專利名稱：一種二溴菊酸的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二溴菊酸的制備工藝。
背景技術(shù)：
二溴菊酸(Deltamethric acid)，化學名3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸，是溴氰菊酯的重要中間體。溴氰菊酯目前全球市場需求量約為500噸左右，并保持一定的增長，中國是全球最重要的溴氰菊酯市場之一。溴氰菊酯主要中間體二溴菊酸被國外公司所壟斷，導致溴氰菊酯價格一直居高不下，影響了市場的進一步擴展。
菊酸甲酯(DV)又名二氯菊酸甲酯，用于合成氯菊酯、氯氰菊酯、滅蚊菊酯等。溴氰菊酯是在研究天然除蟲菊酯類殺蟲劑基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種高效、低毒、活性高、光穩(wěn)定性好的廣譜殺蟲劑，具有低殘留、藥效長、殺蟲快的特點，是當代最高效的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，藥效比氯菊酯高一個數(shù)量級，全球市場需求量在不斷增大，我國是全球最大的溴氰菊酯市場之一。
近年來不少企業(yè)花費重金進口二溴菊酸、菊酸甲酯(DV)，給企業(yè)的生產(chǎn)帶來很大壓力，成本居高不下，限制了溴氰菊酯的應(yīng)用和發(fā)展。因而，研究開發(fā)二溴菊酸的合成技術(shù)，自主生產(chǎn)二溴菊酸產(chǎn)品來代替進口，降低溴氰菊酯的生產(chǎn)成本已勢在必行，符合我國大力發(fā)展高效、低毒農(nóng)藥的發(fā)展方向。
二溴菊酸的合成方法有多種，其中分子內(nèi)環(huán)加成法、Martin法、蒈醛酸法由于生產(chǎn)成本均過高、原料取之困難、反應(yīng)不穩(wěn)定等原因，上述工藝缺乏實用價值。目前，最有代表性的方法是羧酸內(nèi)酯法和取代法。
例如，酸內(nèi)酯法制備順式二溴菊酸的工藝方法是以3，3-二甲基-2-(1′-羥基-2′，2′，2′-三溴乙基)-環(huán)丙烷-1-羧酸內(nèi)酯為原料，在有機溶劑中加入Zn/醋酸發(fā)生消除反應(yīng)來制取，反應(yīng)所用的有機溶劑可采用四氫呋喃、二氧六環(huán)或乙二醇二甲醚。但該方法突出的不足是原料取之困難，而且Zn粉、溶劑消耗大，造成污染和浪費，生產(chǎn)成本較高，不利于工業(yè)應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種二溴菊酸的制備工藝，以利于降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染。同時，擴大了溴氰菊酯的應(yīng)用和發(fā)展。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)解決方案是提供一種二溴菊酸的制備工藝，該制備工藝包括以下步驟步驟一以菊酸甲酯為原料，對二氯菊酸甲酯進行水解，水解條件為在堿性條件下，堿用量為1.5∶1mol/mol，反應(yīng)溫度-15℃～-20℃，反應(yīng)時間3.5h；步驟二對水解產(chǎn)物二氯菊酸進行拆分，采用正己烷做溶劑分離順、反式二氯菊酸，通過拆分選取順式右旋二氯菊酸溶解于有機溶劑中；步驟三二溴菊酸與溴化氫在三氯化鋁催化下在常溫常壓下進行合成反應(yīng)，得到二溴菊酸及含少量三溴副產(chǎn)品的合成液；步驟四將合成液溶解在堿性溶液中，加熱脫出溴化氫得到二溴菊酸粗產(chǎn)品；步驟五將二溴菊酸粗品提純得到含純98％的產(chǎn)品，即二溴菊酸粗產(chǎn)品經(jīng)結(jié)晶、離心分離、烘干后即得到二溴菊酸白色固體。
本發(fā)明的效果是該二溴菊酸的制備工藝技術(shù)生產(chǎn)工藝流程短，該工藝方法原料易得，收率較高，生產(chǎn)成本低，質(zhì)量穩(wěn)定，同時對促進溴氰菊酯的應(yīng)用、拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域起到重要作用。


圖1為合成二溴菊酸的工藝流程圖。
具體實施例方式
結(jié)合附圖及實施例對本發(fā)明的實現(xiàn)過程加以說明。
本發(fā)明的一種二溴菊酸的制備工藝，是以菊酸甲酯(DV)為原料，水解制得二氯菊酸，通過拆分選取順式右旋二氯菊酸溶解于有機溶劑中，在催化條件下與高純溴化氫氣體發(fā)生鹵素交換反應(yīng)，得到二溴菊酸及三溴副產(chǎn)物，再將三溴副產(chǎn)物脫除，在催化劑三氯化鋁作用下合成二溴菊酸，得到二溴菊酸粗品，將二溴菊酸粗品提純得到含純98％的產(chǎn)品。
該制備工藝包括以下步驟步驟一以菊酸甲酯(DV)為原料，對二氯菊酸甲酯進行水解，水解條件為在堿性條件下，堿用量為1.5∶1mol/mol，反應(yīng)溫度-15℃～-20℃，反應(yīng)時間3.5h。
步驟二對水解產(chǎn)物二氯菊酸進行拆分，采用正己烷做溶劑分離順、反式二氯菊酸，通過拆分選取順式右旋二氯菊酸溶解于有機溶劑中。
步驟三二溴菊酸與溴化氫在三氯化鋁催化下在常溫常壓下進行合成反應(yīng)，得到二溴菊酸及含少量三溴副產(chǎn)品的合成液。
步驟四將合成液溶解在堿性溶液中，加熱脫出溴化氫得到二溴菊酸粗產(chǎn)品。
步驟五將二溴菊酸粗品提純得到含純98％的產(chǎn)品，即二溴菊酸粗產(chǎn)品經(jīng)結(jié)晶、離心分離、烘干后即得到二溴菊酸白色固體。
所達到的技術(shù)指標1.感官指標 白色晶體。
2.理化指標二溴菊酸≥98％；溶解于大多數(shù)有機溶劑，不溶于水，對光穩(wěn)定；總收率≥80％。
權(quán)利要求
1.一種二溴菊酸的制備工藝，該制備工藝包括以下步驟步驟一以菊酸甲酯為原料，對二氯菊酸甲酯進行水解，水解條件為在堿性條件下，堿用量為1.5∶1mol/mol，反應(yīng)溫度-15℃～-20℃，反應(yīng)時間3.5h；步驟二對水解產(chǎn)物二氯菊酸進行拆分，采用正己烷做溶劑分離順、反式二氯菊酸，通過拆分選取順式右旋二氯菊酸溶解于有機溶劑中；步驟三二溴菊酸與溴化氫在三氯化鋁催化下在常溫常壓下進行合成反應(yīng)，得到二溴菊酸及含少量三溴副產(chǎn)品的合成液；步驟四將合成液溶解在堿性溶液中，加熱脫出溴化氫得到二溴菊酸粗產(chǎn)品；步驟五將二溴菊酸粗品提純得到含純98％的產(chǎn)品，即二溴菊酸粗產(chǎn)品經(jīng)結(jié)晶、離心分離、烘干后即得到二溴菊酸白色固體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種二溴菊酸的制備工藝，該制備工藝包括五個步驟，即以菊酸甲酯(DV)為原料，水解制得二氯菊酸，通過拆分選取順式右旋二氯菊酸溶解于有機溶劑中，在催化條件下與高純溴化氫氣體發(fā)生鹵素交換反應(yīng)，得到二溴菊酸及三溴副產(chǎn)物，再將三溴副產(chǎn)物脫除，在催化劑三氯化鋁作用下合成二溴菊酸，得到二溴菊酸粗品，將二溴菊酸粗品提純得到含純98％的產(chǎn)品。本發(fā)明的效果是該二溴菊酸的制備工藝技術(shù)生產(chǎn)工藝流程短，該工藝方法原料易得，收率較高，生產(chǎn)成本低，質(zhì)量穩(wěn)定，同時對促進溴氰菊酯的應(yīng)用、拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域起到重要作用。
文檔編號C07C51/42GK1919824SQ20061001569
公開日2007年2月28日 申請日期2006年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月18日
發(fā)明者張德強, 魏炳舉, 李萌, 田鳳麟, 楊桂枝 申請人:天津長蘆海晶集團有限公司