丁醇,環(huán)己醇,環(huán)己酮,異佛爾酮,強(qiáng)極性溶劑如二曱亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來(lái)制備。顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆??梢酝ㄟ^(guò)4吏活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體的實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈞、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹(shù)皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。種子處理用配制劑可以額外包含粘合劑和/或膠凝劑和合適的話著色劑??梢约尤胝澈蟿┮栽谔幚砗笤黾踊钚曰衔镌诜N子上的粘附。合適的粘合劑例如為EO/PO嵌段共聚物表面活性劑,還有聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亞胺(Lupasof,Polymin),聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、纖基乙酸鈉和這些聚合物的共聚物。合適的膠凝劑例如為角叉菜(Satiage1⑧)。通常,配制劑包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-卯重量%的活性化合物?;钚曰衔镆悦?100%,優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMRi普)使用?;钚曰衔镌诩从弥苿┲械臐舛瓤梢栽谳^寬范圍內(nèi)變化。通常,它們?yōu)?.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%?;钚曰衔镞€可以極為成功地用于超低容量(ULV)法,其中可以施用含有超過(guò)95重量%活性化合物的配制劑或甚至施用不含添加劑的活性化合物。對(duì)于種子處理,所述配制劑在稀釋2-10倍后,在即用制劑中給出0.01-60重量%,優(yōu)選0.1-40重量%的活性化合物濃度。下列為本發(fā)明配制劑的實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL、LS)將10重量份本發(fā)明化合物溶于卯重量份水或水溶性溶劑中。或者,加入濕潤(rùn)劑或其它助劑?;钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。以此方式得到活性化合物含量為10重量%的配制劑。B)分歉性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到M體?;钚曰衔锖繛?0重量%。C)乳油(EC)將15重量份本發(fā)明化合物溶于75重量份二曱苯中并加入十二烷基苯磺酸鉀和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量%。D)乳液(EW、EO、ES)將25重量份本發(fā)明化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鉀和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(jī)(例如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均勻乳液。用7jC稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量%。E)懸浮液(SC、OD、FS)在攪拌的球磨機(jī)中,將20重量份本發(fā)明化合物粉碎并加入10重量份分歉劑和濕潤(rùn)劑以及70重量份水或有機(jī)溶劑,得到微細(xì)活性化合物懸浮液。用7jC稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量%。F)水分歉性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份分軟劑和濕潤(rùn)劑,借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水*性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物^t體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量%。G)水^t性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)將75重量份本發(fā)明化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物M體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量%。H)凝膠配制劑在球磨機(jī)中,將20重量份本發(fā)明化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機(jī)溶劑研磨得到微細(xì)懸浮液。用7jc稀釋得到活性化合物含量為20重量%的穩(wěn)定懸浮液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I)可撒IH^末(DP、DS)將5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高呤土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量%的可撒粉產(chǎn)品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合99.5重量份載體?,F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量%的顆粒。K)ULV溶液(UL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二曱苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量%的產(chǎn)品。對(duì)于種子處理,通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水^L性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以未經(jīng)稀釋或優(yōu)選稀釋的形式施用于種子。施用可以在播種之前進(jìn)行。優(yōu)選^f吏用FS配制劑用于種子處理。通常,該類配制劑包含l-800g/L活性化合物,l-200g/L表面活性劑,0-200g/L防凍劑,0-400g/L粘合劑,0-200g/L著色劑和溶劑,優(yōu)選水。活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或M體、乳液、油*體、糊、可,產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒),借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來(lái)使用。使用形式完全取決于意欲的目的;意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含水4吏用形式可通過(guò)加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可濕性粉末、油*體)制備。為制備乳液、糊或油*體,可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而,還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分歉劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用7jC稀釋??梢韵蚧钚曰衔镏屑尤敫鞣N類型的油、潤(rùn)濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他殺蟲(chóng)劑或殺菌劑,合適的話甚至在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑可以以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明組合物混合。就此而言合適的輔助劑尤其為有機(jī)改性的聚硅氧烷,例如BreakThruS240;醇烷氧基化物,例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF300⑧和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物,例如PluronicRPE2035@和GenapolB;醇乙氧基化物,例如LutensolXP80;以及磺基琥珀酸二辛酯鈉,例如LeophenRA。本發(fā)明組合物還可以殺真菌劑的使用形式與其它活性化合物一起存在,例如與除草劑、殺蟲(chóng)劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。通過(guò)將化合物(I)或包含它們的組合物與一種或多種其它活性化合物,尤其是殺真菌劑混合,在許多情況下可以拓寬活性鐠或防止產(chǎn)生抗性。在許多情況下得到協(xié)同增效作用。本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的下列殺真菌劑用來(lái)說(shuō)明可能的組合但不限制它們嗜球果傘素類(Strobilurins)-腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肝菌酯(enestroburin)、氟嘧菌西旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、咬氧菌酯(picoxystrobin)、喳菌胺酯(pyraclostrobin)、將菌酯(trifloxystrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、(2畫(huà)氯-5_[1_(3-甲基芐氧亞#^)乙基芐基)氨基曱酸甲酯、(2-氯-5-l-(6-甲基吡咬-2-基甲氧基亞M)乙基芐基)M甲酸甲酯、2-(鄰-((2,5-二曱基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;羧酰胺類-羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、丙氧滅繡胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡唑靈(furametpyr)、甲霜靈(metalaxyl)、曱呋酰胺(ofurace)、、港霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、p比蓉菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)、嚷酰菌胺(tiadinil)、N-(4,-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基蓉唑-5-曱酰胺、N-(4,-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟曱基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4,-氯-3,-氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞喳-5-甲酰胺、]\-(3,,4,-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-曱基吡唑-4-甲酰胺、N-(3,,4,-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯異噻唑國(guó)5陽(yáng)甲耽胺;-羧酸嗎啉化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎淋(flumorph);國(guó)苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、笨酰菌胺(zoxamide);-其他羧酰胺氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4國(guó)[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基陽(yáng)3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲烷磺?;z-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基-3-曱氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺酖基絲-3-甲基丁酰胺;唑類-三峻類雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌峻(bromuconazole)、環(huán)唾醇(cyproconazole)、鳴醜峻(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、婦菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、腈笨峻(fenbuconazole)、氟桂唑(flusilazole)、查唑菌酮(fluquinconazole)、粉峻醇(fhitriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺喳(imibenconazole)、環(huán)戊唾醇(ipconazole)、環(huán)戊哇菌(metconazole)、腈菌喳(myclobutanil)、戊菌喳(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙硫菌喳(prothioconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、峻菌醇(triadimenol)、三峻酮(triadimefon)、戊叉峻菌(triticonazole);陽(yáng)咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌峻(trifl腿izole);-苯并咪喳類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、弟必靈(thiabendazole);國(guó)其他噢唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole);含氮雜環(huán)基化合物-吡咬類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-5-(4-氯苯基)-2,3陽(yáng)二甲基異噁唑烷-3-基吡啶;-嘧咬類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、二曱嘧菌胺(pyrimethanil);-旅喚類^秦氨靈(triforine);-吡咯類氟巧悉菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil);-嗎啉類4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁笨嗎淋(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph);國(guó)二羧酰亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);-其他嚷二峻素(acibenzolar-S-methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、歧菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯銹咬(fenpropidin)、,懲唑酮菌(famoxadone)、咪峻菌酮(fenamidone)、異噢菌酮(octhilinone)、嚷菌靈(probenazole)、丙氧會(huì)淋(proquinazid)、咯會(huì)酮(pyroquilon)、會(huì)氧靈(quinoxyfen)、三環(huán)唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基底咬-1-基)畫(huà)6-(2,4,6誦三氟苯基)-[l,2,4]三唑并[l,5-a嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-曱基吲哚-l-磺?;?-[l,2,4三唑-l-磺酰胺;氛基甲酸鹽和二石克代氨基曱酸鹽-二硫代氨基甲酸鹽類福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、4戈森聯(lián)(metiram)、威百畝(metam)、曱基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram);-氨基甲酸鹽類乙霉威(diethofencarb)、苯噢菌胺(flubenthiavalicarb)、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧絲絲-3-甲基丁酰^J0丙酸甲酯、N-(l-(l-(4-絲苯基)乙烷磺?;?丁-2-基)氣基曱酸4-氟苯基酯;其他殺真菌劑-胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine);-抗生素類春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、鏈霉素(streptomycin)、有效霉素(validamycinA);畫(huà)有機(jī)金屬化合物類三苯錫基鹽;國(guó)含石危的雜環(huán)基化合物稻痕靈(isoprothiolane)、二參農(nóng)(dithianon);-有機(jī)磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)、異稻痙凈(iprobenfos)、定菌辨(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽;-有機(jī)氯化合物甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對(duì)曱抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯賄基笨(quintozene);-硝基苯基衍生物樂(lè)殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton);-無(wú)機(jī)活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氬氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫;-其他螺"惡茂胺(spiroxamine)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。合成實(shí)施例通過(guò)適當(dāng)改變?cè)?,使用下列合成?shí)施例中所述程序制備其他化合物I。以此方式得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。2-甲基-5-甲基-6-(對(duì)乙基苯基)-7-^J^吡唑并嘧啶[I-l]的合成將0.30g(1.6mmo1)l-(對(duì)乙基苯基)畫(huà)2-氧代丁-l-腈、0.19g(2mmo1)3畫(huà)氨基-5-甲基-l,2-吡唑和0.06g(0.32mmol)對(duì)甲^t酸在10ml1,3,5-三曱基苯中的懸浮液在脫水器上于180°C加熱12小時(shí)。然后蒸除1,3,5-三甲基苯并將殘余物溶于二氯甲烷/水中。在相分離之后,將有樹(shù)目干燥并隨后除去溶劑,得到300mg無(wú)色晶體狀標(biāo)題化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>應(yīng)用實(shí)施例本發(fā)明化合物的殺真菌效果由下列試發(fā)汪實(shí)4吏用溶劑/乳4匕劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)的混合物將活性化合物制備成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲(chǔ)備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。將該儲(chǔ)備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。應(yīng)用實(shí)施例一對(duì)致病疫霉在西紅柿上引起的晚疫病的活性,保護(hù)性處理將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將葉子用致病疫霉的含7jC孢子嚢懸浮液侵染。然后將植物放置在溫度為18-20。C的水蒸氣飽和室中。6天后,未處理但侵染的對(duì)照植物上的晚疫病M到可以目測(cè)測(cè)定侵染百分?jǐn)?shù)的程度。在該試驗(yàn)中,用250ppm活性化合物1-6處理的植物顯示出5%的侵染,而未處理植物被100%侵染。權(quán)利要求1.式I的5-甲基-6-苯基吡唑并嘧啶-7-基胺其中各取代基如下所定義L1、L3相互獨(dú)立地為氫、鹵素、羥基、巰基、硝基、NRARB、C1-C10烷基、CHF2、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6烷氧基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基;RA、RB為氫或C1-C6烷基;L2為氫、鹵素、羥基、巰基、硝基、NRARB、CH2-C1-C9烷基、CHF2、CF3、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基或芐硫基;其中選自L1、L2和L3的兩個(gè)相鄰基團(tuán)可以一起為C1-C4亞烷基、C1-C4氧基亞烷基、C1-C4氧基亞烷氧基或丁二烯基;其中至少一個(gè)基團(tuán)L1、L2或L3不為氫且基團(tuán)L1、L2或L3未被取代或被1-4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra取代Ra為鹵素、氰基、羥基、巰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或NRARB;R1為氫、鹵素、氰基、NRARB、羥基、巰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烷硫基、羧基、甲酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、C1-C6烷基-S(O)m-或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán);m為0、1或2;其中L1、L2、L3、Ra和/或R1中的環(huán)狀基團(tuán)未被取代或被1-4個(gè)基團(tuán)Rb取代Rb為鹵素、氰基、羥基、巰基、硝基、NRARB、C1-C10烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子且可以未被取代或被一個(gè)或多個(gè)鹵素和/或C1-C4烷基取代的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物,其中R1為甲基或M。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I化合物,其中L1和L3為氫。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式I化合物,其中L3為氫且L1和L25.—種制備根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的式I化合物的方法,其中使式II的p-酮基酯不為氫。其中R為d-C4烷基,與式III的氣基吡喳反應(yīng)得到式IV的7-羥基吡唑并嘧啶:將式IV化合物卣化,得到式V化合物:其中Hal為氯或溴,并4吏V與^^應(yīng)。6.根據(jù)權(quán)利要求5的式IV或V的化合物。7.—種制備才艮據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物的方法,其中使式VI的酰基氰化物與根據(jù)權(quán)利要求5的式III的氨基吡唑反應(yīng)。8.—種殺真菌組合物,包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物。9.種子,以l-1000g/100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物。10.—種防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的根據(jù)權(quán)利要求l的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的5-甲基-6-苯基吡唑并嘧啶-7-基胺,其中各取代基如說(shuō)明書(shū)所定義。本發(fā)明還涉及制備這些化合物的方法、包含它們的組合物以及它們?cè)诜乐沃参锊≡杂泻φ婢械挠猛?。文檔編號(hào)C07D487/04GK101228165SQ200680026656公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2006年7月20日優(yōu)先權(quán)日2005年7月27日發(fā)明者J·K·洛曼,J·蘭納,J·萊茵海默,J·迪茨,U·許格爾,W·格拉梅諾斯申請(qǐng)人:巴斯福股份公司
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