專利名稱：α－烯烴與甲酸甲酯合成α－甲基羧酸甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)與化工技術(shù)領(lǐng)域。涉及一種溫和條件光促進(jìn)下，α-烯烴與甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
在常規(guī)的烯烴合成羰基化產(chǎn)物羧酸甲酯的方法中，反應(yīng)中通常需通入劇毒的一氧化碳?xì)怏w做為C1源，而且反應(yīng)中多使用貴金屬催化劑或高溫高壓，并且得到的產(chǎn)物多為正構(gòu)酯和異構(gòu)酯的混合物；極少數(shù)光促進(jìn)溫和條件下烯烴合成羰基化產(chǎn)物羧酸甲酯的反應(yīng)中，也仍需通入一氧化碳做為C1源，而且產(chǎn)物仍是正構(gòu)酯和異構(gòu)酯的混合物，尤其是異構(gòu)酯的選擇性不理想。由于一氧化碳的劇毒性和較復(fù)雜的氣體操作過程，給一些規(guī)模小，附加值高的羰基化合物的合成帶來困難；另外，異構(gòu)酯選擇性不理想，將影響其在精細(xì)化工生產(chǎn)中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種溫和條件下，α-烯烴與甲酸甲酯合成異構(gòu)酯α-甲基羧酸甲酯的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是，溫和條件下α-烯烴與甲酸甲酯合成異構(gòu)酯α-甲基羧酸甲酯的方法，將含有50～300mmol/Lα-烯烴、5～30mmol/L催化劑鹵化銅催化的V甲醇∶V甲酸甲酯＝50∶1～5∶1溶液2～400ml，用100～400W高壓汞燈照射反應(yīng)液5～80小時，反應(yīng)溫度為10～100℃。
催化劑鹵化銅為CuCl2，CuBr2或CuI2。
α-烯烴為C≤10的直鏈端烯烴。
C≤10的直鏈端烯烴為1-辛烯。
溫和條件下α-烯烴與甲酸甲酯合成異構(gòu)酯α-甲基羧酸甲酯的方法中，α-烯烴為C≤10的直鏈端烯烴，催化劑為CuCl2，CuBr2或CuI2，在甲醇中加入甲酸甲酯即可得到比原料α-烯烴增加一個碳的異構(gòu)酯α-甲基羧酸甲酯，不需外界通入一氧化碳做為C1源。
本發(fā)明所達(dá)到的有益效果是，反應(yīng)條件溫和，用非貴金屬絡(luò)合物鹵化銅做催化劑，得到高選擇性的異構(gòu)酯α-甲基羧酸甲酯，不需外界通入一氧化碳做為C1源，操作安全，簡便，適于規(guī)模小，附加值高的異構(gòu)酯α-甲基羧酸甲酯的合成。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
將400W高壓汞燈置于中空夾層的石英光反應(yīng)器內(nèi)部，夾層內(nèi)通入循環(huán)水，同時將整個反應(yīng)器放入盛滿水的水槽中來冷卻燈源；將含有100mmol/L 1-辛烯、10mmol/L催化劑CuBr2的V甲酵∶V甲酸甲酯＝29∶1溶液3ml加入石英試管內(nèi)，將石英試管緊貼光反應(yīng)器的外壁，啟動光源照射反應(yīng)液25h，反應(yīng)溫度為30℃。以正癸烷做內(nèi)標(biāo)，產(chǎn)物進(jìn)行GC和GC-MS分析，得到α-甲基辛酸甲酯的產(chǎn)率為52％。
權(quán)利要求
1.α-烯烴與甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，其特征在于，將含有50～300mmol/Lα-烯烴、5～30mmol/L催化劑鹵化銅的V甲醇∶V甲酸甲酯＝50∶1～5∶1溶液，用100～400W高壓汞燈照射反應(yīng)液5～80小時，反應(yīng)溫度為10～100℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α-烯烴與甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，其特征在于，催化劑鹵化銅為CuCl2，CuBr2或CuI2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α-烯烴與甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，其特征在于，α-烯烴為C≤10的直鏈端烯烴。
全文摘要
α－烯烴與甲酸甲酯合成α－甲基羧酸甲酯的方法屬于化學(xué)與化工技術(shù)領(lǐng)域。涉及一種溫和條件光促進(jìn)下，α－烯烴與甲酸甲酯合成α－甲基羧酸甲酯的方法。一種溫和條件光促進(jìn)下，α－烯烴與甲酸甲酯合成α－甲基羧酸甲酯的方法，反應(yīng)中α－烯烴為C≤10的直鏈端烯烴，催化劑為鹵化銅，在甲醇溶液中即可得到比原料烯烴增加一個碳的異構(gòu)的α－甲基羧酸甲酯，不需外界通入劇毒的CO氣體做為C
文檔編號C07C69/00GK1827583SQ20061004632
公開日2006年9月6日 申請日期2006年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月13日
發(fā)明者尹靜梅, 高大彬, 崔穎娜, 周廣運, 賈穎萍 申請人:大連大學(xué)