專利名稱：壓塑的薄荷醇的制作方法
技術領域：
本發(fā)明提供了薄荷醇模塑件(moulding)、薄荷醇模塑件的生產方法及其應用。
L-薄荷醇具有獨特而清新的味道，具有薄荷香味，并對皮膚和粘膜有清涼效果。舉例來說，如Perfumer & Flavorist，vol.13，Nov-Oct，1988，p.37中所述，其用在口腔衛(wèi)生用品，用在化妝品和藥品制劑中，用在煙草和糖果中。
L-薄荷醇是來自日本薄荷(Mentha arvensis，濃度70-80％)和歐薄荷(Menthapiperita，濃度50-60％)的薄荷油的主要成分。L-薄荷醇通過結晶得自粗制薄荷油。晶體在味道、晶體大小和形狀上的差別取決于結晶方法和起始材料(Perfumer &Flavorist，vol.22，Nov-Oct，1997，p.1)。
已經公開了制備合成薄荷醇的許多方法。舉例來說，一個經濟可行的制備合成1-薄荷醇的方法始自麝香草酚。L-薄荷醇是從四個立體異構薄荷醇通過多個步驟進行氫化而獲得的，化學純度＞99％，對映異構體純度＞99％(如Bauer，Garbe，Surburg，Common Fragrance and Flavor Materials，4thed.，Wiley-VCH，Weinhein 2001，p.52-55)。該方法得到的L-薄荷醇的感覺特征是其純度和強度。
L-薄荷醇和外消旋薄荷醇可以許多固體形式購買；例如，傳統(tǒng)形式是粉末、晶體、固化的蒸餾物、薄片或模塑件。迄今所公開的薄荷醇模塑件存儲一段時間后會彼此結塊，這影響其傾倒及加工性質。
US-A 3064311描述了薄片形式的L-薄荷醇。在這種情況下，融化蒸餾的1-薄荷醇，將薄的融化膜層涂到超冷的表面上。固化的1-薄荷醇膜破裂成小的碎片。這一方法的產物是脆的L-薄荷醇薄片，厚度為0.125至1.25mm，大小為3至25mm。如相關文獻中所述，通過這種方式制備的薄片狀L-薄荷醇在24小時后變粘，薄片結塊。
已經公開了1-薄荷醇模塑件，但其在一段時間后成塊或結塊，依賴于存儲的時間和條件。這些1-薄荷醇模塑件由薄片狀1-薄荷醇產生，或由薄片狀1-薄荷醇和結晶1-薄荷醇的混合物產生，其中α-l-薄荷醇的總濃度少于50wt.％。
因此，本發(fā)明的目的是提供能保證高存儲穩(wěn)定性、簡單加工特征和良好傾倒性質的薄荷醇模塑件。
因此本發(fā)明提供了薄荷醇模塑件，其特征在于模塑件中α-薄荷醇濃度大于或等于70wt.％。
本發(fā)明還提供了生產薄荷醇模塑件的方法，其特征在于用于生產模塑件的薄荷醇中α-薄荷醇濃度至少為70wt.％。
本發(fā)明還提供了這些模塑件結合到產品中的用途，尤其是用于給產品賦予味道，具體是給食品、煙草制品、有香味的混合物、口腔衛(wèi)生用品和化妝品、藥學和皮膚病學產品賦予味道。
α-薄荷醇本身是公知的，例如具體公開在J.Am.Chem.Soc.1917，p.1515或J.Chem.Soc.101，p.118中，熔點為42至43℃。
α-薄荷醇的制劑也已經公開(如DE-A2109456或DE-A2530481)。另外，通過這種方法結晶的1-薄荷醇可以以白色晶體的形式購買(Haarmann & Reimer，Holzminden)。
模塑件中α-薄荷醇的濃度優(yōu)選大于或等于80wt.％，特別優(yōu)選大于或等于90wt.％，更優(yōu)選大于或等于95wt.％。在一個優(yōu)選實施方案中，模塑件中α-薄荷醇的濃度大于98wt.％。
模塑件可以從d-薄荷醇、1-薄荷醇和其任意混合物生產；優(yōu)選1-薄荷醇、d-薄荷醇和外消旋薄荷醇。
用在模塑件中的α-薄荷醇可以是合成的或天然來源的；通常使用合成材料。顯然，還可以使用合成和天然薄荷醇的任意混合物，以及消旋的、對映體結構的純薄荷醇。
用于生產模塑件的α-薄荷醇可以是任意形式的，優(yōu)選晶體。這些晶體的晶體尺寸范圍優(yōu)選50-500μm，較優(yōu)選100-300μm，更優(yōu)選150-250μm。
結晶α-薄荷醇的比例優(yōu)選為模塑件中α-薄荷醇總量的至少80wt.％，較優(yōu)選至少90wt.％，更優(yōu)選至少95wt.％。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，使用的所有α-薄荷醇都是結晶α-薄荷醇的形式。
舉例來說，模塑件可以是球形、立方體、四面體、墊(cushion)、圓柱體、片、丸?；蚺邏K的形式，優(yōu)選丸粒形式。
通過壓縮(壓塑)形成的、根據(jù)本發(fā)明的模塑件的形狀在存儲數(shù)月后仍保持穩(wěn)定。不發(fā)生模塑件的結塊、成塊或聚結。因此提供了根據(jù)本發(fā)明的模塑件，其操作方便而安全、易傾倒、自由流動，且能在回流管中進行液壓調節(jié)。
薄荷醇的壓縮可以通過許多方式進行。例如，制丸的可靠方法描述在Chemie-Anlagen+Verfahren 1985，vol.4，pages 51，54 and 59中。
為了壓塑目的，通常在壓縮過程中將薄荷醇轉化成模塑件。模塑件的尺寸可以變動很大。在球的情況下，直徑范圍為1mm至50mm，優(yōu)選5至20mm。在丸的情況下，長度和寬度范圍為3至50mm，優(yōu)選5至15mm。深度范圍為0.5至20mm，優(yōu)選2至8mm。
在壓塑過程中，通常在壓塑機上施加5至200kN(千牛頓)的模塑壓力。模塑壓力優(yōu)選為10至100kN，更優(yōu)選20至80kN。
下面的實施例更詳細地解釋本發(fā)明。
實施例150至200kg合成1-薄荷醇晶體(α-薄荷醇的濃度＞98.5％)通過抖動式滑槽按小時供應至具有兩個壓縮輥(周長60cm，寬度10cm，面積600cm2)的壓縮機(得自Bepex GmbH)中。室溫下，模塑壓力為50kN的條件下，壓縮機產生丸粒形式(墊形狀)的模塑件，外部尺寸長度＝寬度＝10mm，深度＝6mm。以這種方式生產的模塑件即使在室溫下存儲三個月也不結塊或成塊。
權利要求
1.薄荷醇模塑件，其特征在于模塑件中α-薄荷醇濃度大于或等于70wt.％。
2.根據(jù)權利要求1的模塑件，其特征在于模塑件中α-薄荷醇濃度大于或等于80wt.％。
3.根據(jù)權利要求1或2的模塑件，其特征在于薄荷醇是1-薄荷醇。
4.根據(jù)權利要求1至3中任一項的模塑件，其特征在于結晶α-薄荷醇的比例至少為模塑件中α-薄荷醇總量的80wt.％。
5.根據(jù)權利要求1至4中任一項的模塑件，其特征在于結晶α-薄荷醇的比例至少為模塑件中α-薄荷醇總量的90wt.％。
6.根據(jù)權利要求1至5中任一項的模塑件，其特征在于使用的所有α-薄荷醇都是結晶α-薄荷醇形式。
7.根據(jù)權利要求1至6中任一項的模塑件，其特征在于其是球形、立方體、四面體、墊、圓柱體、片、丸?；蚺邏K形式。
8.一種生產薄荷醇模塑件的方法，其特征在于用于生產模塑件的薄荷醇中α-薄荷醇濃度至少為70wt.％。
9.根據(jù)權利要求8的方法，其特征在于用于生產模塑件的薄荷醇中α-薄荷醇濃度至少為80wt.％。
10.根據(jù)權利要求8或9的方法，其特征在于結晶α-薄荷醇的比例至少為模塑件中α-薄荷醇總量的80wt.％。
11.根據(jù)權利要求8至10中任一項的方法，其特征在于結晶α-薄荷醇的比例至少為模塑件中α-薄荷醇總量的90wt.％。
12.根據(jù)權利要求1至7中任一項的模塑件結合到產品中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及薄荷醇模塑件、薄荷醇模塑件的生產方法及其用途。
文檔編號C07C35/00GK1656051SQ03812320
公開日2005年8月17日 申請日期2003年5月24日 優(yōu)先權日2002年5月31日
發(fā)明者阿爾弗雷德·克貝爾 申請人:西姆萊斯有限責任兩合公司