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通過多羥基脂肪烴與氯化劑反應制備氯醇的方法

文檔序號:3557156閱讀:404來源:國知局

專利名稱::通過多羥基脂肪烴與氯化劑反應制備氯醇的方法本專利申請要求2005年5月20日提交的專利申請FR05.05120和專利申請EP05104321.4的優(yōu)先權(quán),以及2005年11月8日提交的臨時美國專利申請60/734659、60/734627、60/734657、60/734658、60/734635、60/734634、60/734637和60/734636的優(yōu)先權(quán),以上所有申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。本發(fā)明涉及用于制備氯醇(氯代醇)的方法。更具體地涉及由多羥基脂肪烴和氯化劑制備氯醇的方法。氯醇是制備環(huán)氧化物的反應中間體。例如,二氯丙醇是制備表氯醇和環(huán)氧樹脂的反應中間體(Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,F(xiàn)ourthEdition,1992,Vol.2,page156,JohnWiley&Sons,Inc.)。根據(jù)已知的方法,特別是通過將烯丙基氯次氯化、將烯丙醇氯化和將甘油氫氯化可以獲得二氯丙醇。后一種方法的優(yōu)點在于,二氯丙醇可從化石原料或可再生原料開始制得,而且已經(jīng)知道,盡管能夠從天然的石化資源獲得化石原料,如石油、天然氣或煤炭,但是這種資源受到例如其地球資源的可用量的限制。SOLVAYSA的國際專利申請WO2005/021476和WO2005/054167描述了一種通過甘油與氯化氫反應制備二氯丙醇的方法。所述氯化氫可以是氣態(tài)的或水溶液的形式。這些化合物的毒性和腐蝕性使其制備、純化、儲存和運輸變得復雜。氯化氫通過接觸、吸入和攝入產(chǎn)生毒害(TheMerckIndex,EleventhEdition,1989,page759)。通常氯化氫是用加壓容器以液化氣的形式運輸。氫氯酸水溶液是極具腐蝕性的(TheMerckIndex,EleventhEdition,1989,page756),其儲存和運輸都需要用特種材料制成的設(shè)備。這些缺點對在其中一個步驟中利用這些氯化劑的制備有機含氯產(chǎn)物的工藝是不利的。本發(fā)明的目的在于提供一種由多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物和氯化劑制備氯醇的方法,該方法并不表現(xiàn)出這些缺點。因此,本發(fā)明提供了一種由多羥基脂肪烴、由多羥基脂肪烴的酯或由其混合物和由氯化劑制備氯醇的方法,其中氯化劑含有以下物質(zhì)中的至少一種氮氣、氧氣、氫氣、氯氣、有機烴化合物、有機鹵素化合物、有機含氧化合物和金屬。令人驚訝的是,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用含有這些化合物的氯化劑至少部分地供給制備氯醇的工藝會獲得特別好的結(jié)果。尤其是該制備氯醇的方法的產(chǎn)率不會因為該氯化劑的使用受到不利影響。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,有機烴化合物選自飽和脂肪烴、不飽和脂肪烴和芳香烴及其混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,不飽和脂肪烴選自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯、丙炔及其混合物,所述飽和脂肪烴選自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷及其混合物,以及芳烴為苯。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,有機鹵素化合物是有機氯化合物,其選自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯及其混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,有機鹵素化合物是有機氟化合物,其選自氟代甲烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏氟乙烯及其混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,有機含氧化合物選自醇、氯醇(氯代醇)、含氯醚及其混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,金屬選自堿金屬、堿土金屬、鐵、鎳、銅、鉛、砷、鈷、鈦、鎘、銻、汞、鋅、硒、鋁、鉍及其混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,氯化劑至少部分地獲自制備烯丙基氯的工藝和/或制備氯甲烷的工藝和/或氯解工藝和/或在大于或等于800℃的溫度下氧化氯化合物的工藝。制備工藝可以以間歇模式或連續(xù)模式獨立進行。優(yōu)選所述工藝至少其一以連續(xù)模式進行。更特別優(yōu)選對所討論的所有制備工藝都采用連續(xù)模式。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,氯化劑含有氯化氫。術(shù)語“多羥基脂肪烴”是指含有至少兩個連接于兩個不同飽和碳原子的羥基的烴。多羥基脂肪烴可以含有,但不限于,2~60個碳原子。帶有羥基官能團(OH)的多羥基脂肪烴上的每個碳原子具有至多一個OH基團,并且必須是sp3雜化。帶有OH基團的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。本發(fā)明中使用的多羥基脂肪烴必須包含至少兩個帶有OH基團的sp3雜化碳原子。多羥基脂肪烴包括任何含有鄰二醇(1,2-二醇)或鄰三醇(1,2,3-三醇)的烴,包括這些重復單元的更多的鄰位或相鄰次序。多羥基脂肪烴的定義也包括例如一種或多種1,3-,1,4-,1,5-和1,6-二醇官能團。多羥基脂肪烴也可以是聚合物如聚乙烯醇。例如,偕二醇(同碳二醇,geminaldiol)就排除在這類多羥基脂肪烴之外。多羥基脂肪烴可以含有芳香部分或雜原子,包括,例如,鹵素、硫、磷、氮、氧、硅和硼類雜原子,及其混合物。能夠用于本發(fā)明的多羥基脂肪烴包括,例如,1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1-氯-2,3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1,3-丙二醇(氯丙二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、環(huán)己二醇、1,2-丁二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,2,3-丙三醇(也稱為“甘油”或“丙三醇”),及其混合物。優(yōu)選用于本發(fā)明的多羥基脂肪烴包括,例如,1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,及其至少兩種的混合物。更優(yōu)選用于本發(fā)明的多羥基脂肪烴包括,例如,1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,及其至少兩種的混合物。1,2,3-丙三醇或甘油是最優(yōu)選的。多羥基脂肪烴的酯可以存在于多羥基脂肪烴中,和/或可以在制備氯醇的過程中產(chǎn)生,和/或可以在氯醇制備過程之前制備。多羥基脂肪烴的酯的實例包括乙二醇單乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、甘油單乙酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二乙酸酯及其混合物。本文所用的術(shù)語“氯醇”是為了描述含有連接于不同飽和碳原子的至少一個羥基和至少一個氯原子的化合物。含有至少兩個羥基基團的氯醇也屬于多羥基脂肪烴。因此,起始原料和反應產(chǎn)物都可以是氯醇。在那種情況下,“產(chǎn)物”氯醇比起始的氯醇進行了更多的氯化,換而言之,比起始氯醇具有更多的氯原子和更少的羥基。優(yōu)選的氯醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇及其至少兩種的混合物。二氯丙醇是特別優(yōu)選的。更特別優(yōu)選的氯醇是2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙-2,3-二醇、2-氯丙-1,3-二醇、1,3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇及其至少兩種的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物可以從化石原料或可再生原料開始獲得,優(yōu)選從可再生原料開始獲得。例如,所謂化石原料是指由石化天然資源如石油、天然氣和煤炭加工而獲得的原料。在這些原料中優(yōu)選含有2個和3個碳原子的有機化合物。當多羥基脂肪烴為甘油時,則特別優(yōu)選烯丙基氯、烯丙醇和“合成”甘油。所謂“合成”甘油是指通常由石化資源獲得的甘油。當多羥基脂肪烴為乙二醇時,乙二醇和“合成”乙二醇是特別優(yōu)選的。所謂“合成”乙二醇是指通常由石化資源獲得的乙二醇。當多羥基脂肪烴是丙二醇時,特別優(yōu)選丙二醇和“合成”丙二醇。所謂“合成”丙二醇是指通常由石化資源獲得的丙二醇。所謂可再生原料是指由可再生的天然資源加工而獲得的原料。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選“天然”乙二醇、“天然”丙二醇和“天然”甘油。“天然”乙二醇、丙二醇和甘油,是例如采用熱化學方法由糖類轉(zhuǎn)化而獲得的,對于這些糖類,可由生物質(zhì)作為起始原料獲得,如“IndustrialBioproductsTodayandTomorrow”Energetics,IncorporatedfortheU.S.DepartmentofEnergy,OfficeofEnergyEfficiencyandRenewableEnergy,OfficeoftheBiomassProgram,July2003,pages49,52to56所描述的。例如,這些方法中的一種是對通過葡萄糖熱化學轉(zhuǎn)化獲得的山梨醇進行催化氫解。例如,另一種方法是對通過木糖氫化獲得的木糖醇進行催化氫解。木糖可以例如通過玉蜀黍蛋白纖維中存在的半纖維素水解獲得。所謂“天然甘油”或“由可再生原料獲得的甘油”具體而言是指,在生物柴油的生產(chǎn)期間獲得的甘油或在動物或植物油或脂肪通常在諸如皂化、酯交換或水解反應的轉(zhuǎn)化期間獲得的其他的甘油??梢杂糜谥苽涮烊桓视偷挠椭校梢蕴峒暗氖侨魏蔚钠胀ㄓ?,諸如棕櫚油、棕櫚仁油、椰子油、巴巴蘇油、陳的或新鮮(低芥酸)菜籽油、葵花籽油、玉米油、蓖麻油和棉籽油、花生油、豆油、亞麻籽油和海甘藍油,以及由例如通過遺傳改性或雜交獲得的向日葵植物或菜籽植物獲得的所有油。也可采用用過的煎炸油、各種動物油,如魚油、牛脂、豬油以及甚至是粗油(graissesd′équarrissage)。在所使用的油中也可以是通過例如聚合或低聚方式部分改性的油,諸如,例如,亞麻籽油和葵花籽油以及開花植物油(blownvegetableoils)的“熟油(聚合油,standoil)”。特別合適的甘油可以在動物脂肪的轉(zhuǎn)化期間獲得。另一種特別合適的甘油可以在生物柴油的生產(chǎn)期間獲得。第三種非常合適的甘油可以在多相催化劑存在下通過酯交換進行轉(zhuǎn)化的動物或植物的油或脂肪轉(zhuǎn)化時獲得,如文獻FR2752242、FR2869612和FR2869613中所描述的。更具體而言,多相催化劑選自鋁和鋅的混合氧化物,鋅和鈦的混合氧化物,鋅、鈦和鋁的混合氧化物,以及鉍和鋁的混合氧化物,多相催化劑采用固定床的形式。該后一種方法可以是用于生產(chǎn)生物柴油的方法。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物可以是如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題目為“Processforpreparingchlorohydrinbyconvertingpolyhydroxylatedaliphatichydrocarbons”專利申請中的所描述的,該專利的全部內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是一種制備氯醇的方法,其中,與氯化劑反應的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的總金屬含量(以元素形式表示)大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg。根據(jù)本發(fā)明的方法中,優(yōu)選使用由可再生原料為起始原料獲得的甘油。根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的過程之后接著可以是環(huán)氧化物的制備。本文所用的術(shù)語“環(huán)氧化物”用于描述含有至少一個氧橋接于碳-碳鍵的化合物。通常而言,碳-碳鍵的碳原子是相鄰的,而該化合物可以含有除碳原子和氧原子以外的原子,如氫原子和鹵素。優(yōu)選的環(huán)氧化物是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油、表氯醇及其至少兩種的混合物。環(huán)氧化物的制備工藝之后接著可以是制備環(huán)氧樹脂的工藝??梢垣@得氯化劑的工藝經(jīng)常是組合的。烯丙基氯和表氯醇合成的重質(zhì)副產(chǎn)物(heavybyproduct)用作用于生產(chǎn)商業(yè)用的原料的高溫氯解工藝中的原料源是很有利的。然而,這些設(shè)備可以具有其他的原料源。采用在高于或等于800℃的溫度下的氧化,以便去除有機氯或有機氧的廢物。用所述生成氯化劑的方法可以生成氯化氫或氯化氫水溶液作為副產(chǎn)品(聯(lián)產(chǎn)品)。這些酸在質(zhì)量方面一般很普通,含有痕量的有機物。將這些酸直接用于或經(jīng)過處理后用于先前提及的制備氯醇的方法是很有利的。令人驚訝的是,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用其制備方法中直接獲得的粗制氯化劑至少部分地供給用于制備氯醇的方法會獲得特別良好的結(jié)果。尤其是用于制備氯醇的方法的產(chǎn)率不會因為該未經(jīng)處理的氯化劑的使用而受到不利影響。而且,將獲自制備烯丙基氯的工藝和/或氯解工藝和/或制備氯甲烷的工藝和/或在高于或等于800℃的溫度下氧化氯化合物的工藝的氯化劑至少部分地供給所述用于制備氯醇的方法,也減少了危險物質(zhì)的運輸,免除了這類運輸相關(guān)的成本,使得在這些方法中有利地可選擇利用這些共生的酸。而且,也可以考慮在用于制備單一產(chǎn)物的不同方法之間的設(shè)備共享,這同樣有利于這些方法的成本降低。在根據(jù)本發(fā)明用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物可以是粗產(chǎn)物或純化產(chǎn)品,如在SOLVAYSA的申請WO2005/054167第2頁第8行至第4頁第2行的具體描述。在根據(jù)本發(fā)明用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物可以含有小于或等于5g/kg的堿金屬或堿土金屬,如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparingachlorohydrinbychlorinatingapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbon”的申請所描述的,該申請內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。堿金屬可以選自鋰、鈉、鉀、銣和銫,而堿土金屬可以選自鎂、鈣、鍶和鋇。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的堿金屬和/或堿土金屬含量小于或等于5g/kg,經(jīng)常小于或等于1g/kg,更特別地小于或等于0.5g/kg,而在某些情況下小于或等于0.01g/kg。丙三醇中的堿金屬和/或堿土金屬含量一般大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,堿金屬通常是鋰、鈉、鉀和銫,經(jīng)常是鈉和鉀,更常見的是鈉。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鋰含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鈉含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鉀含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的銣含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的銫含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,堿土金屬元素通常是鎂、鈣、鍶和鋇,經(jīng)常是鎂和鈣,而更常見的是鈣。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鎂含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鈣含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鍶含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的鋇含量通常小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別地小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1μg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,堿金屬和/或堿土金屬通常以鹽的形式存在,經(jīng)常是以氯化物、硫酸鹽及其混合物的形式存在。氯化鈉經(jīng)常是最經(jīng)常遇到的。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,氯化劑可以是如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第4頁第25行至第6頁第2行描述的。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,氯化劑可以是氯化氫,正如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第4頁第30行至第6頁第2行描述的。在根據(jù)本發(fā)明用于制備氯醇方法的一個優(yōu)選具體實施方式中,氯化劑是氣態(tài)氯化氫或氯化氫水溶液,或該兩種的組合。這種氯化劑是特別優(yōu)選的,因為其經(jīng)常在氯化、消除或取代反應的有機合成中作為副產(chǎn)物,或者通過燃燒產(chǎn)生。本發(fā)明能夠使這種副產(chǎn)物得到利用。在根據(jù)本發(fā)明方法的第一具體實施方式中,氯化劑至少部分來自于制備烯丙基氯的工藝。在該第一具體實施方式的第一種形式中,烯丙基氯可以通過將丙烯氯化獲得。在這種情況下,制備烯丙基氯的工藝至少用丙烯和氯氣供給。其他化合物也可以存在于進料中,諸如,例如,除丙烯外的未氯化烴、部分氯化的烴、全部氯化的烴或其混合物。在該第一具體實施方式的第二種形式中,烯丙基氯可以通過二氯丙烷的脫氯化氫獲得。在這種情況下,制備烯丙基氯的工藝的原料供給,采用至少部分氯化的烴,優(yōu)選含有二氯丙烷,特別是1,2-二氯丙烷。對于制備烯丙基氯的方法的描述可以在參考文獻“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,F(xiàn)ifth,CompletelyRevisedEdition,1985,VolumeA1,pages427-429”中找到。在根據(jù)本發(fā)明的方法的第二具體實施方式中,氯化劑至少部分地來自氯丙烷的制備工藝。在該第二具體實施方式中,制備工藝是用甲烷和/或甲基氯和氯氣供給原料的。氯化方法可以是熱法、光化學法或催化法。熱法和光化學方法是優(yōu)選的。制備氯甲烷的工藝的描述可以在參考文獻“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,F(xiàn)ifth,CompletelyRevisedEdition,1986,VolumeA6,pages240-252”中找到。在根據(jù)本發(fā)明的方法的第三具體實施方式中,氯化劑至少部分來自于氯解工藝。氯解是指有氯參與的任何分解反應,更具體而言,是指在高于或等于300℃,優(yōu)選高于或等于350℃的溫度下發(fā)生的有機化合物的分解反應。在該第三具體實施方式中,氯解工藝的原料供給,至少使用氯氣和選自含1~6個碳原子的未氯化脂肪烴、含1~6個碳原子和1~14個氯原子的部分地和/或全部地氯化的脂肪烴的飽和或不飽和脂肪烴或芳烴,優(yōu)選脂肪烴,及其混合物。未氯化脂肪烴例如為丙烷、丙烯、丙炔、甲烷和乙烯。部分氯化的烴例如為氯仿、三氯丙烷、氯丙烯、四氯乙烷、三氯乙烷、乙炔基氯和四氯戊烷。全氯化的烴可以選自四氯化碳、六氯乙烷、全氯乙烯。這種方法的一個實例就是在氯氣存在下熱解含有1~3個碳原子的氯代烴以便生成全氯乙烯和四氯化碳的方法。一般而言,除了氯以外,這些烴不含雜原子。氯解工藝(方法)的描述可以在參考文獻“PropyleneanditsIndustrialDerivatives,HancockE.G.,1973,pages298-332”中找到。在根據(jù)本發(fā)明方法的第四具體實施方式中,氯化劑至少部分來自于在高于或等于800℃的溫度下氧化氯化合物的工藝。該溫度經(jīng)常高于或等于900℃,更特別地高于或等于1000℃。該方法在下文中將稱為高溫氧化法(或高溫氧化工藝),在該具體實施方式中,向氧化工藝提供至少一種氧化劑和至少一種氯化合物。在該第四具體實施方式中,氧化劑可以選自氧氣、氯的氧化物、氮的氧化物及其混合物和其與氮氣的混和物。向氧化劑中加入水是有用的,尤其是對促進氯化合物的氧化。在該第四具體實施方式中,氯化合物可以是有機或無機化合物。有機氯化合物是優(yōu)選的。這些有機氯化合物是選自含有1~10個碳原子和1~21個氯原子的部分氯化的烴、含有1~4個碳原子的全氯化的烴及其混合物。這類用于氧化氯化合物的方法的一個實例是,其中以二氧化碳的形式氧化有機氯化合物和有機含氧化合物。在這類方法中,獲自制備烯丙基氯、表氯醇、二氯乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、偏氯乙烯、氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、氯甲烷、三氯乙烯的工藝以及氯解工藝的氯化合物在高溫下進行氧化,從而可以使用CO2形式的氯化合物的能含量,并且以氯化氫水溶液(“工程技術(shù)上”的氫氯酸)形式產(chǎn)生氯化氫,氯化氫可以是純化的或未純化的。高溫氧化方法的描述可以在參考文獻“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry,F(xiàn)ifth,CompletelyRevisedEdition,1985,VolumeA13,pages292-293”中找到。在根據(jù)本發(fā)明方法的第一優(yōu)選方面中,獲自制備烯丙基氯的工藝和/或制備氯甲烷的工藝和/或氯解工藝和/或高溫氧化工藝的氯化劑以及用于提供給二氯丙醇的制備工藝的氯化劑包括液態(tài)或氣態(tài)氯化氫,優(yōu)選氣態(tài)氯化氫。特別優(yōu)選氯化氫是基本上無水的?!盎旧蠠o水”的氯化氫是指氯化氫的水含量通常低于或等于15mol%,優(yōu)選低于或等于10mol%,特別優(yōu)選低于或等于8mol%。該水含量通常高于或等于0.01ppm(以摩爾計)。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,氯化劑的氮氣含量以體積計通常大于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于10ppm,尤其高于或等于20ppm。該含量以體積計一般低于或等于50000ppm,經(jīng)常低于或等于40000ppm,尤其低于或等于30000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑的氧氣含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于0.5ppm。該含量以體積計通常低于或等于5%,經(jīng)常低于或等于2%,尤其低于或等于1%。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑的氫氣含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于0.5ppm。該含量以體積計通常低于或等于0.1%,經(jīng)常低于或等于500ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑的氯氣含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于0.5ppm。該含量以體積計通常低于或等于2000ppm,經(jīng)常低于或等于1000ppm,尤其低于或等于500ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑的甲烷含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,尤其高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于10000ppm,經(jīng)常低于或等于5000ppm,尤其低于或等于4000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑的一氧化碳含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于0.5ppm,特別是高于或等于1ppm。該含量以體積計通常低于或等于10000ppm,經(jīng)常低于或等于5000ppm,特別是低于或等于4000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑的二氧化碳含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于0.5ppm,特別是高于或等于1ppm。該含量以體積計通常低于或等于10000ppm,經(jīng)常低于或等于5000ppm,特別是低于或等于4000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中有機氯產(chǎn)物(例如,氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、氯乙烯和氯苯)的總含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于50000ppm,經(jīng)常低于或等于20000ppm,而特別是低于或等于10000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中有機未氯化產(chǎn)物(例如,乙烯、乙炔、乙烷、丙烯、丙炔和丙烷)的總含量以體積計通常大于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于50000ppm,經(jīng)常低于或等于20000ppm,特別是低于或等于10000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中有機氟產(chǎn)物(例如,氟乙烯、氟代乙烷、偏氟乙烯和氟代甲烷)的總含量以體積計通常大于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于500ppm,經(jīng)常低于或等于20000ppm,特別是低于或等于10000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中含有除氯和氟以外的雜原子的有機產(chǎn)物(例如,醇和酸)的總含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于50000ppm,經(jīng)常低于或等于20000ppm,特別是低于或等于10000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中丙烯含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于15000ppm,經(jīng)常低于或等于10000ppm,特別是低于或等于5000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中一氯丙烯的含量以體積計通常大于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于5000ppm,經(jīng)常低于或等于1000ppm,特別是低于或等于500ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中氯丙烷的含量總和以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于10000ppm,經(jīng)常低于或等于4000ppm,特別是低于或等于3000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第一方面中,不計氯化劑中存在的水和氮氣,氯化劑中異丙醇、氯醇和氯醚的含量以體積計通常高于或等于0.1ppm,經(jīng)常高于或等于1ppm,特別是高于或等于5ppm。該含量以體積計通常低于或等于5000ppm,經(jīng)常低于或等于4000ppm,特別是低于或等于3000ppm。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第二優(yōu)選方面中,氯化氫是氯化氫水溶液。在這種情況下,溶液中氯化氫含量通常為至少10%。該含量優(yōu)選大于或等于15%。在這種情況下,溶液中氯化氫含量通常不超過37%。該第二方面使得可以使用低質(zhì)量的氯化氫水溶液,例如,從有機氯化合物的熱解獲得的或金屬酸洗中用過的氯化氫水溶液。在該第二方面的第一種形式中,通常含氯化氫為28wt%~37wt%的濃縮的氯化氫水溶液被用作氯化劑的原始來源,所述濃縮溶液通過例如蒸發(fā)分離成至少兩種餾分,第一餾分基本上由無水氯化氫組成;第二餾分含有形成其共沸物比例的氯化氫和水,所述共沸物在101.3kPa壓力下組成為19wt%~25wt%的氯化氫和75wt%~81wt%的水,特別是約20wt%的氯化氫和約80wt%的水。20wt%的氯化氫水溶液可以可選地用于吸收由烯丙基氯制備工藝、氯解工藝、氯甲烷制備工藝和高溫氧化工藝產(chǎn)生的氯化氫,以便生成氯化氫含量為33wt%的氯化氫水溶液。如果將氯化氫水溶液用作氯化劑時,該方面使得可以采用容易運輸?shù)穆然瘎?,而同時使得對反應介質(zhì)的水含量進行有效控制,特別是當甘油與氯化劑之間的反應分兩步或多步進行時。用于根據(jù)本發(fā)明方法的該第二方面的氯化氫水溶液可以含有除水和氯化氫以外的化合物。這些化合物可以是其他無機氯化物或無氯化合物以及飽和或不飽和無氯、部分氯化或全氯化有機化合物。這些化合物可以因在產(chǎn)生氯化氫水溶液的制備工藝中的作用而不同。根據(jù)本發(fā)明方法的這個第二方面中,不計氯化劑中存在的水,氯化劑中氧氣、氫氣、氯氣、甲烷、一氧化碳、二氧化碳、有機氯化合物、有機無氯化合物、有機氟化合物、含有除氯和氟以外的雜原子的有機化合物的含量,以及丙烯、一氯丙烯、氯丙烷、異丙醇、氯醇和氯醚的含量,與上面給出的用于根據(jù)本發(fā)明方法第一方面的值相同。在根據(jù)本發(fā)明方法的該第二方面中,金屬的各自含量,尤其是堿金屬、堿土金屬、鐵、鎳、銅、鉛、砷、鈷、鈦、鎘、銻、汞、鋅、硒、鋁和鉍以重量計通常都高于或等于0.03ppb,經(jīng)常高于或等于0.3ppb,常見的是高于或等于1ppb。該含量以重量計通常低于或等于5ppm,優(yōu)選低于或等于1ppm。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,來自制備烯丙基氯的工藝和/或氯解工藝和/或制備氯甲烷的工藝和/或高溫氧化工藝并且供給二氯代丙烷的制備工藝的那部分氯化劑,以氯化劑的重量計,通常高于或等于0%,經(jīng)常高于或等于10%,常見的是高于或等于20%。該部分以氯化劑的重量計通常低于或等于100%,經(jīng)常低于或等于90%,常見的是低于80%。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第6頁3~23行所描述的反應器中進行。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparingachlorohydrinincorrosion-resistantapparatus”的申請中所描述的耐氯化劑的物質(zhì)制成或涂敷的設(shè)備中進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是制備氯醇的方法包括如下步驟,其中將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與含有氯化氫的氯化劑進行反應的步驟,以及進行至少一種其他步驟,該步驟在用實現(xiàn)該步驟條件下耐氯化劑腐蝕的物質(zhì)制成或涂敫的設(shè)備中進行。更尤其提及的是諸如搪瓷鋼、金和鉭的金屬材料;以及諸如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚(偏氟乙烯)、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴和聚(全氟丙基乙烯醚)、聚砜和聚硫化物(多硫化物,polysulphide)以及非浸漬的石墨和浸漬的石墨的非金屬材料。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯的產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“ContinuousProcessforPreparingChlorohydrins”的申請中所描述的反應介質(zhì)中進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是,用于生產(chǎn)氯醇的連續(xù)方法,其中多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸在液體反應介質(zhì)中進行反應,該反應介質(zhì)的穩(wěn)定狀態(tài)下的組分包括多羥基脂肪烴和多羥基脂肪烴的酯,以多羥基脂肪烴的摩爾數(shù)表示,其含量總和大于1.1mol%且小于或等于30mol%,該百分數(shù)基于液體反應介質(zhì)的有機部分。液體反應介質(zhì)的有機部分包括液體反應介質(zhì)的所有有機化合物,換句話說,是其分子中含有至少一個碳原子的化合物。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第6頁28行至第8頁第5行所描述的催化劑存在下進行。尤其提及的是基于具有大氣沸點高于或等于200℃的羧酸或羧酸衍生物,尤其是己二酸和己二酸衍生物的催化劑。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第8頁6行至第10頁第10行所描述的催化劑濃度、溫度和壓力以及停留時間下進行。尤其提及的是,溫度至少20℃且不超過160℃,壓力至少0.3bar且不超過100bar,停留時間至少1h且不超過50h。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第11頁12行至36行所描述的溶劑存在下進行。尤其提及的是,有機溶劑例如為氯化的有機溶劑、醇、酮、酯或醚,與多羥基脂肪烴混溶的非水溶劑如氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、二噁烷、苯酚、甲酚以及氯丙二醇與二氯丙醇的混合物,或反應的重質(zhì)產(chǎn)物(heavyproduct)如多羥基脂肪烴至少部分氯化和/或至少部分酯化的低聚物。在根據(jù)本發(fā)明用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴與氯化劑的反應可以在含有除多羥基脂肪烴以外的重質(zhì)化合物的液相存在下進行,如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparingachlorohydrininaliquidphase”的申請所描述的,該申請內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是用于制備氯醇的方法,其中多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑在液相存在下進行反應,該液相除多羥基脂肪烴之外含有重質(zhì)化合物并且在1bar絕對壓力下的沸點超過氯醇在1bar絕對壓力下的沸點至少15℃。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應優(yōu)選在液體反應介質(zhì)中進行。液體反應介質(zhì)可以是單相的或多相的介質(zhì)。液體反應介質(zhì)包括所有在該反應溫度下的溶解或分散的固體化合物、溶解或分散的液體化合物和溶解或分散的氣體化合物。反應介質(zhì)含有反應物,催化劑,溶劑,存在于反應物、溶劑和催化劑中的雜質(zhì),反應中間體,反應的產(chǎn)物和副產(chǎn)物。所謂反應物是指多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯和氯化劑。在多羥基脂肪烴中存在的雜質(zhì)之中,要提及的是羧酸,羧酸鹽,多羥基脂肪烴與脂肪酸的酯,用于酯交換的醇與脂肪酸的酯,和無機鹽如堿金屬或堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。當多羥基脂肪烴是甘油時,可以提及的甘油中的雜質(zhì)包括羧酸,羧酸鹽,脂肪酸酯如甘油單酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯,具有用于酯交換的醇與脂肪酸的酯,和無機鹽如堿金屬或堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。在反應中間體中可以提及的是多羥基脂肪烴的單氯醇和其酯和/或聚酯,多羥基脂肪烴的酯和/或聚酯,以及多氯醇的酯。當氯醇是二氯丙醇時,可以提及的反應中間體包括甘油單氯醇及其酯和/或聚酯,甘油的酯和/或聚酯,以及二氯丙醇的酯。因此,在每種情況下,多羥基脂肪烴的酯都可以是反應物、多羥基脂肪烴的雜質(zhì)或反應中間體。所謂反應的產(chǎn)物是指氯醇和水。水可以是在氯化反應中生成的水和/或引入該方法過程的水,例如,經(jīng)由多羥基脂肪烴和/或氯化劑引入的水,如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第2頁的第22行至28行到第3頁20行至25行、第5頁第7行至31行以及第12頁第14行至19行所描述的。在副產(chǎn)物之中,可以提及的是,例如,多羥基脂肪烴的部分氯化和/或酯化的低聚物。當多羥基脂肪烴是甘油時,可以提到的副產(chǎn)物包括,例如,甘油的部分氯化和/或酯化的低聚物。反應中間體和副產(chǎn)物可以在本方法的不同步驟中生成,諸如,例如,在制備氯醇的步驟期間和氯醇的分離步驟期間。因此,液體反應混合物可以含有多羥基脂肪烴,在溶液中的或以鼓泡形式的分散的氯化劑,催化劑,溶劑,存在于反應物、溶劑和催化劑中的雜質(zhì)如溶解的或固體狀的鹽,例如,溶劑、催化劑、反應中間體、反應的產(chǎn)物和副產(chǎn)物。從反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以根據(jù)如在SOLVAYSA的申請WO2005/054167第12頁第1行至第16頁的第35行和第18頁第6行至第13行所描述的方法進行。這些其他的化合物是上面所提及的,包括未消耗的反應物、存在于反應物中的雜質(zhì)、催化劑、溶劑、反應中間體、反應的水和副產(chǎn)物。尤其提及的是,分離過程為通過在氯化劑損失最小的條件下進行水/氯醇/氯化劑混合物共沸蒸餾,接著通過傾析分離氯醇。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,從反應混合物中分離出氯醇和其他的化合物可以根據(jù)以SOLVAYSA的名義于2005年5月20日提交的專利申請EP05104321.4中描述的那類方法進行,該專利申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是,分離方法包括旨在從液相中去除鹽的至少一步分離操作。尤其提及的是通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應的制備氯醇的方法,其中所使用的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物含有至少一種固體狀的或溶解的金屬鹽,該方法包括旨在去除部分金屬鹽的分離操作。更尤其提及的是通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應的制備氯醇的方法,其中所使用的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物含有至少一種鈉和/或鉀的氯化物和/或硫酸鹽,其中旨在去除部分金屬鹽的分離操作是過濾操作。也尤其提及的是制備的氯醇方法,其中(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物在反應混合物中與氯化劑進行反應;(b)連續(xù)地或周期性地移出含有至少水和氯醇的部分反應混合物;(c)將步驟(b)獲得的部分中至少一部分引入蒸餾步驟;以及(d)蒸餾步驟的回流比通過向所述蒸餾步驟提供水進行控制。尤其提及的是制備氯醇的方法,其中(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物在反應混合物中與氯化氫進行反應;(b)連續(xù)地或周期性地移出至少含有水和氯醇的反應混合物的部分(餾分);(c)將步驟(b)獲得的部分(餾分)中至少一部分引入蒸餾步驟,在此蒸餾步驟中,引入該蒸餾步驟的部分中的氯化氫濃度和水濃度之比小于在蒸餾溫度和壓力下的二元共沸氯化氫/水組合物中的氯化氫/水濃度之比。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備環(huán)氧化物的方法中,從來自于多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的氯化反應的反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以根據(jù)以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparingachlorohydrin”的申請中所描述的方法進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是包括以下步驟的用于制備氯醇的方法(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸反應,以便獲得含有氯醇和氯醇的酯的混合物,(b)對在步驟(a)中所獲得的混合物的至少一部分進行步驟(a)之后的一種或多種處理,以及(c)向步驟(a)之后的步驟中的至少一個步驟中加入多羥基脂肪烴,以使其與氯醇的酯在高于或等于20℃的溫度下反應,至少部分地生成多羥基脂肪烴的酯。更尤其提及的是其中多羥基脂肪烴是甘油而且氯醇是二氯丙醇的方法。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備環(huán)氧化物的方法中,從來自于多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的氯化反應的反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以根據(jù)如在以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparingachlorohydrinstartingfromapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbon”的申請中描述的方法進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑在反應器中反應制備氯醇的方法,其中向該反應器供給的一種或多種液體物流相對于引入反應器的液體物流的全部重量含有不到50wt%的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物。更特別提及的是包括以下步驟的方法(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應,以獲得至少一種含有氯醇、水和氯化劑的介質(zhì);(b)移出在步驟(a)中所生成的介質(zhì)的至少一部分(餾分);和(c)對在步驟(b)中移出的部分進行蒸餾和/或汽提操作,其中加入了多羥基脂肪烴,以便從在步驟(b)中移出的部分中分離出含有水和氯醇的混合物,與在步驟(b)中移出的部分相比,該混合物具有降低的氯化劑含量。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備環(huán)氧化物的方法中,從來自于多羥基脂肪烴氯化反應的反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以根據(jù)在以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforconvertingpolyhydroxylatedaliphatichydrocarbonsintochlorohydrins”的申請中所描述的方法進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是包括以下步驟的用于制備氯醇的方法(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應,以獲得含有氯醇、氯醇酯和水的混合物,(b)對在步驟(a)中所獲得的混合物的至少一部分進行蒸餾和/或汽提處理,以得到濃縮有水、氯醇和氯醇酯的部分,以及(c)在步驟(b)中獲得的部分的至少一部分在至少一種添加劑存在下進行分離操作,以便獲得濃縮有氯醇和氯醇酯并且水含量低于40wt%的部分。更具體而言,分離操作是傾析法。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,反應混合物的其他化合物的分離與處理可以根據(jù)在以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparingachlorohydrinbychlorinatingapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbon”的申請中所描述的方法進行。優(yōu)選的處理方法是將部分反應副產(chǎn)物進行高溫氧化。尤其提及的是包括以下步驟的用于制備氯醇的方法(a)其堿金屬和/或堿土金屬含量低于或等于5g/kg的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物,與氧化劑和有機酸反應,以便獲得至少含有氯醇和副產(chǎn)物的混合物;(b)對步驟(a)中所獲得的混合物的至少一部分進行步驟(a)之后的一種或多種處理;以及(c)步驟(a)之后的步驟中的至少一個步驟包括在高于或等于800℃的溫度下進行的氧化作用。更尤其提及的是一種方法,其中,在隨后的步驟中,將在步驟(a)中獲得的混合物的一部分移出,并且在移出過程中在高于或等于800℃的溫度下對該部分進行氧化。尤其提及的是一種方法,其中步驟(b)的處理是分離操作,其選自傾析、過濾、離心、萃取、洗滌、蒸發(fā)、汽提、蒸餾、以及吸附操作或這些操作中至少兩種的組合。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是氯丙醇時,通常采用含有1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇的異構(gòu)體化合物的混合物形式。這種混合物含有的這兩種異構(gòu)體以重量計通常超過1%,優(yōu)選超過5%,更特別的是超過50%。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體以重量計通常低于99.9%,優(yōu)選低于95%,更特別是低于90%。該混合物中其他組分可以是來自制備氯丙醇的工藝的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及特別是水。1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇異構(gòu)體的質(zhì)量比通常大于或等于0.01,優(yōu)選大于或等于0.4。該質(zhì)量比通常小于或等于99,而且優(yōu)選小于或等于25。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是氯乙醇時,通常采用含有2-氯乙醇異構(gòu)體化合物的混合物形式。這種混合物含有的異構(gòu)體以重量計通常超過1%,優(yōu)選超過5%,更特別的是超過50%。該混合物含有的異構(gòu)體以重量計通常低于99.9%,優(yōu)選低于95%,更特別是低于90%。該混合物中其他組分可以是來自制備氯乙醇工藝的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及特別是水。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是氯丙二醇時,一般采用含有1-氯丙-2,3-二醇和2-氯丙-1,3-二醇的異構(gòu)體化合物的混合物形式。這種混合物含有的這兩種異構(gòu)體以重量計通常超過1%,優(yōu)選超過5%,更特別的是超過50%。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體以重量計通常低于99.9%,優(yōu)選低于95%,更特別是低于90%。該混合物中其他組分可以是來自制備氯丙二醇工藝的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及特別是水。1-氯丙-2,3-二醇和2-氯丙-1,3-二醇異構(gòu)體的質(zhì)量比通常大于或等于0.01,優(yōu)選大于或等于0.4。該質(zhì)量比通常小于或等于99,且優(yōu)選小于或等于25。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是二氯丙醇時,通常采用含有1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇異構(gòu)體化合物的混合物形式。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體以重量計通常超過1%,優(yōu)選超過5%,更特別的是超過50%。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體以重量計通常低于99.9%,優(yōu)選低于95%,更特別是低于90%。該混合物中其他組分可以是來自制備二氯丙醇的工藝的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及特別是水。1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇的異構(gòu)體的質(zhì)量比通常大于或等于0.01,經(jīng)常大于或等于0.4,更常見的是大于或等于1.5,優(yōu)選大于或等于3.0,更優(yōu)選大于或等于7.0,而尤其優(yōu)選大于或等于20.0。該質(zhì)量比通常小于或等于99,且優(yōu)選小于或等于25。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在有機酸存在下進行。有機酸可以是由制備多羥基脂肪烴的方法生成的產(chǎn)物,或由非該方法生成的產(chǎn)物。在該后一種的情況下,所討論的產(chǎn)物可以是為了催化多羥基脂肪烴與氯化劑的反應所用的有機酸。有機酸也可以是來自于制備多羥基脂肪烴的工藝的有機酸和非來自于制備多羥基脂肪烴的工藝的有機酸的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴的酯可以來自于多羥基脂肪烴與有機酸之間的反應,該反應發(fā)生在與氯化劑反應之后的步驟之前、其間或之中。根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的氯醇可以包含含量提高的鹵代酮,尤其是氯丙酮,如在以本申請人的名義于2005年5月20日提交的專利申請FR05.05120中所描述的,該申請內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。通過將根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的氯醇在水存在下進行共沸蒸餾或?qū)⒙却歼M行如該申請第4頁第1行至第6頁35行所描述的脫氯化氫處理可以降低鹵代酮含量。尤其提及的是,一種用于制備環(huán)氧化物的方法,其中鹵代酮作為副產(chǎn)物生成,該方法包括至少一個移出所生成的至少一部分鹵代酮的處理。更尤其提及的是通過氯醇的脫氯化氫作用制備環(huán)氧化物的方法,其中,至少一部分氯醇通過將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物氯化來制備;脫氯化氫處理和通過水/鹵代酮混合物的共沸蒸餾的處理,旨在將至少一部分所生成的鹵代酮移出;以及所生成的鹵代酮是氯丙酮的用于制備表氯醇的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的氯醇可以進行脫氯化氫反應,以便生產(chǎn)環(huán)氧化物,如都以SOLVAYSA的名義提交的專利申請WO2005/054167和FR05.05120所描述的。氯醇的脫氯化氫作用可以在如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparinganepoxidestartingfromapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbonandachlorinatingagent”的申請中所描述的那樣進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是一種用于制備環(huán)氧化物的方法,其中反應混合物由多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑之間的反應產(chǎn)生,該反應混合物含有至少10g氯醇/kg反應混合物,不需要中間處理就可進行隨后的化學反應。也要提及的是包括以下步驟的制備環(huán)氧化物的方法(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸反應,以便在含有多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯、水、氯化劑和有機酸的反應混合物中生成氯醇和氯醇酯,該反應混合物含有至少10g氯醇/kg反應混合物;(b)對步驟(a)中所獲得的混合物的至少一部分進行步驟(a)之后的一種或多種處理,該部分與步驟(a)獲得的反應混合物具有相同的組成;以及(c)向步驟(a)之后的步驟中的至少一個步驟中加入堿性物質(zhì),以便至少部分地與氯醇、氯醇酯、氯化劑和有機酸反應,以生成環(huán)氧化物和鹽。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備有機含氯產(chǎn)物的方法中,用于制備氯醇的方法可以整合到制備環(huán)氧化物的整體設(shè)計中,如以SOLVAYSA的名義與本申請同日提交的題名為“Processforpreparinganepoxidestartingfromachlorohydrin”的申請中所描述,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。特別值得一提的是用于制備環(huán)氧化物的方法,其包括至少一個純化所生成的環(huán)氧化物的步驟,該環(huán)氧化物至少部分地由氯醇脫氯化氫的方法制備,該氯醇至少部分地由將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物氯化的方法制備。形成根據(jù)本發(fā)明的制備氯醇的方法的組成部分的各個過程可以形成或不形成制備有機含氯產(chǎn)物的組合工藝的組成部分。同樣,本發(fā)明提供實施組合工藝的設(shè)備,包括(a)制備烯丙基氯的單元和/或制備氯甲烷的單元和/或氯解單元和/或氧化氯化合物的單元,從以上單元排放出含有氯化氫的氯化劑,(b)用于通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的氯化作用制備氯醇的單元,所述單元用來自單元(a)的氯化劑供給,且從該單元排放出氯醇,(c)通過氯醇的脫氯化氫作用制備環(huán)氧化物的單元,所述單元用來自單元(b)的氯醇供給,且從該單元排放出環(huán)氧化物。該設(shè)備可以包括(d)制備環(huán)氧樹脂的單元,其用來自單元(c)的環(huán)氧化物供給。不同的制備單元優(yōu)選分布于單獨的工業(yè)場所或鄰近的場所,更優(yōu)選分布于單獨場所。將這些單元包含在單獨場所或鄰近場所上的工業(yè)設(shè)計是尤其優(yōu)選的例如,根據(jù)前述用于制備氯醇的方法的單元鄰近于制備烯丙基氯和環(huán)氧化物的單元,并可選地添加氯解單元和/或用于制備氯甲烷的單元和/或用于高溫氧化氯化合物的單元。具體而言,所謂鄰近場所是指工業(yè)場所足夠接近,各設(shè)備之間的物質(zhì)輸送經(jīng)由管線就能經(jīng)濟有效地完成。在根據(jù)本發(fā)明的的方法和裝置中,多羥基脂肪烴優(yōu)選為甘油,氯醇優(yōu)選為二氯丙醇,環(huán)氧化物優(yōu)選為表氯醇。當環(huán)氧化物是表氯醇,則可以用于環(huán)氧樹脂的制備中。圖1示出能夠用于實施根據(jù)本發(fā)明的方法的設(shè)備的具體設(shè)計圖,其中多羥基脂肪烴為甘油,氯醇為二氯丙醇,環(huán)氧化物為表氯醇。二氯丙醇經(jīng)由管線(2)而脫氯化氫劑經(jīng)由管線(3)供給至二氯丙醇脫氯化氫單元(1)。表氯醇經(jīng)由管線(4)而除表氯醇以外的有機化合物經(jīng)由管線(5)移出。這些化合物的至少一部分可以經(jīng)由管線(33)供給氯解設(shè)備(21)和/或經(jīng)由管線(34)供給氯化合物的高溫氧化的設(shè)備(23)。表氯醇經(jīng)由管線(6)供給環(huán)氧樹脂制備單元(8)和/或經(jīng)由管線(7)供給聚甘油制備單元(9)。二氯丙醇經(jīng)由管線(11)來自于烯丙基氯的次氯化反應單元(10)和/或經(jīng)由管線(13)來自于甘油氯化單元(12)。甘油氯化單元(12)用粗的和/或純化的甘油經(jīng)由管線(14)供給。粗的和/或純化甘油來自于生物柴油生產(chǎn)單元(15),該生物柴油生產(chǎn)單元經(jīng)由管線(37)同樣移出生物柴油,并經(jīng)由管線(16)接受動物和/或植物油和/或脂肪的供給,而經(jīng)由管線(17)接受醇(優(yōu)選甲醇)的供給。甘油氯化單元(12)經(jīng)由管線(18)接受氯化氫和/或氯化氫水溶液的供給。氯化氫和/或氯化氫水溶液經(jīng)由管線(20)來自于通過丙烯的氯化制備烯丙基氯的單元(19)和/或經(jīng)由管線(36)來自于氯甲烷的制備單元(35)和/或經(jīng)由管線(22)來自于氯解單元(21)和/或經(jīng)由管線(24)來自于高溫氧化單元(23)。烯丙基氯從單元(19)移出,該烯丙基氯的至少一部分經(jīng)由管線(25)供給于次氯化單元(10)。除烯丙基氯以外的有機化合物經(jīng)由管線(26)從烯丙基氯的制備單元(19)移出,其至少一部分經(jīng)由管線(27)用于供給氯解單元(21)和/或經(jīng)由管線(28)供給于氯化合物的高溫氧化單元(23)。全氯乙烯和四氯化碳經(jīng)由管線(29)從氯解單元(21)移出,除全氯乙烯和四氯化碳以外的有機化合物經(jīng)由管線(30)從此處移出,這些化合物的至少一部分可以經(jīng)由管線(31)再循環(huán)到氯解單元和/或可以經(jīng)由管線(32)供給至氯化合物的高溫氧化單元(23)。氯解單元和氯化合物的高溫氧化單元,可以用除上面提及的那些制備單元之外的制備單元獲得的有機產(chǎn)物供給。二氯丙醇的制備單元可以用從除上面提及的那些制備方法之外的制備制備獲得的氯化氫和/或氫氯酸供給。由這種設(shè)計所產(chǎn)生的優(yōu)點包括以下幾點(a)有利地利用了各種制備方法中聯(lián)產(chǎn)的酸和有機產(chǎn)物;(b)減少了危險物質(zhì)的運輸,消除了與這樣的運輸相關(guān)的成本;(c)實現(xiàn)了兩種表氯醇合成方法之間的設(shè)備共享,例如,脫氯化氫步驟。(d)從各工藝獲得的受有機物污染的水或從這些裝置轉(zhuǎn)化的水,被再利用于將烯丙基氯次氯化為二氯丙醇的單元(19)或脫氯化氫反應單元(1)。從各工藝獲得的水是例如從用于維持設(shè)備的真空的泵或噴射器獲得的水。它們也可以是經(jīng)過傾析后從有機物獲得的水。權(quán)利要求1.由多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物和氯化劑制備氯醇的方法,其中,所述氯化劑含有以下的物質(zhì)中的至少一種氮氣、氧氣、氫氣、氯氣、有機烴化合物、有機鹵素化合物、有機含氧化合物和金屬。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述有機烴化合物選自飽和脂肪烴、不飽和脂肪烴以及芳香烴及其混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中,所述不飽和脂肪烴選自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯和丙炔,所述飽和脂肪烴選自甲烷、乙烷、丙烷和丁烷,所述芳香烴為苯。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的方法,其中,所述有機鹵素化合物是有機氯化合物,所述有機氯化合物選自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯及其混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的方法,其中,所述有機鹵素化合物是有機氟化合物,所述有機氟化合物選自氟代甲烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏氟乙烯及其混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的方法,其中,所述有機含氧化合物選自醇、氯醇、含氯醚及其混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的方法,其中,所述金屬選自堿金屬、堿土金屬、鐵、鎳、銅、鉛、砷、鈷、鈦、鎘、銻、汞、鋅、硒、鋁、鉍及其混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的方法,其中,所述氯化劑至少部分地獲自制備烯丙基氯的工藝和/或制備氯乙烷的工藝和/或氯解工藝和/或在高于或等于800℃的溫度下氧化氯化合物的工藝。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的方法,其中,所述氯化劑含有氯化氫。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中,所述氯化氫是氣態(tài)氯化氫和氯化氫水溶液的組合,或者是氯化氫水溶液。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法,其中,所述氯化氫是含水量不超過體積比15%、含氮氣量不超過體積比5%的氣態(tài)氯化氫,不考慮所述氯化劑中的水和氮氣,在所述氯化劑中至少含有一定量的以下物質(zhì)中的一種(a)以體積計含量小于或等于5%的氧氣(b)以體積計含量小于或等于0.1%的氫氣(c)以體積計含量小于或等于2000ppm的氯氣(d)以體積計含量小于或等于10000ppm的甲烷(e)以體積計含量小于或等于10000ppm的一氧化碳(f)以體積計含量小于或等于10000ppm的二氧化碳(g)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機烴產(chǎn)物(h)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機氯產(chǎn)物(i)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機氟產(chǎn)物(j)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機含氧產(chǎn)物(k)以體積計含量小于或等于10000ppm的丙烯(l)以體積計含量小于或等于15000ppm的一氯丙烯(m)以體積計含量小于或等于10000ppm的氯丙烷(n)以體積計含量小于或等于5000ppm的有機含氧化合物。12.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法,其中,所述氯化氫是氯化氫的水溶液,不考慮所述氯化劑中的水,在所述氯化劑中含有一定量的以下物質(zhì)中的至少一種(a)以體積計含量小于或等于5%的氧氣(b)以體積計含量小于或等于0.1%的氫氣(c)以體積計含量小于或等于2000ppm的氯氣(d)以體積計含量小于或等于10000ppm的甲烷(e)以體積計含量小于或等于10000ppm的一氧化碳(f)以體積計含量小于或等于10000ppm的二氧化碳(g)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機烴產(chǎn)物(h)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機氯產(chǎn)物(i)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機氟產(chǎn)物(j)以體積計含量小于或等于50000ppm的有機含氧產(chǎn)物(k)以體積計含量小于或等于10000ppm的丙烯(l)以體積計含量小于或等于15000ppm的一氯丙烯(m)以體積計含量小于或等于10000ppm的氯丙烷(n)以體積計含量小于或等于5000ppm的有機含氧化合物(o)單獨計算,以重量計含量小于或等于5ppm金屬。13.根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項所述的方法,隨后的是制備環(huán)氧化物的工藝。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法,隨后的是制備環(huán)氧樹脂的工藝。15.根據(jù)權(quán)利要求1~14中任一項所述的方法,其中,所述多羥基脂肪烴選自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、甘油及其至少兩種的混合物。16.根據(jù)權(quán)利要求1~15中任一項所述的方法,其中,所述氯醇選自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇及其至少兩種的混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求13~16中任一項所述的方法,根據(jù)該方法所述環(huán)氧化物選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油、表氯醇及其至少兩種的混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求13~17中任一項所述的方法,根據(jù)該方法所述多羥基脂肪烴是甘油,所述氯醇是二氯丙醇,所述環(huán)氧化物是表氯醇。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述表氯醇用于環(huán)氧樹脂的制備。20.用于實施組合工藝的裝置,包括(a)制備烯丙基氯的單元和/或制備氯乙烷的單元和/或氯解單元和/或氧化氯化合物的單元,從所述單元排放出含有氯化氫的氯化劑;(b)通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的氯化制備氯醇的單元,向所述單元提供來自單元(a)的氯化劑,從所述單元排放出所述氯醇;(c)通過所述氯醇的脫氯化氫作用制備環(huán)氧化物的單元,向所述單元提供來自單元(b)的氯醇,且從所述單元排放出所述環(huán)氧化物。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的裝置,包括(d)制備環(huán)氧樹脂的單元,向該單元提供來自單元(c)的所述環(huán)氧化物。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的裝置,其中,所述制備單元(a)、(b)、(c)和(d)位于單獨的場所。23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的裝置,其中,所述多羥基脂肪烴是甘油,所述氯醇是二氯丙醇,所述環(huán)氧化物是表氯醇。24.一種用于制備有機氯的產(chǎn)物的方法,包括至少一種用于由甘油和氯化劑制備二氯丙醇的方法,所述氯化劑選自氫氯酸水溶液,優(yōu)選無水氯化氫,所述用于制備二氯丙醇的方法至少部分地用由制備烯丙基氯的工藝和/或氯解工藝和/或在高于或等于1000℃的溫度下氧化氯化合物的工藝獲得的氯化劑供給。全文摘要本發(fā)明涉及一種由多羥基脂肪烴、由多羥基脂肪烴的酯或由其混合物和由氯化劑制備氯醇的方法,其中氯化劑含有以下化合物中的至少一種氮氣、氧氣、氫氣、氯氣、有機烴化合物、有機鹵素化合物、有機含氧化合物和金屬。文檔編號C07C31/36GK1993307SQ200680000535公開日2007年7月4日申請日期2006年5月19日優(yōu)先權(quán)日2005年5月20日發(fā)明者菲利普·克拉夫特申請人:索爾維公司
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