專利名稱：3,4－二氟－2－甲氧基苯酚酯衍生物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化合物及其合成方法與應(yīng)用，特別是涉及3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物及其制備方法，以及該化合物在液晶顯示中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
1971年M.Schadt等人發(fā)表的扭曲向列型(Twisted NematicTN)模式是液晶顯示中最早獲得廣泛應(yīng)用的模式，至今還主導(dǎo)著電子表、計(jì)算器和各種低級(jí)的小型矩陣顯示等領(lǐng)域。而1983年T.Scheffer等發(fā)明的超扭曲向列相(Super Twisted NematicSTN)模式則為液晶顯示技術(shù)的繁榮起到了決定性的作用，STN型液晶顯示被廣泛應(yīng)用于文字處理機(jī)、傳真機(jī)、游戲機(jī)、電子辭典、尋呼機(jī)、移動(dòng)電話等多種領(lǐng)域。雖然從80年代中期起薄膜晶體管(Thin Solid FilmTFT)液晶顯示開始得到迅速發(fā)展，到目前為止已經(jīng)在中小尺寸顯示領(lǐng)域占據(jù)一席之地，但由于TN和STN液晶顯示的生產(chǎn)技術(shù)簡(jiǎn)單，成本低廉、功耗小，驅(qū)動(dòng)簡(jiǎn)單，所以在中小尺寸顯示領(lǐng)域仍然占有主導(dǎo)地位。與此同時(shí)，開發(fā)中高檔TN、STN型液晶顯示的要求也越來越高，尤其為實(shí)現(xiàn)顯示時(shí)的低電壓驅(qū)動(dòng)，寬的工作溫度范圍和快速響應(yīng)，研制介電各向異性大，熔點(diǎn)低，介晶溫度范圍寬和低粘度的高性能液晶材料成為迫切需要。
3，4-二氟苯酚酯類液晶是目前在TN、STN型液晶顯示中廣為應(yīng)用的一類化合物，該類化合物具有脂溶性好，介電常數(shù)相對(duì)較大等特點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物及其制備方法。
本發(fā)明所提供的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為式I， (式I)其中，R為碳原子數(shù)為1-15的烷基；A、B為 或 ；m、n為0或1，且m和n不同時(shí)為0。
更具體的，本發(fā)明3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物為如下化合物
4’-甲基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-乙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丁基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-戊基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-己基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-庚基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-辛基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-壬基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-癸基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十一烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十二烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十三烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十四烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十五烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-甲基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-乙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丁基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-戊基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-己基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-庚基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-辛基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-壬基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-癸基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十一烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十二烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十三烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十四烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十五烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-甲基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-乙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，
4’-反式-丙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丁基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-戊基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-己基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-庚基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-辛基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-壬基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-癸基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十一烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十二烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十三烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十四烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十五烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-甲基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-乙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丁基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-己基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-庚基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-辛基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-壬基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-癸基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十-烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十二烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十三烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十四烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十五烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
上述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物的制備方法，包括如下步驟1)制備3，4-二氟-2-甲氧基苯酚將3，4-二氟-2-甲氧基溴苯與金屬鎂反應(yīng)生成格利雅試劑，然后與硼酸三甲酯反應(yīng)，水解后得到結(jié)構(gòu)式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚；2)制備3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物將結(jié)構(gòu)式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚和結(jié)構(gòu)式如式III的化合物在催化劑和脫水劑作用下進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物；所述催化劑為4-N，N-二甲基氨基吡啶；所述脫水劑為N，N’-雙環(huán)己基碳二酰亞胺； 式(II) 式(III)其中，R為碳原子數(shù)為1-15的烷基；A、B為 或 ；m、n為0或1，且m和n不同時(shí)為0。
其中，縮合反應(yīng)的溫度為0-60℃，反應(yīng)溶劑為二氯甲烷。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供本發(fā)明3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物的用途。
本發(fā)明化合物具有介電各向異性(Δε)大，熔點(diǎn)低等優(yōu)點(diǎn)，是一種性能良好的液晶顯示材料，特別是作為扭曲向列型液晶(TN)材料或超扭曲向列型液晶(STN)材料。
本發(fā)明在3，4-二氟苯酚的苯環(huán)側(cè)向上引入了甲氧基，由于該類基團(tuán)空間體積較小，電偶距不大并且平均偶極方向在分子長(zhǎng)軸方向，所以不僅有利于增大化合物分子在分子長(zhǎng)軸方向的介電各向異性，且能夠降低熔點(diǎn)，擴(kuò)展介晶相的溫度范圍。本發(fā)明化合物制備方法簡(jiǎn)單，在液晶顯示，尤其是寬溫、低閥值液晶顯示領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1、制備4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯1、制備3，4-二氟-2-甲氧基苯酚往250ml三口瓶中加入22.3g(0.1mol)3，4-二氟-2-甲氧基溴苯，50ml四氫呋喃，2.43g(0.1mol)金屬鎂和1～2粒碘，在室溫下引發(fā)反應(yīng)后攪拌1小時(shí)后，用乙醇-液氮體系將系統(tǒng)溫度降至-70℃，在此溫度下緩慢滴加10.4g(0.1mol)硼酸三甲酯，滴加完畢后在攪拌條件下使其自然升至室溫，然后滴加10％HCl(質(zhì)量)溶液至pH值為1，加熱回流1小時(shí)。將反應(yīng)液冷卻后用100ml×3的石油醚萃取水相后，再用飽和食鹽水洗滌至中性，用無水硫酸鈉干燥過夜。將干燥后的溶液旋蒸出去溶液，得到15.9g 3，4-二氟-2-甲氧基苯硼酸。將上述物質(zhì)置于500ml三口瓶中，加入乙醚50ml，石油醚100ml，攪拌條件下滴加125ml 10％H2O2(質(zhì)量)水溶液，滴完后攪拌回流3小時(shí)。待反應(yīng)液冷卻至室溫，用分別用100ml、75ml、50ml石油醚萃取，合并有機(jī)相后用飽和食鹽水洗至中性，再用無水硫酸鈉干燥過夜。將干燥后的有機(jī)相旋蒸，得到3，4-二氟-2-甲氧基苯酚粗品12.5g。最后用無水乙醇重結(jié)晶，得到3，4-二氟-2-甲氧基苯酚10.4g，氣相色譜純度為99.5％，收率65％。
2、制備4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、4.1g(0.025mol)4-丙基苯甲酸和50ml二氯甲烷，攪拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-雙環(huán)己基碳二酰亞胺，室溫條件下攪拌8小時(shí)，再在55℃下回流反應(yīng)2小時(shí)。冷卻至室溫后濾除固體，將所得有機(jī)相旋干溶劑后得到4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品7.5g。用20ml體積比為3∶1的無水乙醇和石油醚的混和溶劑重結(jié)晶，得到6.8g4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，氣相色譜純度為99.7％，收率為87％。
DSCCr 30.9℃ IIR2962，2930，2873，2840，1743，1626，1610，1500，1480，1431，1410，1315，1269，1232，1178，1146，1082，1049，1018，945，854，795，696，525MS306(M+)，160，147，131，119，118，115，103，101，91，90，89，77，63，51，41
表明所得化合物正確。
該化合物的介電各向異性(Δε)為8.5。
用相同的方法可以得到4’-甲基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-乙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丁基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-戊基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-己基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-庚基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-辛基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-壬基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-癸基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十一烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十二烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十三烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十四烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十五烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
實(shí)施例2、制備4’-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)實(shí)施例1所得3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、6.15g(0.025mol)4-(4’-反式-丙基環(huán)己基)-苯甲酸和50ml二氯甲烷，攪拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-雙環(huán)己基碳二酰亞胺，室溫條件下攪拌8小時(shí)，再60℃下回流2小時(shí)。冷卻至室溫后濾除固體，將所得有機(jī)相旋干溶劑后得到4’-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品8.2g。用30ml體積比為4∶1的無水乙醇和石油醚的混和溶劑重結(jié)晶，得到4’-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，氣相色譜純度為99.8％，收率為54％。
DSCCr 83.2℃ IIR3010，2927，2848，1743，1608，1500，1489，1431，1313，1267，1232，1180，1078，1047，1016，943，850，798，700，669，526MS388(M+)，229，201，185，160，145，131，115，105，91，83，77，67
證明所得化合物正確。
該化合物的介電各向異性(Δε)為11.2。
用相同的方法可以得到4’-(4”-反式-甲基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-乙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丁基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-戊基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-己基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-庚基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-辛基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-壬基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-癸基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十一烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十二烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十三烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十四烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十五烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
實(shí)施例3、制備4’-反式-丙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)實(shí)施例1所得3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、4.25g(0.025mol)4-反式-丙基-環(huán)己基甲酸和50ml二氯甲烷，攪拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-雙環(huán)己基碳二酰亞胺，在0℃下攪拌反應(yīng)20小時(shí)，然后濾除固體，將所得有機(jī)相旋干溶劑后得到4’-反式-丙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品7.8g。用30ml體積比為4∶1的無水乙醇和石油醚的混和溶劑重結(jié)晶，得到7.0g4’-反式-丙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，氣相色譜純度為99.5％，收率為88％。
DSCCr 43.5℃ IIR3030，2924，2854，1751，1630，1498，1444，1381，1321，1315，1236，1173，1150，1132，1061，1001，935，823，673，573MS312(M+)，160，153，145，125，113，101，88，83，81，79，67，57，55，53，43證明所得化合物正確。
該化合物的介電各向異性(Δε)為4.5。
用相同的方法可以得到4’-反式-甲基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-乙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丁基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-戊基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-己基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-庚基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-辛基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-壬基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-癸基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十一烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十二烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十三烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十四烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十五烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
實(shí)施例4、制備4’-反式-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)實(shí)施例1所得3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、6.3g(0.025mol)4-反式-(4’-反式-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸和50ml二氯甲烷，攪拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-雙環(huán)己基碳二酰亞胺，室溫條件下攪拌15小時(shí)，然后濾除固體，將所得有機(jī)相旋干溶劑后得到4’-反式-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品8.0g。用30ml體積比為4∶1的無水乙醇和石油醚的混和溶劑重結(jié)晶，得到5.8g4’-反式-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，氣相色譜純度為99.7％，收率為59％。
DSCCr 68.9℃ N 122.4℃ IIR3010，2926，2850，1761，1628，1502，1435，1375，1309，1238，1157，1120，1063，1003，951，827，798，671，563MS394(M+)，235，217，207，165，160，151，145，137，125，123，111，109，97，95，83，81，79，69，55。
證明所得化合物正確。
該化合物的介電各向異性(Δε)為7.2。
用相同的方法可以得到4’-反式-(4”-反式-甲基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-乙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丁基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-己基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-庚基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-辛基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-壬基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-癸基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十一烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十二烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十三烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十四烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十五烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
權(quán)利要求
1.3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為式I， (式I)其中，R為碳原子數(shù)為1-15的烷基；A、B為 或 ；m、n為0或1，且m和n不同時(shí)為0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物，其特征在于所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物為4’-甲基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-乙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丁基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-戊基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-己基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-庚基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-辛基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-壬基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-癸基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十一烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十二烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十三烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十四烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十五烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-甲基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-乙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丁基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-戊基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-己基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-庚基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-辛基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-壬基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-癸基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十一烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十二烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十三烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十四烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十五烷基環(huán)己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-甲基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-乙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丙基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丁基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-戊基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-己基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-庚基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-辛基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-壬基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-癸基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十一烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十二烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十三烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十四烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十五烷基-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-甲基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-乙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丁基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-己基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-庚基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-辛基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-壬基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-癸基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十一烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十二烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十三烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十四烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十五烷基環(huán)己基)-環(huán)己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
3.權(quán)利要求1所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物的制備方法，包括如下步驟1)制備3，4-二氟-2-甲氧基苯酚將3，4-二氟-2-甲氧基溴苯與金屬鎂反應(yīng)生成格利雅試劑，然后與硼酸三甲酯反應(yīng)，水解后得到結(jié)構(gòu)式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚；2)制備3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物將結(jié)構(gòu)式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚和結(jié)構(gòu)式如式III的化合物在催化劑和脫水劑作用下進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物；所述催化劑為4-N，N-二甲基氨基吡啶，所述脫水劑為N，N’-雙環(huán)己基碳二酰亞胺； 式(II) 式(III)其中，R為碳原子數(shù)為1-15的烷基；A、B為 或 ；m、n為0或1，且m和n不同時(shí)為0。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于步驟2)所述縮合反應(yīng)的溫度為0-60℃，反應(yīng)溶劑為二氯甲烷。
5.以權(quán)利要求1或2所述的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物為主要成分的液晶顯示材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶顯示材料，其特征在于所述液晶顯示材料為扭曲向列型液晶材料或超扭曲向列型液晶材料。
全文摘要
本發(fā)明公開了3，4－二氟－2－甲氧基苯酚酯衍生物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明所提供的3，4－二氟－2－甲氧基苯酚酯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為式I，其中，R為碳原子數(shù)為1－15的烷基；A、B為上式(A)；m、n為0或1，且m和n不同時(shí)為0。本發(fā)明在3，4－二氟苯酚的苯環(huán)側(cè)向上引入了甲氧基，由于該類基團(tuán)空間體積較小，電偶距不大并且平均偶極方向在分子長(zhǎng)軸方向，所以不僅有利于增大化合物分子在分子長(zhǎng)軸方向的介電各向異性，還能夠降低熔點(diǎn)。本發(fā)明化合物制備方法簡(jiǎn)單，在液晶顯示，尤其是寬溫、低閥值液晶顯示領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C69/773GK1709855SQ20051007705
公開日2005年12月21日 申請(qǐng)日期2005年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月15日
發(fā)明者唐洪, 梁曉, 張偉, 張百哲 申請(qǐng)人:清華大學(xué)