專利名稱：氟化醇的純化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種純化氟化醇的方法。
背景技術(shù)：
痕量級(jí)的全氟鏈烷酸雜質(zhì)可能出現(xiàn)在用于制造氟化醇的中間體中。人們期望氟化中間體以及在使用這種中間體制造各種各樣的聚合物產(chǎn)品時(shí)限制這些雜質(zhì)的形成。此外，也期望在氟化中間體和電位全氟鏈烷酸前體的聚合物產(chǎn)品中除去或顯著的減少其生成，例如含有2-全氟烷基乙醇和全氟烷基碘化物的它們的酯。這兩類的混合物都可以容易的通過水解和/或氧化降解為全氟鏈烷酸。
氟化醇廣泛的用于制備拒水和拒油，以及除去硬和軟表面物質(zhì)上污垢和污點(diǎn)的合成物的中間體。這樣的物質(zhì)包括建筑材料，如建筑石材和磚瓦，由天然和合成纖維制成的用于服裝和地毯的紡織品和織物，以及其它表面。氟代調(diào)聚物醇是在這些申請(qǐng)中使用的氟化醇的特殊種類。氟代調(diào)聚物醇可以用多個(gè)工藝步驟進(jìn)行工業(yè)制備，工藝步驟包括五氟乙基碘化物與四氟乙烯調(diào)聚反應(yīng)生成全氟烷基碘化物F(CF2CF2)I；這些全氟烷基碘化物與乙烯反應(yīng)生成1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷，結(jié)構(gòu)式為F(CF2CF2)nCH2CH2I；之后水解得到1H，1H，2H，2H-全氟烷基-1-醇，F(xiàn)(CF2CF2)nCH2CH2OH。
在美國專利申請(qǐng)2003/125412中Bladel等人公開了一種從含氟聚合物分散體高效回收用作乳化劑的氟化羧酸的方法。由產(chǎn)物流回收氟化酸的方法不會(huì)破壞氟化酸，但在萃取的液體產(chǎn)品中會(huì)有酸的殘液。
日本專利申請(qǐng)2003/267900公開了一種用于分解和去除水溶性含氟羧酸的方法，其具有插入氧或氮的碳氟化合物主鏈，當(dāng)溫度為200℃或至少24小時(shí)時(shí)溶解。全氟鏈烷酸(特別是它們更加熱穩(wěn)定的線性同分異構(gòu)體)以及它們的酯在這些反應(yīng)條件下更加穩(wěn)定并且相對(duì)更溶于水。該方法無法從氟化醇中選擇性的除去全氟鏈烷酸、它們的酯以及全氟烷基碘化物雜質(zhì)。
因此期望有一種從氟化醇中選擇性的除去全氟鏈烷酸、它們的酯以及全氟烷基碘化物的方法。本發(fā)明提供這樣的一種方法。
發(fā)明簡(jiǎn)介本發(fā)明包括一種選擇性地降低氟化醇中全氟鏈烷酸或其鹽、全氟鏈烷酸酯和全氟鏈烷碘化物的水平的方法，所述方法包括在水存在下以及在至少一種堿添加劑存在下加熱含有所述酸、鹽、酯或碘化物的氟化醇或其混合物到至少約175℃的溫度。
本發(fā)明還包括選擇性地降低1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷中全氟鏈烷酸及其鹽的水平的方法，所述方法包括在至少一種有機(jī)添加劑存在的情況下加熱含有所述全氟鏈烷酸或其鹽的1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷或其混合物到至少175℃的溫度。
本發(fā)明還包括上述任一種方法所制備的產(chǎn)品。
發(fā)明詳述在下文中，商標(biāo)名以大寫的方式寫出。在這里使用的名詞“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”是分別表示丙烯酸和甲基丙烯酸；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在這里使用的名詞“氟化醇”是表示結(jié)構(gòu)式1的化合物或其混合物Rf-(CH2)mOH式1其中m是2或3，Rf是直鏈或支鏈CnF(2n+1)，n的范圍是2到20。
在這里使用名詞“氟代調(diào)聚物醇”表示結(jié)構(gòu)式1的化合物，其中m＝2。
在這里使用名詞“全氟鏈烷碘化物”表示結(jié)構(gòu)式2的化合物或其混合物Rf-I 式2其中Rf如上定義。
在這里使用名詞“氟代調(diào)聚物碘化物”表示結(jié)構(gòu)式3的化合物或其混合物
Rf-CH2-CH2-I式3其中Rf如上定義。
在這里使用名詞“全氟鏈烷酸”和“全氟鏈烷酸酯”表示結(jié)構(gòu)式4的化合物或其混合物Rf-COOR 式4其中Rf如上定義，在全氟鏈烷酸中R是H，或在全氟鏈烷酸酯中R是在除水后形成酯的任意醇的殘基，包括氟代醇。
本發(fā)明方法顯著的減少了氟化醇中特殊全氟烴基雜質(zhì)的含量。這些雜質(zhì)包括全氟鏈烷酸或其酯、全氟烷基碘化物和氟化調(diào)聚物醇的全氟鏈烷酸酯；以及用作加工助劑的其它醇的全氟鏈烷酸酯，如異丙醇。
在本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施例中本發(fā)明的方法包括氟化醇的熱處理，單獨(dú)地或在混合物中，包含如上的雜質(zhì)，在約175℃以上，在水和至少一種堿添加劑存在的情況下。優(yōu)選的熱處理在約185℃以上，更優(yōu)選在195℃以上。雜質(zhì)的降解在低溫時(shí)較慢，更不實(shí)用，特別是在低于約175℃時(shí)。熱處理的上限溫度約225℃，優(yōu)選約215℃。高于這個(gè)溫度范圍，競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)可能產(chǎn)生另外的不期望的雜質(zhì)。熱處理在水和一種或多種堿添加劑存在下實(shí)施。任選地，熱處理也可以在一種氫供體存在下實(shí)施。
水存在于熱處理中，基于被處理的氟化調(diào)聚物醇的重量，優(yōu)選占總量的約5％到約50％，更優(yōu)選約10％到約20％。當(dāng)在較高水濃度下進(jìn)行水解時(shí)，反應(yīng)量沒有有益的增長。水促進(jìn)水解并除去全氟鏈烷酸酯和全氟烷基碘化物。在這種情況下，一些水可能會(huì)存在于被處理的全氟調(diào)聚物醇中，這些水含量包括計(jì)算確定的在熱處理中需要另外添加的水。
適合在本發(fā)明中使用的堿添加劑是布朗斯德特堿(Bronstedbase)，其能夠與全氟鏈烷酸形成鹽或復(fù)合物，包括但并非限定的選自如下基團(tuán)氨及其常見鹽，如氯化銨；伯胺、仲胺、叔胺及其鹽；堿金屬氧化物；和堿金屬鹽，如碳酸鹽、碳酸氫鈉和醋酸鹽，以及它們的混合物。最有效的堿添加劑基于氟代調(diào)聚物醇的重量，具有代表性的使用量范圍值為約0.1％到約5％。優(yōu)選其量的范圍值為約0.1％到約2％。
氟化醇、水、一種或多種堿添加劑和任選的氫供體(見上文)混合在一起并加熱攪拌。
在熱處理的過程中使顏色形成的負(fù)反應(yīng)最小化能夠有利于控制完成的醇化調(diào)聚物醇的品質(zhì)。堿添加劑的選擇影響顏色形成。顏色可能是由以痕量存在的氮和硫化物的副產(chǎn)物共軛形成的結(jié)果。例如，用乙醇胺或二乙醇胺熱處理生產(chǎn)的氟代調(diào)聚物醇的顏色比用更強(qiáng)的堿例如氨熱處理的顏色更淺。
除堿本身外，還可以在熱處理中使用至少一種氫供體。這些氫供體促進(jìn)有機(jī)物和水相之間的相轉(zhuǎn)移，促進(jìn)全氟烷基碘化物的分解。任選的有效氫供體是含有電子給予取代基的有機(jī)分子。優(yōu)選的取代基并非限定的包括氨基、烷氧基和烷基取代基。合適的氫供體選自二醇、烷基醇、醚、酸、胺、上述他們的鹽中的一種和上述它們的金屬絡(luò)合物中的一種。任選的氫供體，基于被處理的氟化調(diào)聚物醇或氟化調(diào)聚物碘化物材料的重量，典型的使用0％到約20％，優(yōu)選0％到約10％，最優(yōu)選0％到約5％。一些有效的氫供體的特別例子并非限定的包括二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、二(乙二醇)、三(1，2-丙二醇)和四甘醇二甲醚；烷基醇，例如2-丙醇；烷基胺例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、二異丙醇胺、N-乙基-N-乙醇胺和三乙胺，以及這些胺的鹽；氨及其鹽，例如氯化銨。
熱處理之后，通過水或加入稀堿或酸的水水洗，堿添加劑和任選的一種或多種氫供體添加劑可以容易地從氟化醇中分離。水分離后，在約0.5到40kPa、約60到100℃的真空干燥。在分離后的氟化調(diào)聚物醇中堿添加劑和氫供體的殘留量非常低，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量不會(huì)有可見的影響。
本發(fā)明的方法用于從單獨(dú)的氟化醇或其同族混合物中除去全氟鏈烷酸或其鹽、全氟鏈烷酸酯和全氟烷基碘化物雜質(zhì)。本發(fā)明的方法減少了C2-C20全氟烴基雜質(zhì)的含量。該醇進(jìn)一步用于制備成品，如聚氨酯、(甲基)丙烯酸脂、磷酸酯和其它聚合物。
不希望受理論的約束，相信在該反應(yīng)條件下大部分的全氟烴基和/或全氟烴基-陰離子從給予體提取氫原子以形成1H-全氟代烷。全氟烴基由全氟烷基碘化物和/或其鹽脫羧形成，也可以通過全氟烷基碘化物的C-I鍵均裂形成。全氟烷基-陰離子由全氟烷基碘化物通過單電子轉(zhuǎn)移(SET)機(jī)理形成。另一個(gè)不期望的反應(yīng)是脫氟化氫作用，其中氟代調(diào)聚物醇失去氟化氫得到不飽和醇，成為氟化調(diào)聚物醇中殘余的雜質(zhì)(反應(yīng)式1)F(CF2)nCH2CH2OH+OH-→F(CF2)(n-1)CF＝CHCH2OH+F-+H20反應(yīng)式1其中n是2到20。本發(fā)明通過謹(jǐn)慎選擇處理的堿試劑來使反應(yīng)式1最小化，例如烷基胺、銨或堿金屬鹽代替堿金屬氫氧化物。
本發(fā)明的另一種實(shí)施方式，在存在至少一種有機(jī)添加劑的情況下，熱處理氟化調(diào)聚物碘化物，單獨(dú)或在混合物中，能夠從氟化調(diào)聚物碘化物中除去全氟烷基碘化物和全氟鏈烷酸及其鹽。有機(jī)添加劑具有電子給予基團(tuán)。優(yōu)選的取代基是烷氧基、烷基、烯基、二(烷基或芳基)氨基，或羥基取代基。適合用在這里的有機(jī)添加劑包括二醇、烷基醇、烷基醚、酰胺、叔胺和其鹽，以及飽和或不飽和的烴類?；诜{(diào)聚物碘化物的重量，一種或多種有機(jī)添加劑按重量以約0.1％到約20％的量存在，優(yōu)選約0.1％到約10％，更優(yōu)選從約0.1％到約5％。大多數(shù)有效的有機(jī)添加劑在非常低的載液時(shí)起作用，基于氟化調(diào)聚物碘化物的重量少于約5％。優(yōu)選有機(jī)添加劑的分子量為約28到約1000。
一種或多種有機(jī)添加劑優(yōu)選水溶性和/或相對(duì)揮發(fā)性物質(zhì)，能夠在熱處理后容易地通過與水相接觸或通過蒸發(fā)來分離生產(chǎn)純化的氟化調(diào)聚物碘化物。能通過與水相接觸容易去除的有機(jī)添加劑有乙醇、三鏈烷醇胺，例如三乙醇胺，或聚烷基醚二醇，例如聚乙二醇。能通過蒸發(fā)容易去除的有機(jī)添加劑有乙烯或丙烯。特別優(yōu)選的有機(jī)添加劑是異丙醇。最終得到的純化的氟化調(diào)聚物碘化物液用于制備氟化調(diào)聚物醇和其它衍生物。
氟化調(diào)聚物碘化物熱處理的條件與上述的氟化調(diào)聚物醇相同。在一種或多種有機(jī)添加劑和任選的附加的水存在的情況下進(jìn)行熱處理。任選的，熱處理液可以包括一種氫供體。氟化調(diào)聚物碘化物單獨(dú)的或在混合物中與有機(jī)添加劑在約175℃以上加熱，優(yōu)選約185℃以上，更優(yōu)選約195℃以上。熱處理的溫度上限約為225℃，優(yōu)選約215℃。高于該溫度范圍生產(chǎn)會(huì)變得不經(jīng)濟(jì)，并且會(huì)出現(xiàn)不期望的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。
由本發(fā)明的方法得到的純化的氟化調(diào)聚物醇可以用于轉(zhuǎn)化(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯和其它衍生物，含有實(shí)質(zhì)上縮小濃度的全氟鏈烷酸或其鹽、全氟鏈烷酸酯和全氟烷基碘化物。全氟烷基酸或其鹽、全氟鏈烷酸酯和全氟烷基碘化物主要用化學(xué)方法轉(zhuǎn)化為1H-全氟代烷。
材料和實(shí)驗(yàn)方法混合物1包括1H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇，從E.I.du Pont deNemours and Company，Wilmington DE獲得。下文中所指的混合物1的組分按重量如表1所示表1 1H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇混合物組成

1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷可以從E.I.du Pont de Nemours andCompany，Wilmington DE獲得，在下文中表示為混合物2，其組分按重量如表2所示
表2 1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷混合物組成

1H，1H，2H，2H-全氟己烷-1-醇、全氟辛酸、全氟辛基碘化物和全氟十二烷基碘化物可以從Syn-Quest Laboratories，Alachua，F(xiàn)L獲得。
2-全氟辛基-乙醇的全氟辛酸酯是通過直接酯化制得的。
檢測(cè)方法1全氟辛酸的定量檢驗(yàn)(檢測(cè)閾1-2mg/kg)是通過使用一種液體色譜法串聯(lián)固體光譜測(cè)定法的方法(液體色譜法/固體光譜測(cè)定法/固體光譜測(cè)定法，LC/MS/MS)來實(shí)現(xiàn)的。全氟辛酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液在已知的濃度在實(shí)驗(yàn)的樣品之前或之后使用來獲得MS集成區(qū)域相對(duì)于樣品濃度的校準(zhǔn)曲線。每個(gè)實(shí)驗(yàn)樣品的測(cè)量也是通過分析樣品與已知量的全氟辛酸的峰值來檢驗(yàn)的。其它全氟鏈烷酸同族體的含量C5F11COOH到C9F19COOH通過使用液體色譜法串聯(lián)固體光譜測(cè)定法來確定相對(duì)于全氟辛酸的量，以mg/kg為單位。峰值的特征通過使用相應(yīng)的全氟鏈烷酸標(biāo)準(zhǔn)來檢驗(yàn)。該檢測(cè)方法的另外的詳情可以在″Extraction ofperfluorooctanoic acid from polytetrafluoroethylene polymers anddetermination by LC/MS/MS，B.S.Larsen，et al.，in Abstracts ofPapers，228th ACS National Meeting，Philadelphia，PA，UnitedStates，August 22-26，2004(2004)，F(xiàn)LUO-021.(American ChemicalSociety，Washington，DC)中得到。
檢測(cè)方法2在起始材料以及最終產(chǎn)物中全氟辛基碘化物、全氟十二烷基碘化物和2-全氟辛基-乙醇的全氟辛酸酯，以1-2mg/kg的檢測(cè)閾，用氣體色譜法和固體選擇檢測(cè)器(GC/MS)來定量檢測(cè)。這些材料的標(biāo)準(zhǔn)溶液以已知濃度用于得到在先和在后的實(shí)驗(yàn)樣品的GC/MS校準(zhǔn)曲線。每個(gè)實(shí)驗(yàn)樣品的測(cè)量也可以通過分析樣品與這些材料標(biāo)準(zhǔn)的已知量的峰值來檢驗(yàn)。
實(shí)施例全氟辛酸和其它雜質(zhì)在處理前的最初含量是加工雜質(zhì)的混合和任意的雜質(zhì)峰值。
實(shí)施例11H，1H，2H，2H-全氟辛烷-1-醇(4g，由Syn-Quest獲得)，不同雜質(zhì)的峰值，乙醇胺(1.5重量％)和水(10重量％)，填充到5mL的不銹鋼混合管中，振動(dòng)并加熱到200℃、4小時(shí)。在分離水相之后，根據(jù)檢測(cè)方法1和2的指導(dǎo)來分析。全氟辛酸的量從311mg/kg降低到12mg/kg。全氟辛基碘化物的量從161mg/kg降低到少于2mg/kg。全氟辛酸酯的量從170mg/kg降低到少于2mg/kg。
實(shí)施例21H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物，4.5g(混合物1，平均MW＝481，添加全氟十二烷基碘化物)，二乙醇胺(1.7重量％)和水(11重量％)，填充到一個(gè)5mL的不銹鋼混合管中并加熱到200℃、4小時(shí)。在分離水相之后，根據(jù)檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。在1H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物中全氟十二烷基碘化物的量從188mg/kg降低到3mg/kg。
實(shí)施例31H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物，280g(混合物1，0.582mol，平均MW＝481)，乙醇胺NH2CH2CH2OH(4.2g，0.069mol，1.5重量％)、水(28g，10重量％)和異丙醇，MW＝60(14g，5wt％)，填充到一個(gè)400mL的不銹鋼混合管中并加熱到200℃、4小時(shí)。全氟辛基碘化物(190mg/kg)和全氟辛酸酯(80mg/kg)。在處理后的分離水相之后，根據(jù)檢測(cè)方法1和檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。全氟辛酸的量從100mg/kg降低到6mg/kg。全氟辛基碘化物的量從190mg/kg降低到少于2mg/kg。全氟辛酸酯的量從80mg/kg降低到少于2mg/kg。
實(shí)施例41H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物，450g(混合物1，0.936mol，平均MW＝481)，乙醇胺NH2CH2CH2OH(6.75g，1.5重量％)和水(45g，10重量％)，填充到一個(gè)400mL的不銹鋼混合管中并加熱到200℃、4小時(shí)。在分離水相之后，根據(jù)檢測(cè)方法1和檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。全氟辛酸的量從100mg/kg降低到4mg/kg。全氟辛基碘化物的量從190mg/kg降低到少于2mg/kg。全氟辛酸酯的量從80mg/kg降低到少于2mg/kg。
實(shí)施例51H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物，4.17g(混合物1，平均MW＝481)，二乙醇胺NH(CH2CH2OH)2(0.09g，2.1重量％)、水(0.2g，4.9重量％)，填充到一個(gè)5mL的不銹鋼混合管中并加熱到195℃、4小時(shí)。在分離水相之后，根據(jù)檢測(cè)方法1和檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。在1H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物中全氟辛酸的量從80mg/kg降低到4mg/kg。最終的C5F11COOH的量是5-8mg/kg，C6F13COOH少于4mg/kg，C8F17COOH和C9F19COOH低于檢測(cè)。全氟辛基碘化物的量從90mg/kg降低到少于2mg/kg。
實(shí)施例61-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷混合物，250g(混合物2，平均MW＝591)，和異丙醇(5重量％)填充到一個(gè)400mL的鉻鎳鐵合金混合管中并加熱到190℃、12小時(shí)。根據(jù)檢測(cè)方法1和檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。全氟辛基碘化物的量從320mg/kg降低到14mg/kg和全氟辛酸的量從45mg/kg降低到2mg/kg。
實(shí)施例71-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷混合物，450g(混合物2，平均MW＝591)，和單甲氧基-聚乙二醇(MW＝350，0.75重量％)填充到一個(gè)400mL的不銹鋼混合管中并加熱到195℃、4小時(shí)。根據(jù)檢測(cè)方法1和檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。全氟辛基碘化物的量從320mg/kg降低到23mg/kg和全氟辛酸的量從45mg/kg降低到12mg/kg。
實(shí)施例8-181H，1H，2H，2H-全氟代烷-1-醇的混合物，(實(shí)施例8-18中3-5g，混合物1，平均MW＝481)與表3中所列出的添加劑的量相組合，作為混合物1的重量百分比填充到一個(gè)混合管中并按表3所列的溫度和時(shí)間加熱。在分離之后，根據(jù)檢測(cè)方法1和檢測(cè)方法2的指導(dǎo)來分析。雜質(zhì)的起始和最終量如表3中所示。
表3

*對(duì)于實(shí)施例8-18，添加劑的量按占混合物1的重量％計(jì)鈦酸鹽A是80％的(三乙醇胺化產(chǎn)物)異丙醇鈦(IV)(titanium(IV)(triethanolamineaminato)isopropoxide)和20％的異丙醇，從E.I.duPont de Nemours and Company，Wilmington DE獲得；DEA＝二乙醇胺；EA＝乙醇胺；PEG-200＝平均分子量為200的聚乙二醇；IPA＝異丙醇；iPr＝異丙基；ND＝不可探測(cè)的，檢驗(yàn)極限為1-2mg/kg，見檢測(cè)方法1和2。
權(quán)利要求
1.一種選擇性地降低氟化醇中全氟鏈烷酸或其鹽、全氟鏈烷酸酯和全氟烷基碘化物的水平的方法，所述方法包括在水存在下以及在至少一種堿添加劑存在下加熱含有所述酸、鹽、酯或碘化物的氟化醇或其混合物到至少約175℃的溫度。
2.權(quán)利要求1的方法，其中氟化醇的分子式為Rf(CH2)mOH，其中Rf是-CnF(2n+1)，n是2到約20，或其混合物，m是2到3。
3.權(quán)利要求1的方法，其中堿是布朗斯德特堿。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿添加劑選自氨、氨鹽、伯胺、仲胺、叔胺、胺鹽、堿金屬氫氧化物、堿金屬鹽和它們的混合物。
5.權(quán)利要求4的方法，其中堿添加劑或堿添加劑的混合物的存在量為氟化醇重量的約0.1％到約20％。
6.權(quán)利要求1的方法，所述方法還包括在至少一種另外的氫供體存在的情況下加熱。
7.權(quán)利要求6的方法，其中氫供體是一種含有電子給予取代基的有機(jī)分子。
8.權(quán)利要求6的方法，其中氫供體選自二醇、烷基醇、醚、酸、胺及前述它們?nèi)我环N的鹽，和前述它們?nèi)我环N的金屬絡(luò)合物。
9.權(quán)利要求6的方法，其中氫供體的存在量為氟化醇重量的0％到約20％。
10.權(quán)利要求1的方法，其中氟化醇和堿添加劑在加熱時(shí)攪拌。
11.權(quán)利要求1的方法，所述方法還包括分離氟化醇。
12.權(quán)利要求1或6的方法，其中通過堿添加劑的選擇將顏色形成最小化。
13.權(quán)利要求1或6的方法，其中加熱的溫度是約175℃到約225℃。
14.權(quán)利要求1的方法制備的產(chǎn)品。
15.一種選擇性地降低1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷中全氟鏈烷酸及其鹽的水平的方法，所述方法包括在至少一種有機(jī)添加劑存在的情況下加熱含有所述全氟鏈烷酸或其鹽的1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷或其混合物到至少175℃的溫度。
16.權(quán)利要求15的方法，其中1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷的分子式為RfCH2CH2I，其中Rf是-CnF(2n+1)，其中n是2到約20。
17.權(quán)利要求15的方法，其中有機(jī)添加劑是一種具有電子給予取代基的化合物。
18.權(quán)利要求15的方法，其中有機(jī)添加劑選自二醇、烷基醇、烷基醚、酰胺、叔胺、它們的鹽、飽和與不飽和的烴。
19.權(quán)利要求15的方法，其中有機(jī)添加劑的分子量為約28到約1000。
20.權(quán)利要求15的方法，其中有機(jī)添加劑是異丙醇。
21.權(quán)利要求15的方法，其中有機(jī)添加劑或有機(jī)添加劑的混合物的存在量是1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷重量的0.1％到約20％。
22.權(quán)利要求15的方法，其中加熱溫度為約175℃到約225℃。
23.權(quán)利要求15的方法，所述方法還包括在水存在的情況下加熱。
24.權(quán)利要求15的方法，其中全氟鏈烷酸、其鹽、1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷和有機(jī)添加劑在加熱時(shí)攪拌。
25.權(quán)利要求15的方法，所述方法還包括分離1-碘-1H，1H，2H，2H-全氟代烷。
26.權(quán)利要求15的方法制備的產(chǎn)品。
全文摘要
涉及一種降低氟化醇中全氟鏈烷酸、全氟鏈烷酸酯和全氟烷基碘化物含量的方法，其包括在水和一種堿添加劑存在的情況下加熱氟化醇或其混合物到至少175℃，所述混合物含有所述酸、酯或碘化物。
文檔編號(hào)C07C31/34GK101056835SQ200580038037
公開日2007年10月17日 申請(qǐng)日期2005年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月5日
發(fā)明者A·B·什塔諾夫, S·J·格蒂, A·H·-J·赫爾措格 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司