專利名稱：Dl－鄰氯扁桃酸的制備方法
技術領域：
本發(fā)明與DL-鄰氯扁桃酸的制備方法有關。
背景技術：
已有的制備DL-鄰氯扁桃酸的方法主要有以下兩種。
1，鄰氯苯甲醛相轉移催化法該法將鄰氯苯甲醛在堿性條件下與溴仿或氯仿混合，在相轉移催化劑作用下一步反應得到DL-鄰氯扁桃酸，反應液經萃取、干燥、蒸發(fā)、重結晶等后處理得產品。該法反應收率低，生產成本高。
2，鄰氯苯甲醛氰化法以氫氰酸作為氰化劑制備DL-鄰氯扁桃酸的方法在文獻《美國化學會志》(J Am Chem.Soc)S.S.Jenking 1931.53.3241中有過報道，是將鄰氯苯甲醛和無水氫氰酸反應生成鄰氯扁桃腈，鄰氯扁桃腈水解制得鄰氯扁桃酸。該法由于使用無水氫氰酸，生產成本高，收率低，僅為41％。
有文獻報道可用氰化鈉作為氰化劑制備DL-鄰氯扁桃酸，是將鄰氯苯甲醛溶于有機溶劑，滴加氰化鈉反應生成鄰氯扁桃腈，鄰氯扁桃腈水解制得鄰氯扁桃酸。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是為了克服以上不足，提供一種原料易得，降低生產成本，反應收率高的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法。
本發(fā)明的目的是這樣來實現(xiàn)的1、DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，包括如下步驟1)氰化將鄰氯苯甲醛與堿性催化劑混合，在溫度-20～20℃，按摩爾比鄰氯苯甲醛∶氫氰酸＝1∶0.9～1.5，加入氫氰酸反應合成鄰氯扁桃腈；2)水解將上述反應液加熱升溫，加入無機酸在20～120℃進行水解反應；3)除鹽水解反應完后在水解液中加入甲苯，升溫使其和水共沸脫水，反應液中氯化銨析出，過濾除去氯化銨，濾液冷卻、結晶、過濾得粗品DL-鄰氯扁桃酸；4)精制將粗品DL-鄰氯扁桃酸溶于甲苯進行重結晶，制得合格DL-鄰氯扁桃酸產品；上述的氫氰酸為氣體氰化氫或質量百分含量為20～80％的氫氰酸水溶液。
上述的堿性催化劑與鄰氯苯甲醛摩爾比為鄰氯苯甲醛∶堿性催化劑＝1∶0.01～0.1，上述的堿性催化劑至少為無機堿類或有機胺中的一種。
上述的無機堿類為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨，有機胺為三甲胺、三乙胺或二異丙胺。
上述的鄰氯苯甲醛與無機酸的摩爾比為鄰氯苯甲醛∶無機酸＝1∶1～3。
上述的無機酸至少為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種。
本發(fā)明所涉及的化學反應式如下 本發(fā)明方法優(yōu)化了鄰氯苯甲醛氰化法制備DL-鄰氯扁桃酸方法，使該方法反應原料由液體氫氰酸拓展為氣體氰化氫或氫氰酸水溶液，原料易得，并且提高了收率，降低了生產成本。
具體實施例方式實施例1在帶有溫度計、冷凝管、攪拌器的250ml三燒瓶中，加入鄰氯苯甲醛42.9克(質量百分比含量為98.5％)，水6克，催化劑氫氧化鈉5.7克(質量百分比含量為5％)，在-5℃溫度下，在30分鐘內滴加氫氰酸水溶液10.1克(質量百分比含量為80％)，滴加完畢后繼續(xù)保溫反應30分鐘，在40℃下半小時內滴加鹽酸51克(質量百分比含量為31％)進行水解，滴加完畢后保溫反應1小時后，加入240ml甲苯，升溫使甲苯和水共沸脫水，反應液中氯化銨析出，過濾除去氯化銨，濾液冷卻、結晶，過濾得粗品DL-鄰氯扁桃酸，將粗品DL-鄰氯扁桃酸溶于360ml甲苯進行重結晶，得合格白色DL-鄰氯扁桃酸晶體39.5克，含量99.2％，熔點82.8～83.5℃，收率67％。
實施例2按實施例1進行投料操作，所不同的是把例1中的產品重結晶母液作為脫水劑。粗品DL-鄰氯扁桃酸溶于380ml甲苯進行重結晶，得合格DL-鄰氯扁桃酸40.6克，含量99.3％，熔點83～83.6℃，收率72％。
實施例3按實施例1進行投料操作，所不同的是把例1中的將10.1克質量百分比含量為80％氫氰酸水溶液換為30克質量百分比含量為30％氫氰酸水溶液，得合格DL-鄰氯扁桃酸40.1克，含量99.2％，熔點82.9～83.5℃，收率71.1％。
實施例4在帶有溫度計、冷凝管、攪拌器和尾氣吸收裝置的250ml三燒瓶中，加入鄰氯苯甲醛42.9克(質量百分比含量為98.5％)，水20克，催化劑氫氧化鈉5.3克(質量百分比含量為5％)，在-5℃溫度下，控制流量通入112克質量百分比含量為8％的氣體氫氰酸完畢后繼續(xù)保溫反應40分鐘，在40℃溫度下半小時內滴加鹽酸68克(質量百分比含量為31％)進行水解，滴加完畢后保溫反應1小時后，加入240ml甲苯，升溫使甲苯和水共沸脫水，反應液中氯化銨析出，過濾除去氯化銨，濾液冷卻、結晶，過濾得粗品DL-鄰氯扁桃酸，將粗品DL-鄰氯扁桃酸溶于360ml甲苯進行重結晶，得合格DL-鄰氯扁桃酸38.9克，含量99％，熔點82.3～83℃，收率68.8％。
上述各實施例是對本發(fā)明的內容作進一步的說明，但不應當將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于上述實施例。凡基于上述內容所實現(xiàn)的技術均屬于本發(fā)明的保護范圍。
權利要求
1.DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，包括如下步驟1)氰化將鄰氯苯甲醛與堿性催化劑混合，在溫度-20～20℃，按摩爾比鄰氯苯甲醛∶氫氰酸＝1∶0.9～1.5，加入氫氰酸反應合成鄰氯扁桃腈；2)水解將上述反應液加熱升溫，加入無機酸在20～120℃進行水解反應；3)除鹽水解反應完后在水解液中加入甲苯，升溫使其和水共沸脫水，反應液中氯化銨析出，過濾除去氯化銨，濾液冷卻、結晶、過濾得粗品DL-鄰氯扁桃酸；4)精制將粗品DL-鄰氯扁桃酸溶于甲苯進行重結晶，制得合格DL-鄰氯扁桃酸產品；上述的氫氰酸為氣體氰化氫或質量百分含量為20～80％的氫氰酸水溶液。
2.如權利要求1所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于堿性催化劑與鄰氯苯甲醛摩爾比為鄰氯苯甲醛∶堿性催化劑＝1∶0.01～0.1。
3.如權利要求1或2所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于堿性催化劑至少為無機堿類或有機胺中的一種。
4.如權利要求3所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于無機堿類為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨，有機胺為三甲胺、三乙胺或二異丙胺。
5.如權利要求1或2所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于鄰氯苯甲醛與無機酸的摩爾比為鄰氯苯甲醛∶無機酸＝1∶1～3。
6.如權利要求3所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于鄰氯苯甲醛與無機酸的摩爾比為鄰氯苯甲醛∶無機酸＝1∶1～3。
7.如權利要求4所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于鄰氯苯甲醛與無機酸的摩爾比為鄰氯苯甲醛∶無機酸＝1∶1～3。
8.如權利要求1或2所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于無機酸至少為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種。
9.如權利要求3所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于無機酸至少為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種。
10.如權利要求4所述的DL-鄰氯扁桃酸的制備方法，其特征在于無機酸至少為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種。
全文摘要
本發(fā)明提供了DL－鄰氯扁桃酸的制備方法，包括如下步驟1)氰化將鄰氯苯甲醛與堿性催化劑混合，在溫度－20～20℃，按摩爾比鄰氯苯甲醛∶氫氰酸＝1∶0.9～1.5，加入氫氰酸反應合成鄰氯扁桃腈；2)水解將上述反應液加熱升溫，加入無機酸在20～120℃進行水解反應；3)除鹽水解反應完后在水解液中加入甲苯，升溫使其和水共沸脫水，反應液中氯化銨析出，過濾除去氯化銨，濾液冷卻、結晶、過濾得粗品DL－鄰氯扁桃酸；4)精制將粗品DL－鄰氯扁桃酸溶于甲苯進行重結晶，制得合格DL－鄰氯扁桃酸產品；上述的氫氰酸為氣體氰化氫或質量百分含量為20～80％的氫氰酸水溶液。本發(fā)明方法原料易得，能降低生產成本，反應收率高。
文檔編號C07C59/00GK1944371SQ20061002211
公開日2007年4月11日 申請日期2006年10月25日 優(yōu)先權日2006年10月25日
發(fā)明者周偉, 羅克俊, 高含 申請人:四川省天然氣化工研究院