專利名稱：化合物生產(chǎn)方法、催化劑組分、催化劑與聚合物生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)適合于加成聚合反應催化劑的催化組分的化合物的方法；一種用于加成聚合的包括所述化合物的催化劑組分；一種用于生產(chǎn)加成聚合的催化劑的方法；以及一種用于生產(chǎn)加成聚合物的方法。
背景技術：
已知的下列單點催化劑可以將可加成聚合單體如烯烴聚合形成加成聚合物(1)二環(huán)戊二烯基二氯化鋯與甲基鋁氧烷組合獲得的催化劑以及所述過渡金屬化合物與特殊的硼化合物組合獲得的催化劑(JP-58-19309A，相應于美國專利4,542,199)；(2)二環(huán)戊二烯鋯二甲基與三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸酯組合獲得的催化劑(JP-1-502036W，相應于EP277004A)；和(3)稍微降低所得加成聚合物的均勻性的催化劑(JP-5-320248A，相應于EP571987A、JP-10-17617A、JP-11-12319A和JP-11-343306A)，其中術語“均勻性”表示在所述加成聚合物為共聚物的情況下共聚單體聚合的均勻性。

發(fā)明內容
然而，每個上述催化劑都存在問題，因為使用大量的氫作為分子量調節(jié)劑制備的加成聚合物具有小的分子量。
鑒于所述問題，本發(fā)明的目的是提供(1)即使使用大量的氫作為分子量調節(jié)劑也可以制備具有大分子量的加成聚合物的方法，(2)制備用于所述制備加成聚合物方法的催化劑的方法；(3)用于所述制備催化劑方法的催化劑組分，以及(4)制備適用于所述催化劑組分的化合物的方法。這個目的是通過與根據(jù)下面提及的“方法-1”制備的化合物相關的發(fā)明實現(xiàn)的。
本發(fā)明的另一個目的是提供(1)使用廉價的乙基鋁化合物作為起始材料生產(chǎn)高性能化合物的方法，(2)用于加成聚合的包括所述化合物的催化劑組分，(3)使用所述用于加成聚合的催化劑組分制備加成聚合催化劑的方法，以及(4)使用通過所述方法制備的加成聚合的催化劑有效生產(chǎn)加成聚合物的方法。這個目的是通過與根據(jù)下面提到的“方法-2”制備的化合物相關的發(fā)明而完成的。
此外，本發(fā)明的另一目的是提供(1)制備用于加成聚合的高活性催化劑的方法，(2)用于所述方法的加成聚合的催化劑組分，(3)制備用于所述加成聚合的催化劑組分的化合物的方法，(4)使用通過上面(1)提到的方法制備的加成聚合催化劑有效制備加成聚合物的方法。這個目的是通過與根據(jù)下面提到的“方法-3”制備的化合物相關的發(fā)明而完成的。
本發(fā)明為制備化合物的方法，它包括使下式[1]表示的化合物(A)、下式[2]表示的化合物(B)和下式[3]表示的化合物(C)彼此接觸的步驟M1L13[1]R1t-1TH [2]和R2t-2TH2[3]各個摩爾量滿足下面式(1)3×(化合物(A)的摩爾量)≤(化合物(B)的摩爾量+2×(化合物(C)的摩爾量))(1)其中M1是在元素周期表中13族的原子；L1是氫原子、烴基或鹵素原子，三個L1彼此相同或不同，并且至少一個L1為烴基；R1是吸電子基或含有吸電子基的基團，而且當多個R1存在時，它們彼此相同或不同；R2是烴基或鹵代烴基；T是在元素周期表中15族或16族的彼此獨立的非金屬原子；而t是T的價態(tài)。這方法下面稱作“方法-1”。
另外，本發(fā)明是制備化合物的方法，它包括使下式[4]表示的化合物(a)、上式[2]表示的化合物(B)和上式[3]表示的化合物(C)彼此接觸的步驟
EtAlL22[4]其中L2為氫原子、具有兩個或更多個碳原子的烴基或鹵素原子，而兩個L1彼此相同或不同。這方法下面稱作“方法2”。
而且，本發(fā)明為制備化合物的方法，它包括使上式[1]表示的化合物(A)、下式[5]表示的化合物(b)和上式[3]表示的化合物(C)彼此接觸的步驟R3OH [5]其中R3為鹵代烷基。這方法下面稱作“方法3”。
上面提到的方法-1、方法-2和方法-3在下面都統(tǒng)稱為“本發(fā)明的方法”。
另外，本發(fā)明為用于加成聚合的催化劑組分(A)，它包括根據(jù)每個本發(fā)明的方法制備的化合物。
而且，本發(fā)明是用于制備加成聚合催化劑的方法，它包括使上面提到的用于加成聚合的催化劑組分(A)、過渡金屬化合物(B)和任選的有機鋁化合物(C)彼此接觸的步驟。用于加成聚合的催化劑組分(A)、過渡金屬化合物(B)和有機鋁化合物(C)下面分別稱作“組分(A)”、“組分(B)”和“組分(C)”。
此外，本發(fā)明是制備加成聚合物的方法，它包括在根據(jù)上面提到的方法制備的加成聚合的催化劑存在下加成聚合可加成聚合單體的步驟。
具體實施例方式
在上式[1]中M1的實例包括硼原子、鋁原子、鎵原子、銦原子和鉈原子。其中，優(yōu)選硼原子或鋁原子，特別優(yōu)選鋁原子。
在上式[1]中L1的鹵素原子的實例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在上式[1]中L1烴基優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。
所述烷基優(yōu)選為具有1～20個碳原子的烷基。其實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲-丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和二十烷基。更優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、叔丁基或異丁基。
包含在上述烷基中的一個或多個氫原子可以用鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。一個或多個氫原子被鹵素原子取代的烷基實例為一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、1H，1H-全氟丙基、1H，1H-全氟丁基、1H，1H-全氟戊基、1H，1H-全氟己基、1H，1H-全氟辛基、1H，1H-全氟十二烷基、1H，1H-全氟十五烷基和1H，1H-全氟二十烷基；以及通過將包含在上面提到的烷基中的術語“氟”改變?yōu)樾g語“氯”、“溴”或“碘”獲得的烷基。
上面提到的芳基優(yōu)選具有6～20個碳原子的芳基。其實例為苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、異丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。其中，更優(yōu)選苯基。
包含在上述芳基中的一個或多個氫原子可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或者芳烷氧基如苯甲基氧基。
上述芳烷基優(yōu)選具有7～20個碳原子的芳烷基。其實例包括芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲-丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(異丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、 (正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基。其中，更優(yōu)選芐基。
包含在上述芳烷基中的一個或多個氫原子可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。
在上式[1]中的L1優(yōu)選為氫原子、烷基、芳基或鹵素原子，還優(yōu)選為氫原子、烷基或鹵素原子，特別優(yōu)選為烷基。
包含在上式[2]中的T與包含在上式[3]中的T相同或不同。在那些式中的15族的非金屬原子的實例為氮原子和磷原子，而其中16族的非金屬原子的實例為氧原子和硫原子。其中，T優(yōu)選氮原子或氧原子，更優(yōu)選氧原子。
在上面式[2]和[3]中，當T為15族的非金屬原子時，t為3，而當T為16族的非金屬原子時，t為2。
作為在上式[2]中R1的吸電子性質的指標，在Hammet規(guī)則中有已知的取代常數(shù)σ。吸電子基的實例為具有正取代常數(shù)σ的那些基團。
在上式[2]中吸電子基R1的實例為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、砜基和苯基。包含上式[2]的吸電子基R1的基團實例為鹵代烷基、鹵代芳基、(鹵代烷基)芳基、氰化芳基、硝化芳基、酯基(例如，烷氧羰基、芳烷氧羰基和芳氧羰基)、?；望u代?；?。
上述鹵代烷基R1的實例為一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1H，1H-全氟丁基、1H，1H-全氟戊基、1H，1H-全氟己基、1H，1H-全氟辛基、1H，1H-全氟十二烷基、1H，1H-全氟十五烷基和1H，1H-全氟二十烷基；以及通過將包含在上述鹵代烷基中的術語“氟”改變?yōu)樾g語“氯”、“溴”或“碘”獲得的鹵代烷基。
上述R1的鹵代芳基的實例為2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，3，5，6-四氟苯基、五氟苯基、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯基、全氟-1-萘基、全氟-2-萘基和4，5，6，7，8-五氟-2-萘基；以及通過將包含在上述鹵代芳基中的術語“氟”改變?yōu)樾g語“氯”、“溴”或“碘”獲得的鹵代芳基。
上述(鹵代烷基)芳基R1的實例為2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基和2，4，6-三(三氟甲基)苯基；以及通過將包含在上述(鹵代烷基)芳基中的術語“氟”改變?yōu)樾g語“氯”、“溴”或“碘”獲得的(鹵代烷基)芳基。
上述氰化芳基R1的實例為2-氰基苯基、3-氰基苯基和4-氰基苯基。
上述硝化芳基R1的實例為2-硝基苯基、3-硝基苯基和4-硝基苯基。
上述酯基R1的實例為甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、異丙氧羰基、苯氧羰基、三氟甲氧羰基和五氟苯氧羰基。
上述?；鵕1的實例為甲酰基、乙?；?、丙酰基、丁?；?、三氟乙酰基、苯甲?；?、五氟苯甲酰基、全氟乙?；?、全氟丙?；?、全氟丁?；⑷祯；?、全氟己?；?、全氟庚酰基、全氟辛酰基、全氟壬?；⑷秕；?、全氟十一?；?、全氟十二?；?。
在上式[2]中的R1優(yōu)選為鹵代烴基；更優(yōu)選鹵代烷基或鹵代芳基；還更優(yōu)選一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，3，5，6-四氟苯基、五氟苯基、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯基、全氟-1-萘基、全氟-2-萘基和4，5，6，7，8-五氟-2-萘基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、1，1-雙(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、4-氯苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，4，6-三氯苯基、3，4，5-三氯苯基、或五氯苯基；尤其優(yōu)選氟烷基或氟芳基；最優(yōu)選三氟甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基或五氟苯基。
在上式[3]中的R2烴基優(yōu)選為烷基、芳基或芳烷基，其實例為在上式[1]中為L1列舉的那些實例。
在上式[3]中的R2鹵代烴基的實例為鹵代烷基、鹵代芳基和(鹵代烷基)芳基，其具體實例為在上述[2]中為R1吸電子基團列舉的那些實例。
在上式[3]中的R2優(yōu)選為鹵代烴基、還更優(yōu)選為氟代烴基。
具有鋁原子作為M1的上述化合物(A)的實例為三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三正丁基鋁、三異丙基鋁、三正己基鋁和三正辛基鋁；三芳基鋁，如三苯基鋁、三萘基鋁和三(五氟苯基)鋁；三鏈烯基鋁如三烯丙基鋁、三(環(huán)戊二烯基)鋁；二烷基鋁鹵化物如二甲基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、二丙基鋁氯化物、二正丁基鋁氯化物、二異丁基鋁氯化物、二正己基鋁氯化物、二正辛基鋁氯化物、二甲基鋁溴化物、二乙基鋁溴化物、二丙基鋁溴化物、二正丁基鋁溴化物、二異丁基鋁溴化物、二正己基鋁溴化物、二正辛基鋁溴化物、二甲基鋁碘化物、二乙基鋁碘化物、二丙基鋁碘化物、二正丁基鋁碘化物、二異丁基鋁碘化物、二正己基鋁碘化物和二正辛基鋁碘化物；以及烷基鋁二鹵化物，如甲基鋁二氯化物、乙基鋁二氯化物、丙基鋁二氯化物、正丁基鋁二氯化物、異丁基鋁二氯化物、正己基鋁二氯化物、正辛基鋁二氯化物、甲基鋁二溴化物、乙基鋁二溴化物、丙基鋁二溴化物、正丁基鋁二溴化物、異丁基鋁二溴化物、正己基鋁二溴化物、正辛基鋁二溴化物、甲基鋁二碘化物、乙基鋁二碘化物、丙基鋁二碘化物、正丁基鋁二碘化物、異丁基鋁二碘化物、正己基鋁二碘化物和正辛基鋁二碘化物。
化合物(A)優(yōu)選三烷基鋁，還更優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁，特別優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁或三正辛基鋁。
上述化合物(B)的胺和膦化合物的實例為胺如二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、雙(二氟甲基)胺、雙(二氯甲基)胺、雙(二溴甲基)胺、雙(二碘甲基)胺、雙(三氟甲基)胺、雙(三氯甲基)胺、雙(三溴甲基)胺、雙(三碘甲基)胺、雙(2，2，2-三氟乙基)胺、雙(2，2，2-三氯乙基)胺、雙(2，2，2-三溴乙基)胺、雙(2，2，2-三碘乙基)胺、雙(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、雙(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、雙(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、雙(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、雙(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、雙(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、雙(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、雙(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、雙(1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺、雙(1，1-雙(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)胺、雙(1，1-雙(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)胺、雙(1，1-雙(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)胺、雙(2-氟苯基)胺、雙(3-氟苯基)胺、雙(4-氟苯基)胺、雙(2-氯苯基)胺、雙(3-氯苯基)胺、雙(4-氯苯基)胺、雙(2-溴苯基)胺、雙(3-溴苯基)胺、雙(4-溴苯基)胺、雙(2-碘苯基)胺、雙(3-碘苯基)胺、雙(4-碘苯基)胺、雙(2，6-二氟苯基)胺、雙(3，5-二氟苯基)胺、雙(2，6-二氯苯基)胺、雙(3，5-二氯苯基)胺、雙(2，6-二溴苯基)胺、雙(3，5-二溴苯基)胺、雙(2，6-二碘苯基)胺、雙(3，5-二碘苯基)胺、雙(2，4，6-三氟苯基)胺、雙(2，4，6-三氯苯基)胺、雙(2，4，6-三溴苯基)胺、雙(2，4，6-三碘苯基)胺、雙(3，4，5-三氟苯基)胺、雙(3，4，5-三氯苯基)胺、雙(3，4，5-三溴苯基)胺、雙(3，4，5-三碘苯基)胺、雙(五氟苯基)胺、雙(五氯苯基)胺、雙(五溴苯基)胺、雙(五碘苯基)胺、雙(2-(三氟甲基)苯基)胺、雙(3-(三氟甲基)苯基)胺、雙(4-(三氟甲基)苯基)胺、雙(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、雙(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、雙(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、雙(2-氰基苯基)胺、雙(3-氰基苯基)胺、雙(4-氰基苯基)胺、雙(2-硝基苯基)胺、雙(3-硝基苯基)胺、雙(4-硝基苯基)胺、雙(1H，1H-全氟丁基)胺、雙(1H，1H-全氟戊基)胺、雙(1H，1H-全氟己基)胺、雙(1H，1H-全氟辛基)胺、雙(1H，1H-全氟十二烷基)胺、雙(1H，1H-全氟十五烷基)胺、雙(1H，1H-全氟二十烷基)胺、雙(1H，1H-全氯丁基)胺、雙(1H，1H-全氯戊基)胺、雙(1H，1H-全氯己基)胺、雙(1H，1H-全氯辛基)胺、雙(1H，1H-全氯十二烷基)胺、雙(1H，1H-全氯十五烷基)胺、雙(1H，1H-全氯二十烷基)胺、雙(1H，1H-全溴丁基)胺、雙(1H，1H-全溴戊基)胺、雙(1H，1H-全溴己基)胺、雙(1H，1H-全溴辛基)胺、雙(1H，1H-全溴十二烷基)胺、雙(1H，1H-全溴十五烷基)胺和雙(1H，1H-全溴二十烷基)胺；以及通過將包含在上述每一個胺中的氮原子改變成磷原子獲得的膦化合物，并且每一個所得膦化合物的名字都是將包含在上述每一個胺中的術語“胺”改變成“膦”得到的。
上述化合物(B)的醇和硫醇化合物的實例為醇如氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氯-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六溴-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六碘-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氯-2-(三氯甲基)-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六溴-2-(三溴甲基)-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六碘-2-(三碘甲基)-2-丙醇、1H，1H，3H-全氟丙醇、1H，1H，3H-全氯丙醇、1H，1H，3H-全溴丙醇、1H，1H，3H-全碘丙醇、1H，1H-全氟丙醇、1H，1H-全氯丙醇、1H，1H-全溴丙醇、1H，1H-全碘丙醇、1H，1H，4H-全氟丁醇、1H，1H，4H-全氯丁醇、1H，1H，4H-全溴丁醇、1H，1H，4H-全碘丁醇、1H，1H-全氟丁醇、1H，1H-全氯丁醇、1H，1H-全溴丁醇、1H，1H-全碘丁醇、1H，1H，5H-全氟戊醇、1H，1H，5H-全氯戊醇、1H，1H，5H-全溴戊醇、1H，1H，5H-全碘戊醇、1H，1H-全氟戊醇、1H，1H-全氯戊醇、1H，1H-全溴戊醇、1H，1H-全碘戊醇、1H，1H，6H-全氟己醇、1H，1H，6H-全氯己醇、1H，1H，6H-全溴己醇、1H，1H，6H-全碘己醇、1H，1H-全氟己醇、1H，1H-全氯己醇、1H，1H-全溴己醇、1H，1H-全碘己醇、1H，1H，8H-全氟辛醇、1H，1H，8H-全氯辛醇、1H，1H，8H-全溴辛醇、1H，1H，8H-全碘辛醇、1H，1H-全氟辛醇、1H，1H-全氯辛醇、1H，1H-全溴辛醇和1H，1H-全碘辛醇；以及通過將包含在每個上述醇中的氧原子改變成硫原子獲得的硫醇化合物，并且每個硫醇化合物的名字都是將包含在上述每一個醇中的術語“醇”改變成“硫醇”獲得的。
上述化合物(B)的苯酚、萘酚、苯硫酚和萘硫酚的實例為苯酚和萘酚如2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，4-二氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，4-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，3，5，6-四氟苯酚、五氟苯酚、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯酚、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯酚、全氟-1-萘酚、全氟-2-萘酚、4，5，6，7，8-五氟-2-萘酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2，4-二氯苯酚、2，6-二氯苯酚、3，4-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚、3，4，5-三氯苯酚、2，3，5，6-四氯苯酚、五氯苯酚、2，3，5，6-四氯-4-三氯甲基苯酚、2，3，5，6-四氯-4-五氯苯基苯酚、全氯-1-萘酚、全氯-2-萘酚、4，5，6，7，8-五氯-2-萘酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2，4-二溴苯酚、2，6-二溴苯酚、3，4-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，4，6-三溴苯酚、3，4，5-三溴苯酚、2，3，5，6-四溴苯酚、五溴苯酚、2，3，5，6-四溴-4-三溴甲基苯酚、2，3，5，6-四溴-4-五溴苯基苯酚、全溴-1-萘酚、全溴-2-萘酚、4，5，6，7，8-五溴-2-萘酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，4-二碘苯酚、2，6-二碘苯酚、3，4-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三碘苯酚、3，4，5-三碘苯酚、2，3，5，6-四碘苯酚、五碘苯酚、2，3，5，6-四碘-4-三碘甲基苯酚、2，3，5，6-四碘-4-五碘苯基苯酚、全碘-1-萘酚、全碘-2-萘酚、4，5，6，7，8-五碘-2-萘酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-雙(三氟甲基)苯酚、3，5-雙(三氟甲基)苯酚、2，4，6-三(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚和4-硝基苯酚；以及通過將每個上述的苯酚和萘酚中的氧原子改換成硫原子獲得的苯硫酚和萘硫酚，并且每個苯硫酚和萘硫酚的名字都是將包含在上述每一個苯酚和萘酚中的術語“苯酚”和“萘酚”分別改變成“苯硫酚”和“萘硫酚”而得到的。
上述化合物(B)的鹵代羧酸的實例為五氟苯甲酸、全氟乙酸、全氟丙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸和全氟十二酸。
作為胺，化合物(B)優(yōu)選雙(三氟甲基)胺、雙(2，2，2-三氟乙基)胺、雙(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、雙(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、雙(1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺或雙(五氟苯基)胺；作為醇，優(yōu)選三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、1H，1H，6H-全氟己醇、1H，1H-全氟己醇、1H，1H，8H-全氟辛醇或1H，1H-全氟辛醇；以及作為苯酚，優(yōu)選2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-雙(三氟甲基)苯酚、3，5-雙(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚。
化合物(B)更優(yōu)選雙(三氟甲基)胺、雙(五氟苯基)胺、三氟甲醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-雙(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；而且進一步優(yōu)選1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、3，5-二氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚或五氟苯酚。
上述化合物(C)的實例包括水、硫化氫、烷基胺、芳基胺、烷芳基胺、鹵代烷基胺、鹵代芳基胺和(鹵代烷基)芳胺。烷基胺、芳基胺、烷芳基胺、鹵代烷基胺、鹵代芳基胺和(鹵代烷基)芳胺的實例為甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲-丁胺、叔丁胺、異丁胺、正戊胺、新戊胺、異戊胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十五烷基胺、正二十烷基胺、烯丙基胺、環(huán)戊二烯基胺、苯胺、2-甲苯基胺、3-甲苯基胺、4-甲苯基胺、2，3-二甲苯基胺、2，4-二甲苯基胺、2，5-二甲苯基胺、2，6-二甲苯基胺、3，4-二甲苯基胺、3，5-二甲苯基胺、2，3，4-三甲基苯胺、2，3，5-三甲基苯胺、2，3，6-三甲基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、3，4，5-三甲基苯胺、2，3，4，5-四甲基苯胺、2，3，4，6-四甲基苯胺、2，3，5，6-四甲基苯胺、五甲基苯胺、乙基苯胺、正丙基苯胺、異丙基苯胺、正丁基苯胺、仲-丁基苯胺、叔丁基苯胺、正戊基苯胺、新戊基苯胺、正己基苯胺、正辛基苯胺、正癸基苯胺、正十二烷基苯胺、正十四烷基苯胺、萘胺、蒽胺、芐胺、(2-甲基苯基)甲胺、(3-甲基苯基)甲胺、(4-甲基苯基)甲胺、(2，3-二甲基苯基)甲胺、(2，4-二甲基苯基)甲胺、(2，5-二甲基苯基)甲胺、(2，6-二甲基苯基)甲胺、(3，4-二甲基苯基)甲胺、(3，5-二甲基苯基)甲胺、(2，3，4-三甲基苯基)甲胺、(2，3，5-三甲基苯基)甲胺、(2，3，6-三甲基苯基)甲胺、(3，4，5-三甲基苯基)甲胺、(2，4，6-三甲基苯基)甲胺、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲胺、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲胺、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲胺、(五甲基苯基)甲胺、(乙基苯基)甲胺、(正丙基苯基)甲胺、(異丙基苯基)甲胺、(正丁基苯基)甲胺、(仲丁基苯基)甲胺、(叔丁基苯基)甲胺、(正戊基苯基)甲胺、(新戊基苯基)甲胺、(正己基苯基)甲胺、(正辛基苯基)甲胺、(正癸基苯基)甲胺、(正十四烷基苯基)甲胺、萘甲基胺、蒽甲基胺、氟甲基胺、氯甲基胺、溴甲基胺、碘甲基胺、二氟甲基胺、二氯甲基胺、二溴甲基胺、二碘甲基胺、三氟甲基胺、三氯甲基胺、三溴甲基胺、三碘甲基胺、2，2，2-三氟乙基胺、2，2，2-三氯乙基胺、2，2，2-三溴乙基胺、2，2，2-三碘乙基胺、2，2，3，3，3-五氟丙胺、2，2，3，3，3-五氯丙胺、2，2，3，3，3-五溴丙胺、2，2，3，3，3-五碘丙胺、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基胺、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基胺、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基胺、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基胺、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基胺、1，1-雙(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基胺、1，1-雙(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基胺、1，1-雙(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基胺、全氟丙胺、全氯丙胺、全溴丙胺、全碘丙胺、全氟丁胺、全氯丁胺、全溴丁胺、全碘丁胺、全氟戊胺、全氯戊胺、全溴戊胺、全碘戊胺、全氟己胺、全氯己胺、全溴己胺、全碘己胺、全氟辛胺、全氯辛胺、全溴辛胺、全碘辛胺、全氟十二烷基胺、全氯十二烷基胺、全溴十二烷基胺、全碘十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氯十五烷基胺、全溴十五烷基胺、全碘十五烷基胺、全氟二十烷基胺、全氯二十烷基胺、全溴二十烷基胺、全碘二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-溴苯胺、3-溴苯胺、4-溴苯胺、2-碘苯胺、3-碘苯胺、4-碘苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，6-二氯苯胺、3，5-二氯苯胺、2，6-二溴苯胺、3，5-二溴苯胺、2，6-二碘苯胺、3，5-二碘苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2，4，6-三碘苯胺、3，4，5-三氟苯胺、3，4，5-三氯苯胺、3，4，5-三溴苯胺、3，4，5-三碘苯胺、五氟苯胺、五氯苯胺、五溴苯胺、五碘苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺和2，4，6-三(三氟甲基)苯胺。
化合物(C)優(yōu)選水、硫化氫、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、異丁胺、正辛胺、苯胺、2，6-二甲苯胺、2，4，6-三甲苯胺、萘胺、蒽胺、芐胺、三氟甲胺、五氟乙胺、全氟丙胺、全氟丁胺、全氟戊胺、全氟己胺、全氟辛胺、全氟十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氟二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、3，4，5-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-雙(三氟甲基)苯胺、3，5-雙(三氟甲基)苯胺、或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；特別優(yōu)選水、三氟甲胺、全氟丁胺、全氟辛胺、全氟十五烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、3，4，5-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-雙(三氟甲基)苯胺、3，5-雙(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；最優(yōu)選水或五氟苯胺。
上式[4]表示的化合物(a)為包含在上式[1]中表示的化合物(A)中的化合物。
在式[4]中的L2的鹵原子的實例是與上述的L1的那些鹵素原子相同。
L2的烴基的實例是與上述的L1的那些烴基相同，其中不包括具有一個碳原子的烴基。
L2優(yōu)選氫原子、烷基、芳基或鹵素原子；更優(yōu)選氫原子、烷基或鹵素原子；特別優(yōu)選烷基；最優(yōu)選乙基。
化合物(a)的實例為三乙基鋁；乙基二烷基鋁如乙基二正丙基鋁、乙基二異丙基鋁、二正丁基乙基鋁、二異丁基乙基鋁、乙基二正己基鋁和乙基二正辛基鋁；二乙基烷基鋁如二乙基正丙基鋁、二乙基異丙基鋁、正丁基二乙基鋁、異丁基二乙基鋁、二乙基正己基鋁和二乙基正辛基鋁；二烷基鋁鹵化物如二乙基鋁氯化物、二乙基鋁溴化物和二乙基鋁碘化物；以及乙基鋁二鹵化物如乙基鋁二氯化物、乙基鋁二溴化物和乙基鋁二碘化物。
化合物(a)為優(yōu)選三乙基鋁、乙基二烷基鋁或二乙基烷基鋁；最優(yōu)選三乙基鋁。
上式[5]表示的化合物(b)為包含在上式[2]表示的化合物(B)的化合物。
在式[5]中R3的鹵代烷基的實例為氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1，1，3，3，3-六氟丙基、全氟正丁基、全氟異丁基、全氟仲丁基、1H，1H-全氟丁基、1H，1H-全氟戊基、1H，1H-全氟己基、1H，1H-全氟辛基、1H，1H-全氟十二烷基、1H，1H-全氟十五烷基、1H，1H-全氟二十烷基；以及通過將包含在上述鹵代烷基中的術語“氟”改換成術語“氯”、“溴”或“碘”獲得的鹵代烷基。
R3優(yōu)選氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1，1，3，3，3-六氟丙基、全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基；特別優(yōu)選三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、1，1-雙(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1，1，3，3，3-六氟丙基。
化合物(b)的實例為如列舉的化合物(B)上述醇化合物。
化合物(b)優(yōu)選三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、1H，1H，6H-全氟己醇、1H，1H-全氟己醇、1H，1H，8H-全氟辛醇、1H，1H-全氟辛醇；更優(yōu)選三氟甲醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇或1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇；進一步優(yōu)選1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇或1，1，1，3，3，3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇。
在根據(jù)本發(fā)明的方法-1中，用于化合物(A)、(B)和(C)接觸的方法并沒有特別的限制。該方法的實例為如下(1)包括使化合物(A)和(B)接觸以制備接觸產(chǎn)物的步驟(i)以及然后使接觸產(chǎn)物與化合物(C)接觸的步驟(ii)的方法；(2)包括使化合物(A)和(C)接觸以制備接觸產(chǎn)物的步驟(i)以及然后使接觸產(chǎn)物與化合物(B)接觸的步驟(ii)的方法；和(3)包括使化合物(B)和(C)接觸以制備接觸產(chǎn)物的步驟(i)以及然后使接觸產(chǎn)物與化合物(A)接觸的步驟(ii)的方法。
在這些方法中，優(yōu)選方法(1)或(2)。在根據(jù)本發(fā)明的方法-2中，上述化合物(A)相應于化合物(a)，在根據(jù)本發(fā)明的方法-3中，上述化合物(B)相應于化合物(b)。
上述接觸在有溶劑或沒有溶劑的情況下進行，優(yōu)選在通常為-100～300℃、更優(yōu)選-80～200℃的惰性氣體氣氛中通常進行1分鐘～200小時、優(yōu)選進行10分鐘～100小時。
上述溶劑對于化合物(A)、(B)、(C)、(a)和(b)以及上述接觸產(chǎn)物通常都是惰性的。然而，在包括上述兩個接觸步驟的接觸方法(1)、(2)和(3)中，即使在第一接觸步驟(或第二接觸步驟)中活性的溶劑也可以在第二接觸步驟(或第一接觸步驟)中使用，只要所述溶劑在第二接觸步驟(或第一接觸步驟)中是惰性的即可。即，在第一接觸步驟中使用的溶劑可以與在第二接觸步驟中使用的溶劑不同。
上述溶劑的實例為非極性溶劑如脂肪族烴溶劑和芳香族烴溶劑以及極性溶劑如鹵化物溶劑、醚溶劑、羰基溶劑、磷酸衍生物、腈溶劑、硝基化合物、胺溶劑和硫化合物。其具體實例為脂肪族烴溶劑如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、2，2，4-三甲基戊烷和環(huán)己烷；芳香族烴溶劑如苯、甲苯和二甲苯；鹵化物溶劑如二氯甲烷、二氟甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、四氯乙烯、氯苯、溴苯、鄰-二氯苯；醚溶劑如二甲基醚、二乙基醚、二異丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二氧六環(huán)、1，2-二甲氧乙烷、雙(2-甲氧乙基)醚、四氫呋喃和四氫吡喃；羰基溶劑如丙酮、乙基甲基酮、環(huán)己酮、乙酸酐、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮；磷酸衍生物如六甲基磷酸三酰胺和磷酸三乙基酯；腈溶劑如乙腈、丙腈、丁二腈和芐腈；硝基化合物如硝基甲烷和硝基苯；胺溶劑如吡啶、哌啶和嗎啉；以及硫化合物如二甲亞砜和環(huán)丁砜。
在本發(fā)明的方法-1中，以1摩爾化合物(A)計，化合物(B)的使用量為優(yōu)選0.01～2.99、更優(yōu)選0.10～2.80、還優(yōu)選0.20～2.50，最優(yōu)選0.25～1.75。每1摩爾化合物(A)所使用的優(yōu)選、更優(yōu)選、還優(yōu)選、最優(yōu)選的化合物(C)的量分別從上述化合物(B)的量和從上式(1)中計算。在根據(jù)本發(fā)明的方法-2中，上述化合物(A)相應于化合物(a)，而在方法-3中，上述化合物(B)相應于化合物(b)。
為了進一步促進在起始原料的化合物中的反應，優(yōu)選在接觸步驟中加入在更高溫度加熱的步驟。因此方法實例為包括如下兩個步驟的方法(i)將包含在接觸步驟中產(chǎn)生的反應混合物中的溶劑替換為具有比其更高沸點的溶劑，由此而形成混合物，和(ii)加熱混合物。
而且，為了進一步促進在起始原料的化合物中的反應，優(yōu)選在接觸步驟或者在上述另外的加熱步驟中通過根據(jù)副產(chǎn)物性質的消除方法去除包含在反應混合物中的副產(chǎn)物。該消除方法的實例為(i)包括通過安裝在反應器中的排氣儀器消除氣體副產(chǎn)物的步驟的方法，以及(ii)包括通過在比液體副產(chǎn)物的沸點更高的溫度下加熱反應混合物使液體副產(chǎn)物揮發(fā)的步驟，和然后通過安裝在反應器中的排氣儀器消除氣體副產(chǎn)物的步驟的方法。
根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物可以包含未反應殘余的起始原料的化合物(A)、(B)、(C)、(a)或(b)，而化合物可以為(i)溶解在所述方法使用的溶劑中的溶液，(ii)懸浮在所述方法使用的溶劑中的懸浮液，或(iii)通過去除在所述方法中使用的溶劑獲得的固體。
優(yōu)選在本發(fā)明方法的接觸步驟或在上面提到的加熱步驟中加入(i)去除包含在反應混合物中的溶劑的步驟以及(ii)隨后的干燥步驟。例如，干燥步驟在25℃或更高溫度、減壓下進行0.5～24小時。
根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物對于上面提到的加成聚合、尤其是烯烴聚合的催化劑組分(A)是有用的。
從生產(chǎn)具有更高活性的聚合催化劑考慮，生產(chǎn)用于本發(fā)明的加成聚合的催化劑的方法優(yōu)選使用組分(C)。
在本發(fā)明中使用的組分(B)為能夠產(chǎn)生單點催化劑的過渡金屬化合物，而且并沒有特別的限制，只要它與組分(A)以及任選組分(C)的組合表現(xiàn)出加成聚合活性即可。在本發(fā)明中的術語“單點催化劑”為與傳統(tǒng)固體催化劑不同的催化劑。所述術語不僅表示能夠制備具有(i)窄分子量分別和(ii)高度均勻性的加成聚合物的狹義的單點催化劑，而且表示能夠制備具有(i)寬分子量分布和(ii)低均勻性的加成聚合物的催化劑，后者催化劑通過與制備狹義單點催化劑的類似方法制備。
化合物(B)優(yōu)選3～11族或鑭系元素的過渡金屬的過渡金屬化合物，更優(yōu)選由下式(6)表示的過渡金屬化合物或它的μ-氧類型的過渡金屬化合物的二聚體，La3M2X1b[6]其中M2為周期表(IUPAC，1989)的3～11族或鑭系元素的過渡金屬原子；L3為含環(huán)戊二烯的陰離子基團或含雜原子的基團，而當多個L3存在時，它們可以彼此相同或不同，它們彼此直接連接或通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的殘基而連接；X1為鹵素原子、烴基(包括上述含環(huán)戊二烯的陰離子基團)或烴基氧基；a為滿足0＜a≤8的數(shù)字；而b為滿足0＜b≤8的數(shù)字。當M2為鈦原子、鋯原子或鉿原子時，a和b都優(yōu)選2。上面提到的“含環(huán)戊二烯的陰離子基團”表示具有環(huán)戊二烯類型陰離子骨架的基團。
式[4]的M2的實例為鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鉻原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、釤原子和鐿原子。其中，M2優(yōu)選鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鉻原子、鐵原子、鈷原子、或鎳原子；特別優(yōu)選鈦原子、鋯原子或鉿原子；最優(yōu)選鋯原子。
上面提到的含環(huán)戊二烯的陰離子基團L3的實例為η5-(取代的)環(huán)戊二烯基、η5-(取代的)茚基和η5-(取代的)芴基；以及通過用作為上式[1]的L1例舉的任何烴基取代包含在每個上述含環(huán)戊二烯的陰離子基團中的一個或多個氫原子而獲得的基團。其具體實例為η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-乙基環(huán)戊二烯基、η5-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-1，2-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1，3-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-2-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-五甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氫茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-異丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基和η5-2，7-二叔丁基芴基。上面術語“η5”在下面可以忽略。
在上述的L3的含雜原子基團中的雜原子實例為氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。包含雜原子的基團優(yōu)選為烷氧基；芳氧基；硫代烷氧基；硫代芳氧基；烷氨基；芳氨基；烷基膦基；芳基膦基；敖合配體；在環(huán)上含有選自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的一個或多個原子的芳香族雜環(huán)基；或者在環(huán)上含有選自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的一個或多個原子的脂肪族雜環(huán)基。
含雜原子基團的具體實例為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-異丙基苯氧基、2，6-二異丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亞硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基硫代苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二苯基氨基、異丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基膦基、2-(2-氧-1-丙基)苯氧基、鄰苯二酚、間苯二酚、4-異丙基鄰苯二酚、3-甲氧基鄰苯二酚、1，8-二羥基萘基、1，2-二羥基萘基、2，2’-二苯二酚基、1，1’-二-2-萘酚基、2，2’-二羥基-6，6’-二甲基二苯基、4，4’，6，6’-四-叔丁基-2，2’-亞甲基二苯氧基和4，4’，6，6’-四甲基-2，2’-異亞丁基二苯氧基。
上面提到的含雜原子基團的另一個實例為下式[7]表示的基團，R43P＝N- [7]其中，三個R4可以是彼此獨立的氫原子、鹵素原子或烴基；它們可以彼此相同或不同；它們中的兩個或更多個可以彼此連接，其中它們可以形成環(huán)。
在上式[7]的R4的具體實例為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)庚基、環(huán)己基、苯基、1-萘基、2-萘基和芐基。
上述的含雜原子基團的另外一個實例為在下式[8]中表示的基團， 其中6個R5為彼此獨立的氫原子、鹵素原子、烴基、鹵代烴基、烴基氧基、甲硅烷基或氨基；它們可以彼此相同或不同；它們中的兩個或更多個可以彼此連接，其中它們可以形成環(huán)。
在上式[8]的R5的具體實例為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2，6-二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧苯基、4-吡啶基、環(huán)己基、2-異丙基苯基、芐基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基-1-苯基乙基、1，1-二甲基丙基、2-氯苯基和五氟苯基。
在上式[6]中的L3的“敖合配體”表示具有兩個或更多個配合位置的配體。其具體實例包括乙酰丙酮化物、二亞胺、唑啉、二唑啉、三吡啶、?；辍⒍胰?、三乙四胺、卟啉、冠醚和穴狀化合物。
在上式[6]中的L3的雜環(huán)基的具體實例為吡啶基、N-取代的咪唑基和N-取代的吲唑基。其中，優(yōu)選吡啶基。
當在上式[6]中的多個L3通過含碳、硅、氮、氧、硫或磷原子的殘基彼此連接時，即，(1)當含環(huán)戊二烯的陰離子基團通過殘基彼此連接時，(2)當含雜原子的基團通過殘基彼此連接時，或(3)當含環(huán)戊二烯的陰離子基團和含雜原子的基團通過殘基彼此連接時，殘基優(yōu)選二價殘基，其中兩個L3的每一個都連接碳、硅、氮、氧、硫或磷原子，而且在兩個L3之間存在的原子數(shù)目為3或小于3，例如，如果是L3-C(CH3)2-C(CH3)2-L3，所述存在于兩個L3之間的原子數(shù)目為2。
殘基的具體實例為亞烴基如亞甲基、亞乙基、和亞丙基；取代亞烷基如二甲基亞甲基(異亞丙基)和二苯基亞甲基；亞甲硅基；取代亞甲硅基如二甲基亞甲硅基、二乙基亞甲硅基、二苯基亞甲硅基、四甲基二亞甲硅基和二甲氧基亞甲硅基；以及雜原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。其中，特別優(yōu)選亞甲基、乙烯基、二甲基亞甲基(異亞丙基)、二苯基亞甲基、二甲基亞甲硅基、二乙基亞甲硅基、二苯基亞甲硅基或二甲氧基亞甲硅基。
上式[6]中X1的鹵素原子的實例為氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中X1的烴基實例為烷基、芳烷基、芳基和鏈烯基。其中，優(yōu)選具有1～20個碳原子的烷基、具有7～20個碳原子的芳烷基、具有6～20個碳原子的芳基或具有3～20個碳原子的鏈烯基。
所述具有1～20個碳原子的烷基的實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。其中，優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基、異丁基或戊基。
包含在上述烷基中的一個或多個氫原子可以用鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。用鹵素原子取代的烷基實例為氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
而且，包含在上述烷基中的一個或多個氫原子可以用如下基團取代烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如芐氧基。
上述具有7～20個碳原子的芳烷基的實例為芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基。其中，優(yōu)選芐基。
包含在上述芳烷基中的一個或多個氫原子可以用如下基團取代鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如芐氧基。
上述具有6～20個碳原子的芳基實例為苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。其中，優(yōu)選苯基。
包含在上述芳基中的一個或多個氫原子可以用如下基團取代鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如芐氧基。
上述具有3～20個碳原子的鏈烯基實例為烯丙基、甲基烯丙基、丁烯基和1，3-二苯基-2-丙烯基。其中，優(yōu)選烯丙基或甲基烯丙基。
在上式[6]中的X1的烴氧基實例為烷氧基、芳烷氧基和芳氧基。優(yōu)選具有1～20個碳原子的烷氧基、具有7～20個碳原子的芳烷氧基或具有6～20個碳原子的芳氧基。
所述具有1～20個碳原子的烷氧基的實例為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基。其中，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基。
包含在上述烷氧基中的一個或多個氫原子可以用如下基團取代鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如芐氧基。
具有7～20個碳原子的芳烷氧基的實例為芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。其中，優(yōu)選芐氧基。
包含在上述芳烷氧基中的一個或多個氫原子可以用如下基團取代鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如芐氧基。
具有6～20個碳原子的上述芳氧基的實例為苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
包含在上述芳氧基中的一個或多個氫原子可以用如下基團取代鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如芐氧基。
在上式[6]中的X1更優(yōu)選氯原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、三氟甲氧基、苯基、苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、3，4，5-三氟苯氧基、五氟苯氧基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基苯氧基或芐基。
由上式[6]表示的過渡金屬化合物的實例(其中過渡金屬原子為鈦原子、鋯原子或鉿原子)為二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(乙基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(叔丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-甲基-2-異丙基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-叔丁基-2-甲基基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1-叔丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(四甲基基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(茚基)二氯化鈦、二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、雙(芴基)二氯化鈦、二(2-苯基茚基)二氯化鈦、二[2-(雙-3，5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(五氟苯基)茚基]二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(五甲基環(huán)戊二烯)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、茚基(芴基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-叔丁基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，3-二甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(4，5-苯并茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(4-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基-5-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基三氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦、環(huán)戊二烯基(二甲酰氨基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(苯氧基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-叔丁基苯基)二氯化鈦、茚基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、芴基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙二基-二氯化鈦、(甲基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙二基-二氯化鈦、(乙基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙二基-二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(芐基酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷基二氯化鈦、(苯基膦基(phosphido))四甲基環(huán)戊二烯基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)茚基-1，2-乙二基-二氯化鈦、(叔丁基氨基)四氫茚基-1，2-乙二基-二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)芴基-1，2-乙二基-二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷基二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)四氫茚基二甲基硅烷二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二氯化鈦、(二甲基氨基甲基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(二甲基氨基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦、(β-二甲基氨基硼苯)環(huán)戊二烯基二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(9-2，4，6三甲苯基硼蒽基)二氯化鈦、2，2’-硫代二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化鈦、2，2’-硫代二[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化鈦、2，2’-硫代二[4，6-二甲基苯氧基]二氯化鈦、2，2’-硫代二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化鈦、2，2’-亞甲基二[4，-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化鈦、2，2’-亞乙基二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化鈦、2，2’-亞磺?；4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二氯化鈦、2，2’-(4，4’6，6’-四叔丁基-1，1’-二苯氧基)二氯化鈦、(二叔丁基-1，3-丙二酰氨基)二氯化鈦、(二環(huán)己基-1，3-丙二酰氨基)二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(2，6-二異丙基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(三異丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[氫三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯基]二氯化鈦、[氫三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯基]二氯化鈦、[氫三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯基]二氯化鈦、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]二氯化鈦、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]二氯化鈦、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦和二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦；通過將在每個上述化合物中的術語“鈦”改變成術語“鋯”或“鉿”所獲得的化合物；通過將包含在其中的術語“環(huán)戊二烯基”改變成以下術語獲得的化合物“甲基環(huán)戊二烯基”、“正丁基環(huán)戊二烯基”、“叔丁基環(huán)戊二烯基”、“四甲基環(huán)戊二烯基”、“三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基”、“茚基”或“芴基”；通過將包含在其中的術語“(2-苯氧基)”改變成以下術語獲得的化合物“(3-苯基-2-苯氧基)”、“(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”或“(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”；通過將包含在其中的術語“二甲基亞甲硅基”改變成以下術語獲得的化合物“亞甲基”、“亞乙基”、“二甲基亞甲基(異亞丙基)”、“二苯基亞甲基”、“二乙基亞甲硅基”、“二苯基亞甲硅基”或“二甲氧基亞甲硅基”；通過將包含在其中的術語“二氯化”改變成以下術語獲得的化合物“二乙醇”、“二正丙醇”、“二異丙醇”、“二正丁醇”、“二異丁醇”、“二叔丁醇”、“二苯酚”、“二(五氟苯酚)”或“二(2，6-二叔丁基苯酚)”；以及通過將包含在其中的術語“三氯化”改變成以下術語獲得的化合物“三乙醇”、“三正丙醇”、“三異丙醇”、“三正丁醇”、“三異丁醇”、“三叔丁醇”、“三苯酚”、“三(五氟苯酚)”或“三(2，6-二叔丁基苯酚)”。
由上式[6]表示的過渡金屬化合物(其中過渡金屬原子為鎳原子)的實例為2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二正丙基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二異丙基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二環(huán)己基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲氧基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙氧基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二苯氧基噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二氯化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)己烷}]二氯化鎳和2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二氯化鎳；上述各個化合物的對映體；通過將包含在上述每個二噁唑啉化合物中一個噁唑啉環(huán)上的不對稱碳的立體構型反轉形成的化合物；通過將包含在每個上述化合物中的術語“-4-苯基”改變成以下術語獲得的化合物“-4-甲基”、“-4-異丙基”、“-4-異丁基”、“-4-叔丁基”或“-4-芐基”；以及通過將包含在其中的術語“二氯化”改變成以下術語獲得的化合物“二乙醇”、“二正丙醇”、“二異丙醇”、“二正丁醇”、“二異丁醇”、“二叔丁醇”、“二苯酚”、“二(五氟苯酚)”或“二(2，6-二叔丁基苯酚)”。
此外，上式[6]表示的化合物實例為下式表示的鎳化合物；以及通過將包含在下式中的鎳原子改變成鈀原子、鈷原子、銠原子或釕原子形成的化合物 其中R6和R7中的每個為2，6-二異丙基苯基；R8和R9中的每個各自彼此獨立地為氫原子、甲基或通過將R8和R9結合形成的苊基；而X2為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯基、芐基、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
由上式[6]表示的過渡金屬化合物(其中，過渡金屬原子為鐵原子)的實例為2，6-二-[1-(2，6-二甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶基二氯化鐵、2，6-二-[1-(2，6-二異丙基苯基亞氨基)乙基]吡啶基二氯化鐵和2，6-二-[1-(2-叔丁基苯基亞氨基)乙基]吡啶基二氯化鐵；以及通過將包含在每個上述化合物中的術語“二氯化”改變成以下術語獲得的化合物“二乙醇”、“二正丙醇”、“二異丙醇”、“二正丁醇”、“二異丁醇”、“二叔丁醇”、“二苯酚”、“二(五氟苯酚)”或“二(2，6-二叔丁基苯酚)”。
除上式[6]表示的化合物外的組分(B)的實例為[氫三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氫三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氫三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳；通過將包含在每個上述化合物中的術語“氯化”改變成以下術語獲得的化合物“乙醇”、“正丙醇”、“異丙醇”、“正丁醇”、“異丁醇”、“叔丁醇”、“苯酚”、“(五氟苯酚)”或“(2，6-二叔丁基苯酚)”；以及通過將包含其中的術語“鎳”改變成“鐵”或“鈷”形成的化合物。
上式[6]表示的過渡金屬化合物的μ-氧型過渡金屬化合物的實例為μ-氧二[異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧二[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]和μ-氧二[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]；以及通過將包含在每個上述化合物中的術語“氯化”改變成以下術語獲得的化合物“乙醇”、“正丙醇”、“異丙醇”、“正丁醇”、“異丁醇”、“叔丁醇”、“苯酚”、“(五氟苯酚)”或“(2，6-二叔丁基苯酚)”。
上述過渡金屬化合物可以單獨使用或者其中的兩種或更多種組合使用。
在上述例舉的作為組分(B)的過渡金屬化合物中，優(yōu)選上式[6]表示的組分(B)。其中，優(yōu)選在式[6]中包含作為M2的4族原子的組分(B)；還優(yōu)選在式[6]中包含作為至少一個L3的含環(huán)戊二烯的陰離子基團的組分(B)；以及特別優(yōu)選其中在式[6]中的多個L3通過含碳、硅、氮、氧、硫或磷原子的殘基相互連接的組分(B)。
組分(C)可以為本領域熟知的有機鋁化合物。優(yōu)選下式[9]表示的有機鋁化合物R10CAlY3-c[9]其中R10為烴基，而且當多個R10存在時，它們可以彼此相同或不同；Y為氫原子、鹵素原子、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，而且當多個Y存在時，它們可以彼此相同或不同；c是滿足0＜c≤3的數(shù)字。
在上式[9]中的R10優(yōu)選具有1～24個碳原子的烴基，更優(yōu)選具有1～24個碳原子的烷基。R10的實例為甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-甲基己基和正辛基。其中，優(yōu)選乙基、正丁基、異丁基、正己基或正辛基。
在上式[9]中的Y的鹵素原子的實例為氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，并優(yōu)選氯原子。
在上述[9]中的Y的烷氧基優(yōu)選具有1～24個碳原子的烷氧基。其實例為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基(eicoxy)。其中，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
在上述[9]中的Y的芳烷氧基優(yōu)選具有7～24個碳原子的芳烷氧基。其實例為芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中，優(yōu)選芐氧基。
在上式[9]中的Y的芳氧基優(yōu)選具有6～24個碳原子的芳氧基。其實例為苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
上式[9]表示的有機鋁化合物的實例為三烷基鋁如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丙基鋁、三正己基鋁和三正辛基鋁；二烷基鋁氯化物如二甲基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、二正丙基鋁氯化物、二正丁基鋁氯化物、二異丁基鋁氯化物和二正己基鋁氯化物；烷基鋁二氯化物如甲基鋁二氯化物、乙基鋁二氯化物、正丙基鋁二氯化物、正丁基鋁二氯化物、異丁基鋁二氯化物和正己基鋁二氯化物；二烷基鋁氫化物如二甲基鋁氫化物、二乙基鋁氫化物、二正丙基鋁氫化物、二正丁基鋁氫化物、二異丁基鋁氫化物和二正己基鋁氫化物；烷基(二烷氧基)鋁如甲基(二甲氧基)鋁、甲基(二乙氧基)鋁和甲基(二叔丁氧基)鋁；二烷基(烷氧基)鋁如二甲基(甲氧基)鋁、二甲基(乙氧基)鋁和二甲基(叔丁氧基)鋁；烷基(二芳氧基)鋁如甲基(二苯氧基)鋁、甲基二(2，6-二異丙基苯氧基)鋁和甲基二(2，6-二苯基苯氧基)鋁；以及二烷基(芳氧基)鋁如二甲基(苯氧基)鋁、二甲基(2，6-二異丙基苯氧基)鋁和二甲基(2，6-二苯基苯氧基)鋁。
其中，優(yōu)選三烷基鋁；更優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁；而且特別優(yōu)選三異丁基鋁或三正辛基鋁。
上述有機鋁化合物可以單獨使用或者其中兩個或多個組合使用。
以每克的組分(A)計，組分(B)的通常使用量為1×10-6～1×10-3摩爾，更優(yōu)選為5×10-6～5×10-4摩爾。
以包含在組份(B)中的每摩爾的過渡金屬原子計，根據(jù)包含在組分(C)中的鋁原子含量，組分(C)的使用量優(yōu)選0.01～10,000摩爾，更優(yōu)選0.1～5,000摩爾，最優(yōu)選1～2,000摩爾。
在根據(jù)本發(fā)明制備用于加成聚合的催化劑的方法中，使組分(A)、組分(B)和任選組分(C)接觸的方法為(1)包括步驟(i)在用于制備催化劑的反應器中接觸這些組分(其中接觸順序沒有限制)然后步驟(ii)將催化劑加入到聚合反應器中的方法，(2)包括步驟(i)將這些組分分別加入到聚合反應器中，然后步驟(ii)使它們在聚合反應器中接觸的方法，以及(3)包括步驟(i)在用于制備催化劑的反應器中使這些組分中的任兩個組分接觸由此產(chǎn)生接觸產(chǎn)物，然后步驟(ii)將接觸產(chǎn)物和剩余的一個組分分別加入到聚合反應器中，然后步驟(iii)在聚合反應器中使它們接觸的方法。
每個組分(A)、(B)和(C)都以(1)它的固體形式、(2)通過將組分在完全沒有鈍化所述組分的成分如水和氧的烴溶劑中溶解該組分獲得的溶液狀態(tài)，或(3)通過將組分在該烴溶劑中懸浮獲得的它的懸浮狀態(tài)。該烴溶劑的實例為脂肪族烴溶劑如丁烷、戊烷、庚烷和辛烷；芳香族烴溶劑如苯和甲苯；以及鹵代烴如二氯甲烷。其中，優(yōu)選脂肪族烴或芳香族烴。
在上述溶液或懸浮液中的組分(A)的濃度通常為0.01～1000克/升，優(yōu)選0.1～500克/升；而以包括在組分(B)中的過渡金屬原子含量計，其中組分(B)的濃度通常為0.0001～1000毫摩/升，優(yōu)選0.01～50毫摩/升；而以包括在組分(C)中的鋁原子含量計，其中組分(C)的濃度通常為0.0001～100摩/升，優(yōu)選0.01～10摩/升。
在根據(jù)本發(fā)明的制備加成聚合物的方法中的聚合方法并沒有特別的限制。聚合方法的實例為(1)包括聚合氣態(tài)可加成聚合單體步驟的氣相聚合方法，(2)包括在溶劑中聚合可加成聚合單體步驟的溶液或淤漿(懸浮)聚合方法，以及(3)包括使用可加成聚合單體作為溶劑聚合可加成聚合單體的步驟的本體聚合方法。在上述方法(2)中使用的溶劑實例為脂肪族烴溶劑如丁烷、己烷、戊烷、庚烷和辛烷；芳香族烴溶劑如苯和甲苯；以及鹵代烴溶劑如二氯甲烷。每個上述聚合方法都可為間歇聚合方法或連續(xù)聚合方法，它們中的兩個都可以在具有彼此不同的聚合條件的兩個或更多個步驟中進行。聚合時間取決于要制備的加成聚合物的種類和聚合反應器，它通常為1分鐘～20小時。
在根據(jù)本發(fā)明用于制備加成聚合物方法中的可加成聚合單體的實例為烯烴、二烯烴、環(huán)烯烴、鏈烯基芳烴和極性單體。這些單體單獨使用或者其中的兩種或更多種組合使用。
上述單體的具體實例為烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和乙烯基環(huán)己烷；二烯烴如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、1，5-環(huán)辛二烯、5，8-內亞甲基六氫化萘、1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-環(huán)辛二烯和1，3-環(huán)己二烯；環(huán)烯烴如降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-芐基-2-降冰片烯、四環(huán)十二烯、三環(huán)癸烯、三環(huán)十一烯、五環(huán)十五烯、五環(huán)十六烯、8-甲基四環(huán)十二烯、8-乙基四環(huán)十二烯、5-乙?；?2-降冰片烯、、5-乙?；?2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-乙氧羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、8-甲氧羰基四環(huán)十二烯、8-甲基-8-四環(huán)十二烯和8-氰基四環(huán)十二烯；鏈烯基芳烴如苯乙烯、鏈烯基苯(例如，2-苯基丙烯、2-苯基丁烯和3-苯基丙烯)、烷基苯乙烯(例如，對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯和對仲丁基苯乙烯)、二鏈烯基苯(例如，二乙烯基苯)和鏈烯基萘(例如，1-乙烯基萘)；以及極性單體如α，β-不飽和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐和二環(huán)(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)；α，β-不飽和羧酸與金屬如鈉、鉀、鋰、鋅、鎂和鈣的鹽；以及α，β-不飽和羧酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸異丁酯)；不飽和二羧酸(例如，馬來酸和衣康酸)；乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯)；以及不飽和羧酸甘油酯(例如，丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯和衣康酸單甘油酯)。
根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)的加成聚合物為均聚物或共聚物。在共聚物中的單體組合實例為乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯、乙烯-1-己烯、乙烯-1-辛烯、丙烯-1-丁烯、乙烯-丙烯-丁烯和乙烯-丙烯-1-己烯。
根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)的用于加成聚合的催化劑是適用于制備烯烴聚合物的。所述烯烴聚合物特別優(yōu)選乙烯-α-烯烴共聚物。其中，優(yōu)選具有聚乙烯結晶結構的乙烯-α-烯烴共聚物，其中α-烯烴優(yōu)選具有3～8個碳原子如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
實施例參考下面實施例，本發(fā)明進行更詳細的解釋，但是本發(fā)明并不是限制于這些實施例。
實施例1(1)化合物的生產(chǎn)向用氮氣吹掃的200ml四口燒瓶中加入90.0ml的甲苯和10.0ml的三甲基鋁(20.0毫摩的三甲基鋁)的甲苯溶液(濃度＝2.00摩爾/升)，然后將所得混合物冷卻到5℃。向冷卻混合物中，在1.5小時內逐滴加入2.8ml(26.6毫摩)的1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇，然后在5℃攪拌混合物1.5小時。隨后將混合物加熱到40℃，并在40℃攪拌2小時?；旌衔镌谑覝叵蚂o置過夜，再冷卻到5℃。向混合物中，在1小時內逐滴加入0.35ml(19.5毫摩)的水。然后，混合物在5℃攪拌1.5小時，在40℃攪拌2小時，然后再在80℃攪拌2小時，按此順序，由此獲得深綠色漿狀化合物。從所使用的三甲基鋁的含量，可以計算出包含在漿狀物中的鋁原子濃度為0.2摩爾/升。
(2)聚合已在減壓下干燥然后再用氬氣潔凈的帶有攪拌器的3升體積高壓釜進行抽真空。向該高壓釜中，加入1000ml的甲苯和30克的1-丁烯，然后，所得混合物加熱到70℃。隨后，向其中加入乙烯以使其分壓為0.6Mpa，該體系保持穩(wěn)定。氣相色譜分析表明在該體系中氣態(tài)組分為0摩爾％的氫和6.98摩爾％的1-丁烯。向該混合物中，加入0.9ml的三異丁基鋁的己烷溶液(濃度＝1mmol/ml))。接著，按該順序向其中加入0.25ml的外消旋的亞乙基二(1-茚基)二苯酚鋯的甲苯溶液(濃度＝2μmol/ml)和2.0ml的在上面實施例1(1)中制備的漿狀物。在70℃進行聚合40小時，在這過程中，向其中通入乙烯氣體以保持總壓力恒定。
用鹽酸-甲醇溶液洗滌所得產(chǎn)物，然后，在減壓下干燥，最終獲得87克的烯烴共聚物。
每摩爾鋯原子的聚合活性為2.6×108g/mol-Zr/小時。所得烯烴共聚物具有23.2的SCB(短支鏈數(shù)目)和2.1g/10分鐘的MFR(熔體流動速率)。
所得結果在表1示出。
上面提到的“SCB”通過包括以下步驟的方法測定(1)使用Japan Spectroscopic Co.，Ltd.制造的紅外分光光度計FT-IR 7300測定所得烯烴共聚物的紅外吸收光譜；(2)使用預先制定的校訂曲線，從在紅外吸收光譜中的乙烯單元和1-丁烯單元的特性吸收中測定包含在烯烴共聚物中的1-丁烯單元的含量；和(3)從上面測定的1-丁烯單元的含量，測定在烯烴共聚物中每1000個碳原子中的短支鏈數(shù)目(SCB)。
上面提到的“MFR”是根據(jù)在Japanese Industrial Standards(JIS)K7210-1955描述的方法，使用帶有1000ppm的硬脂酸鈣(抗氧化劑)烯烴共聚物和1000ppm的IRGANOX 1076(抗氧化劑)的混合物在190℃和21.18N(2.16Kg)負載下進行測定的。通常，MFR越小，烯烴共聚物的分子量越高。
實施例2(1)化合物的生產(chǎn)除了將(i)甲苯的量改變?yōu)?7.0ml以及(ii)將10.0ml的三甲基鋁(20.0毫摩的三甲基鋁)的甲苯溶液(濃度＝2.00摩爾/升)改變?yōu)?.7ml(20毫摩)的三乙基鋁外，重復進行實施例1(1)，由此獲得化合物的漿狀物。
(2)聚合除(i)將在實施例1(1)中生產(chǎn)的漿狀物改變成2.0ml在實施例2(1)中生產(chǎn)的漿狀物和(ii)氣相色譜分析表明在體系中的氣態(tài)組合物為0摩爾％的氫和6.71摩爾％的1-丁烯外，重復進行實施例1(2)，由此獲得86克的烯烴共聚物。
每摩爾鋯原子的聚合活性為2.6×108g/mol-Zr/小時。所得烯烴共聚物具有23.5的SCB和2.4g/10分鐘的MFR。結果在表1示出。
比較實施例1(1)聚合除(i)在實施例1(1)制備的漿狀物改變成2.0ml由Tosoh-finechem生產(chǎn)的商品名為PMAO的聚甲基鋁氧烷的甲苯溶液(濃度＝0.2摩爾/毫升)以及(ii)氣相色譜分析表明在體系中的氣態(tài)組合物為0摩爾％的氫和8.18摩爾％的1-丁烯外，重復進行實施例1(2)，由此獲得39克的烯烴共聚物。
每摩爾鋯原子的聚合活性為1.2×108g/mol-Zr/小時。所得烯烴共聚物具有16.1的SCB和5.6g/10分鐘的MFR。結果在表1示出。
比較實施例2(1)化合物的制備除了將“加入1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇”的步驟到“冷卻混合物到5℃”的步驟省略外，重復進行實施例1(1)，由此獲得淡白色的化合物漿狀物。從所使用三甲基鋁的量，可計算出包含在漿狀物中的鋁原子濃度為0.2摩爾/升。
(2)聚合除(i)將在實施例1(1)中生產(chǎn)的漿狀物改變成2.0ml在比較實施例2(1)中生產(chǎn)的漿狀物和(ii)氣相色譜分析表明在體系中的氣態(tài)組成為0摩爾％的氫和7.31摩爾％的1-丁烯外，重復進行實施例1(2)，由此獲得53克的烯烴共聚物。
每摩爾鋯原子的聚合活性為1.6×108g/mol-Zr/小時。所得烯烴共聚物具有15.7的SCB和4.8g/10分鐘的MFR。結果在表1示出。
參考實施例1除了將(i)甲苯的量改變?yōu)?7.0ml以及(ii)將10.0ml的三甲基鋁(20.0毫摩的三甲基鋁)的甲苯溶液(濃度＝2.00摩爾/升)改變?yōu)?.7ml(20毫摩)的三乙基鋁，以及(iii)省略“加入1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇”的步驟到“冷卻混合物到5℃”的步驟外，重復進行實施例1(1)，由此可獲得化合物的漿狀物。
(2)聚合除了(i)將在實施例1(1)中生產(chǎn)的漿狀物改變成2.0ml在上述參考實施例1(1)中生產(chǎn)的漿狀物和(ii)氣相色譜分析表明在體系中的氣態(tài)組成為0摩爾％的氫和8.20摩爾％的1-丁烯外，重復進行實施例1(2)，由此獲得26克的烯烴共聚物。
每摩爾鋯原子的聚合活性為8.1×107g/mol-Zr/小時。所得烯烴共聚物具有14.8的SCB和5.0g/10分鐘的MFR。結果在表1示出。
表1

注1TMA三甲基鋁TEA三乙基鋁注2HFP1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇
權利要求
1.一種制備化合物的方法，它包括使下式[1]表示的化合物(A)、下式[2]表示的化合物(B)與下式[3]表示的化合物(C)彼此接觸的步驟M1L13[1]，R1t-1TH [2]和R2t-2TH2[3]，各自的摩爾量滿足下面式(1)3×(化合物(A)的摩爾量)≤(化合物(B)的摩爾量)+2×(化合物(C)的摩爾量) (1)其中M1是在元素周期表中13族的原子；L1是氫原子、烴基或鹵素原子，三個L1彼此相同或不同，并且至少一個L1為烴基；R1是吸電子基或含有吸電子基的基團，而且當多個R1存在時，它們彼此相同或不同；R2是烴基或鹵代烴基；T彼此獨立地為在元素周期表中15族或16族的非金屬原子；而t是T的價態(tài)。
2.一種用于加成聚合的催化劑組分，它包括通過根據(jù)權利要求1的方法制備的化合物。
3.一種制備用于加成聚合的催化劑的方法，它包括使如權利要求2所述的催化劑組分(A)與過渡金屬化合物(B)和任選的有機鋁化合物(C)接觸的步驟。
4.如權利要求3所述制備用于加成聚合的催化劑的方法，其中過渡金屬化合物(B)具有至少一個含環(huán)戊二烯的陰離子基團。
5.一種用于制備加成聚合物的方法，它包括在通過如權利要求3所述方法制備的用于加成聚合的催化劑的存在下，加成聚合可加成聚合單體的步驟。
6.如權利要求5所述的制備加成聚合物的方法，其中可加成聚合單體為烯烴。
7.如權利要求5所述的制備加成聚合物的方法，其中可加成聚合單體為乙烯與α-烯烴的組合。
8.一種制備化合物的方法，它包括使下式[4]表示的化合物(a)、下式[2]表示的化合物(B)與下式[3]表示的化合物(C)彼此接觸的步驟EtAlL22[4]，R1t-1TH [2]和R2t-2TH2[3]，其中L2為氫原子、具有兩個或更多個碳原子的烴基、或鹵素原子，而兩個L2彼此相同或不同；R1是吸電子基或含有吸電子基的基團，而且當多個R1存在時，它們彼此相同或不同；R2是烴基或鹵代烴基；T彼此獨立地是在元素周期表中15族或16族的非金屬原子；而t是T的價態(tài)。
9.如權利要求8所述制備化合物的方法，其中化合物(a)為三乙基鋁。
10.一種用于加成聚合的催化劑組分，它包括通過如權利要求8所述方法制備的化合物。
11.一種制備用于加成聚合的催化劑的方法，它包括使如權利要求10所述的催化劑組分(A)與過渡金屬化合物(B)和任選的有機鋁化合物(C)接觸的步驟。
12.如權利要求11所述制備用于加成聚合的催化劑的方法，其中過渡金屬化合物(B)具有至少一個含環(huán)戊二烯的陰離子基團。
13.一種用于制備加成聚合物的方法，它包括在通過如權利要求11所述方法制備的用于加成聚合的催化劑的存在下，加成聚合可加成聚合單體的步驟。
14.如權利要求13所述的制備加成聚合物的方法，其中可加成聚合單體為烯烴。
15.如權利要求13所述的制備加成聚合物的方法，其中可加成聚合單體為乙烯與α-烯烴的組合。
16.一種用于制備化合物的方法，它包括使下式[1]表示的化合物(A)、下式[5]表示的化合物(b)和下式[3]表示的化合物(C)彼此接觸的步驟M1L13[1]，R3OH [5]，和R2t-2TH2[3]，其中M1是在元素周期表中13族的原子；L1是氫原子、烴基或鹵素原子，三個L1彼此相同或不同，并且至少一個L1為烴基；R3為鹵代烷基；R2是烴基或鹵代烴基；T彼此獨立地是在元素周期表中15族或16族的非金屬原子；而t是T的價態(tài)。
17.一種用于加成聚合的催化劑組分，它包括通過如權利要求16所述方法制備的化合物。
18.一種制備用于加成聚合的催化劑的方法，它包括使如權利要求17所述的催化劑組分(A)與過渡金屬化合物(B)和任選的有機鋁化合物(C)接觸的步驟。
19.如權利要求18所述的制備加成聚合催化劑的方法，其中過渡金屬化合物(B)具有至少一個含環(huán)戊二烯的陰離子基團。
20.一種用于制備加成聚合物的方法，它包括在通過如權利要求18所述方法制備的用于加成聚合的催化劑的存在下加成聚合可加成聚合單體的步驟。
21.如權利要求20所述的制備加成聚合物的方法，其中可加成聚合單體為烯烴。
22.如權利要求20所述的制備加成聚合物的方法，其中可加成聚合單體為乙烯與α-烯烴的組合。
全文摘要
提供(1)一種用于制備化合物的方法，它包括使式M
文檔編號C07F7/00GK1680394SQ200510062439
公開日2005年10月12日 申請日期2005年3月28日 優(yōu)先權日2004年3月30日
發(fā)明者大嶋秀樹, 佐藤淳 申請人:住友化學株式會社