專利名稱：尼羅紅系紅色發(fā)光化合物,及其制造方法和利用該化合物的發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其制造方法及發(fā)光元件，更詳細(xì)的說，是涉及當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)，則可以高亮度接近深紅色發(fā)光的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其新穎的制造方法及利用尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的發(fā)光元件。
背景技術(shù)：
已知各種有機(jī)化合物作為有機(jī)電場(chǎng)發(fā)光元件(另外也被稱為有機(jī)電激發(fā)光元件或有機(jī)EL元件)。
但是，目前仍未開發(fā)出可高亮度紅光發(fā)光，且耐熱耐光性穩(wěn)定的有機(jī)化合物。
本發(fā)明的目的在于提供高亮度，和/或CIE色度中的X坐標(biāo)為0.62，特別為超過0.63的紅色發(fā)光，耐熱耐光性穩(wěn)定的有機(jī)系紅色發(fā)光化合物，其制造方法及使用此有機(jī)系紅色發(fā)光化合物的發(fā)光元件。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述課題，本發(fā)明提供具有下述式(1)所示結(jié)構(gòu)為其特征的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物， 本發(fā)明的上述式(1)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，通過如式(2)所示的尼羅紅系色素化合物與鹵化劑的反應(yīng)得到。
(其中，R1、R2、R3、R4及R5如上所述)本發(fā)明為具有下述式(3)所示結(jié)構(gòu)為其特征的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。

(其中，R1、R2、R3、R4及R5如上所述。Ar選自式(4)、(5)及(6)組成的群組。) (其中，R10為單鍵或亞甲基。R11選自氫原子、或與R1共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組。R12選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基，與上述R11共同形成-CF2-O-CF2-、或與R13共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組。R13選自氫原子、氰基、氟原子、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R12共同形成-CF2-O-CF2-、或式(5)所示的取代基組成的群組。當(dāng)R13為氫原子時(shí)，R14選自氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基，當(dāng)R13為氫原子以外的取代基時(shí)，R14為氫原子。) (其中，R15選自氫原子、或與R16共同形成-CF2-O-CF2-。R16選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R15共同形成-CF2-O-CF2-、或與R17共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組。R17選自氫原子、氰基、氟原子、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R16共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組。當(dāng)R17為氫原子時(shí)，R18表示氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基；當(dāng)R17為氫原子以外的取代基時(shí)，R18表示氫原子。) (其中，R19選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組。k為1～4的整數(shù)，m為1～3的整數(shù)。m個(gè)和k個(gè)R14可為相同或相異均可。) (其中，R19選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組。k為1～4的整數(shù)，m為1～3的整數(shù)。m個(gè)和k個(gè)R14可為相同或相異均可。)本發(fā)明的上述式(3)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，通過式(2)所示的尼羅紅系色素化合物與式(8)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)而制備。
(其中，R1、R2、R3、R4及R5如上所述)NC-CH2-Ar ...(8)(其中，Ar如上所述)本發(fā)明為具有下述式(9)所示結(jié)構(gòu)為其特征的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
(其中，R1為表示氫原子或烷基)本發(fā)明為具有下述式(10)所示結(jié)構(gòu)為其特征的尼羅紅色發(fā)光化合物。
(其中，R1、R2、R3、R4及R5如上所述)
本發(fā)明的具有式(9)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，通過4-硝基苯酚與在分子內(nèi)氮原子上取代有R1(其中，R1為表示氫原子或烷基)的咔唑類發(fā)生反應(yīng)得到的產(chǎn)物與硫磺發(fā)生反應(yīng)而制備。
本發(fā)明的式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，通過分子內(nèi)的氮原子上取代有R1及R2(其中，R1及R2為表示氫原子或烷基，彼此可為相同或相異均可)的4-亞硝基苯胺類與1-萘酚反應(yīng)得到的產(chǎn)物與硫磺反應(yīng)而制備。
本發(fā)明為具有下述式(11)所示結(jié)構(gòu)為其特征的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
(其中，R1、R2、R3、R4及R5如上所述。Ar為表示與上述第2項(xiàng)中同樣的意義)上述式(11)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，通過上述式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與NC-CH2-Ar(其中，Ar為表示與上述第2項(xiàng)中同樣的意義)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)而制備。
本發(fā)明的發(fā)光元件，其特征在于，在一對(duì)電極間，設(shè)置含有選自上述式(1)、式(3)、式(9)、式(10)及式(11)所組成的群組的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物發(fā)光層。
在發(fā)光元件的優(yōu)選方式中，在一對(duì)電極的陽極和上述發(fā)光層之間設(shè)置空穴傳輸層；
在發(fā)光元件的優(yōu)選方式中，上述發(fā)光層為含有上述式(1)、式(3)、式(9)、式(10)及式(11)所示的至少一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與基質(zhì)色素；在發(fā)光元件的優(yōu)選方式中，通過蒸鍍法形成上述發(fā)光層及空穴傳輸層；在發(fā)光元件的優(yōu)選方式中，上述發(fā)光層為含有上述式(1)、式(3)、式(9)、式(10)及式(11)所示的至少一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與電子傳輸性物質(zhì)與空穴傳輸性高分子；在發(fā)光元件的優(yōu)選方式中，通過涂布法形成上述發(fā)光層。


圖1為本發(fā)明一例的發(fā)光元件的說明圖。
圖2為本發(fā)明其它例的發(fā)光元件的說明圖。
圖3為本發(fā)明的再其它例的發(fā)光元件的說明圖。
圖4為本發(fā)明的又再其它例的發(fā)光元件的說明圖。
圖5為實(shí)施例1中合成時(shí)的本發(fā)明一例的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的IR圖表的圖表圖。
圖6為實(shí)施例1中合成時(shí)的本發(fā)明一例的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表的圖表圖。
圖7為實(shí)施例1中合成時(shí)的本發(fā)明一例的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的熒光光譜的光譜圖。
圖8為實(shí)施例2中合成時(shí)的本發(fā)明一例的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的IR圖表的圖表圖。
圖9為實(shí)施例2中合成時(shí)的本發(fā)明一例的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表的圖表圖。
圖10為實(shí)施例2中合成時(shí)的本發(fā)明一例的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的熒光光譜的光譜圖。
圖11為實(shí)施例3的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A的’H-NMR圖表。
圖12為實(shí)施例3的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A的IR圖表。
圖13為實(shí)施例3的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A的IR圖表。
圖14為實(shí)施例18的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖15為實(shí)施例19的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖16為實(shí)施例12的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖17為實(shí)施例20的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖18為實(shí)施例21的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖19為實(shí)施例22的6-胺基-3-(二異丙胺基)-2-硝基苯酚的NMR圖表。
圖20為實(shí)施例22的尼羅紅系衍生物的NMR圖表。
圖21為實(shí)施例22的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖22為實(shí)施例23所制造的中間體(a1)的NMR圖表。
圖23為實(shí)施例23所制造的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物(b1)的NMR圖表。
圖24為實(shí)施例24所制造的中間體(c1)的NMR圖表。
圖25為實(shí)施例24所制造的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物(d1)的NMR圖表。
圖26為實(shí)施例25所制造的式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖27為實(shí)施例25所制造的式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的IR圖表。
圖28為實(shí)施例25所制造的式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖29為實(shí)施例26所制造的式(18)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的IR圖表。
圖30為實(shí)施例26中以式(18)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的NMR圖表。
圖31為實(shí)施例26所制造的式(18)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
元件符號(hào)說明1基板2透明電極3、3a、3b發(fā)光層
4電極層5空穴傳輸層6、8 電子傳輸層具體實(shí)施方式
本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物如式(1)所示。
式(1)中，R1為氫原子或烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基。R1所示的低烷基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。
上述R2為氫原子或烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基。R2所示的低烷基與上述R1相同。R1與R2可以相同或可以相異的低烷基。
上述R1為與R3共同形成-CH2CH2-CR6R7-(其中，-CR6R7-中的碳與苯環(huán)相結(jié)合，且R6及R7為表示氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基，R6及R7可為相同或相異均可)。
上述R1及R2為低烷基時(shí)，優(yōu)選的-NR1R2優(yōu)選二乙胺基、二正丙胺基、二異丙胺基、丁基等。
上述R2為與R5共同形成-CH2CH2-CR8R9-(其中，-CR8R9中的碳與苯環(huán)相結(jié)合，且R8及R9為表示氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基，R8及R9可為相同或相異均可)。
上述R1為與R3共同為-CH2CH2-CR6R7、上述R2為與R5共同為-CH2CH2-CR8R9時(shí)的式(1)如下式(12)所示。
該式(12)中的R4、R6、R7、R8、R9及X如上所述。
式(1)中，R3及R4可同時(shí)為氫原子，或共同鄰接形成含有苯環(huán)的萘環(huán)。R3及R4為共同鄰接形成含有苯環(huán)的萘環(huán)的紅色發(fā)光化合物如式(13)所示。
上述式(13)中的R1、R2及X如上所述。
此外，上述式(1)中的X可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
如式(1)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物-NR1R2為親核性基團(tuán)，且X所示的鹵原子為親電性基團(tuán)，故尼羅紅骨架中的π電子云為寬分布，故推測(cè)通過少量能量即可輕易進(jìn)行紅色發(fā)光。本發(fā)明的新穎的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，由親核性基團(tuán)R1-N-R2給尼羅紅骨架的π電子云供給電子。該尼羅紅系紅色發(fā)光化合物因具有穩(wěn)定的尼羅紅骨架結(jié)構(gòu)，故具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，即使在惡劣的使用條件下，也可發(fā)揮不會(huì)惡化的特異性。
式(1)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可通過如下方法制備。
即，通過如式(2)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與鹵化劑反應(yīng)得到。
作為鹵化劑可以使用取代芳香環(huán)上的氫的一般鹵化劑。作為鹵化劑的具體例，例如，以氯取代芳香環(huán)上的氫為例，可以使用為硫磺酰氯、五氯化磷等。此外，鹵素取代芳香環(huán)上的氫時(shí)，可使用N-鹵基琥珀酰亞胺，例如N-溴基琥珀酰亞胺；及鹵基丙二酸二烷酯，例如溴基丙二酸二烷酯等。
上述式(2)所示的尼羅紅系化合物與上述鹵化劑，在溶劑中通過加熱的方法則可輕易反應(yīng)。該溶劑可使用醋酸酐、醋酸、碳原子數(shù)為5個(gè)以下的酸酐、苯以及甲苯等的芳香族系溶劑、二氧六環(huán)等。反應(yīng)溫度通常為100～250℃、優(yōu)選為100～170℃。反應(yīng)終了后，通過常用方法進(jìn)行精制操作及分離操作則可得到尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造僅通過尼羅紅系化合物與上述鹵化劑加熱的簡(jiǎn)單方法實(shí)現(xiàn)。這種簡(jiǎn)單的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法為工業(yè)制造方法。
本發(fā)明的另一個(gè)尼羅紅系紅色發(fā)光化合物如式(3)所示。
式(3)中，R1為氫原子或烷基，例如碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基。R1所示的低烷基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。
上述R2為氫原子或烷基，例如為碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基。R2所示的低烷基與上述R1相同。R1與R2可為相同的低烷基，或也可為相異的低烷基。
上述R1為與R3共同形成-CH2CH2-CR6R7-(其中，-CR6R7-中的碳與苯環(huán)相結(jié)合，且R6及R7為氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基，R6及R7可為相同或相異)。
上述R1及R2為低烷基時(shí)，優(yōu)選的作為-NR1R2，可列舉二乙胺基、二正丙胺基、二異丙胺基、丁基等。
上述R2為與R5共同形成-CH2CH2-CR8R9-(其中，-CR8R9中的碳與苯環(huán)相結(jié)合，且R8及R9為表示氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的低烷基，R8及R9可為相同或相異)。
上述R1為與R3共同為-CH2CH2-CR6R7、上述R2為與R5共同為-CH2CH2-CR8R9時(shí)的式(3)如式(14)所示。
式(14)中的R4、R6、R7、R8、R9及X如上所述。
式(3)中，R3及R4可同為氫原子，或共同鄰接形成含有苯環(huán)的萘環(huán)。R3及R4為共同鄰接形成含有苯環(huán)的萘環(huán)的紅色發(fā)光化合物如式(15)所示。

上述式(15)中，R1、及R2如上所述。
此外，上述式(3)中的Ar為具有式(4)、(5)或(6)所示的結(jié)構(gòu)。
其中，R10為表示單鍵或亞甲基。
R11為表示氫原子、或與R12共同形成-CF2-O-CF2-。
R12選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基(換言之，全體基的碳原子數(shù)為1～5，且取代基含有氟元素的含氟低烷基)、與上述R11共同形成-CF2-O-CF2-、或與R13共同形成-CF2-O-CF2-。還有，[含氟原子低烷基]可理解為指含有氟原子作為取代基的低烷基。
R13選自氫原子、氰基、氟原子、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R12共同形成-CF2-O-CF2-、或如式(5)所示的基團(tuán)組成的群組。
當(dāng)R13為氫原子時(shí)，R14選擇氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基；當(dāng)R13為氫原子以外的基團(tuán)時(shí)，R14選擇氫原子。
其中，R15為表示氫原子、或與R16共同形成-CF2-O-CF2-。
R16選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R15共同形成-CF2-O-CF2-、或與R17共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組。
R17選自氫原子、氰基、氟原子、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R16共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組。
當(dāng)R17為氫原子時(shí)，R18選擇氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基；當(dāng)R17為氫原子以外的基團(tuán)時(shí)，R18選擇氫原子。
上述R12、R13、R16、及R17所示的碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基為含氟原子的甲基，例如三氟甲基、二氟甲基、及單氟甲基；含氟原子的乙基，例如五氟乙基；含氟原子的丙基，例如六氟丙基；含氟原子的戊基等。其中優(yōu)選的含氟原子低烷基為含氟原子的甲基。
上述式(3)、(14)或(15)中的Ar中，當(dāng)R10為單鍵或亞甲基時(shí)，優(yōu)選的R11、R12、R13及R14的組合例示于表1。
表1

上述表1所示的優(yōu)選例以外，可列舉2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、及3，5-二氟苯基等的氟化苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基，及3，5-雙(三氟甲基)苯基等的三氟甲基苯基、及4-氟-3-三氟甲基苯基、6-氟-2-三氟甲基苯基等的氟三氟甲基苯基等作為Ar的優(yōu)選例。
Ar的一例如式(6)所示。
其中，R19選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組。k為表示1～4的整數(shù)，m為表示1～3的整數(shù)。m個(gè)和k個(gè)R14可為相同或相異均可。
Ar的另一例如式(7)所示。
其中，R19選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組。k為表示1～4的整數(shù)，m為表示1～3的整數(shù)。m個(gè)和k個(gè)R14可為相同或相異均可。式(6)或(7)所示的萘基為親電性基團(tuán)，例如具有氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基，故尼羅紅骨架中的π電子與氟系取代基或氰基存在超共軛現(xiàn)象，并且可輕易發(fā)光出紅色發(fā)光。
結(jié)合至萘基的碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基與式(4)中的碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基相同。結(jié)合至萘基的碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基中，優(yōu)選三氟甲基。
式(6)所示的萘基中，關(guān)于1-萘基例如為1個(gè)三氟甲基為結(jié)合至第二位、第三位、第四位、第五位、第六位、第七位或第八位的(三氟甲基)-1-萘基，氟原子為結(jié)合至第二位、第三位、第四位、第五位、第六位、第七位或第八位的氟-1-萘基，二個(gè)三氟甲基為結(jié)合至第二位及第三位、第二位及第四位、第二位及第五位、第二位及第六位、第二位及第七位、第二位及第八位、第三位及第四位、第三位及第五位、第三位及第六位、第三位及第七位、第三位及第八位、第四位及第五位、第四位及第六位、第四位及第七位、第四位及第八位、第五位及第六位、第五位及第七位、第五位及第八位、第六位及第七位、第六位及第八位、或第七位及第八位結(jié)合的雙(三氟甲基)-1-萘基、二個(gè)氟原子為結(jié)合至第二位及第三位、第二位及第四位、第二位及第五位、第二位及第六位、第二位及第七位、第二位及第八位、第三位及第四位、第三位及第五位、第三位及第六位、第三位及第七位、第三位及第八位、第四位及第五位、第四位及第六位、第四位及第七位、第四位及第八位、第五位及第六位、第五位及第七位、第五位及第八位、第六位及第七位、第六位及第八位、或第七位及第八位的二氟-1-萘基，三個(gè)三氟甲基為結(jié)合至第二位、第三位及第四位，第二位、第三位及第五位、第二位、第三位及第六位、第二位、第三位及第七位，第二位、第三位及第八位，第二位、第四位及第五位，第二位、第四位及第六位、第二位、第四位及第七位，第二位、第四位及第八位，第二位、第五位及第六位，第二位、第五位及第七位，第二位、第五位及第八位，第二位、第六位及第七位，第二位、第五位及第八位，第三位、第四位及第五位，第三位、第四位及第六位，第三位、第四位及第七位，第三位、第四位及第八位，第三位、第五位及第六位，第三位、第五位及第七位，第三位、第五位及第八位，第三位、第六位及第七位，第三位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第四位、第五位及第六位，第四位、第五位及第七位，第四位、第五位及第八位，第四位、第六位及第七位，第四位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第五位、第六位及第七位，第五位、第六位及第八位，第五位、第七位及第八位，及第六位、第七位及第八位的三(三氟甲基)-1-萘基，三個(gè)氟原子為結(jié)合至第二位、第三位及第四位，第二位、第三位及第五位，第二位、第三位及第六位，第二位、第三位及第七位，第二位、第三位及第八位，第二位、第四位及第五位，第二位、第四位及第六位，第二位、第四位及第七位，第二位、第四位及第八位，第二位、第五位及第六位、第二位、第五位及第七位，第二位、第五位及第八位，第二位、第六位及第七位，第二位、第五位及第八位，第三位、第四位及第五位，第三位、第四位及第六位，第三位、第四位及第七位，第三位、第四位及第八位，第三位、第五位及第六位，第三位、第五位及第七位，第三位、第五位及第八位，第三位、第六位及第七位，第三位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第四位、第五位及第六位，第四位、第五位及第七位，第四位、第五位及第八位，第四位、第六位及第七位，第四位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第五位、第六位及第七位，第五位、第六位及第八位，第五位、第七位及第八位，及第六位、第七位及第八位的三氟-1-萘基，及2，3，4，5，6，7，8-七氟-1-萘基。
式(7)所示的萘基內(nèi)，例如可列舉一個(gè)三氟甲基為結(jié)合至第一位、第三位、第四位、第五位、第六位、第七位或第八位的(三氟甲基)-2-萘基，氟原子為結(jié)合至第一位、第三位、第四位、第五位、第六位、第七位或第八位的氟-2-萘基、二個(gè)三氟甲基為結(jié)合至第一位及第三位、第一位及第四位、第一位及第五位、第一位及第六位、第一位及第七位、第一位及第八位、第三位及第四位、第三位及第五位、第三位及第六位、第三位及第七位、第三位及第八位、第四位及第五位、第四位及第六位、第四位及第七位、第四位及第八位、第五位及第六位、第五位及第七位、第五位及第八位、第六位及第七位、第六位及第八位、或第七位及第八位的雙(三氟甲基)-2-萘基，二個(gè)氟原子為第一位及第三位、第一位及第四位、第一位及第五位、第一位及第六位、第一位及第七位、第一位及第八位、第三位及第四位、第三位及第五位、第三位及第六位、第三位及第七位、第三位及第八位、第四位及第五位、第四位及第六位、第四位及第七位、第四位及第八位、第五位及第六位、第五位及第七位、第五位及第八位、第六位及第七位、第六位及第八位、或第七位及第八位的二氟-2-萘基，三個(gè)三氟甲基為結(jié)合至第一位、第三位及第四位，第一位、第三位及第五位、第一位、第三位及第六位，第一位、第三位及第七位、第一位、第三位及第八位、第一位、第四位及第五位，第一位、第四位及第六位，第一位、第四位及第七位、第一位、第四位及第八位，第一位、第五位及第六位，第一位、第五位及第七位，第一位、第五位及第八位，第一位、第六位及第七位，第一位、第五位及第八位，第三位、第四位及第五位，第三位、第四位及第六位，第三位、第四位及第七位，第三位、第四位及第八位，第三位、第五位及第六位，第三位、第五位及第七位，第三位、第五位及第八位，第三位、第六位及第七位，第三位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第四位、第五位及第六位，第四位、第五位及第七位，第四位、第五位及第八位，第四位、第六位及第七位，第四位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第五位、第六位及第七位，第五位、第六位及第八位，第五位、第七位及第八位，及第六位、第七位及第八位的三(三氟甲基)-2-萘基，三個(gè)氟原子為結(jié)合至第一位、第三位及第四位，第一位、第三位及第五位，第一位、第三位及第六位，第一位、第三位及第七位，第一位、第三位及第八位，第一位、第四位及第五位，第一位、第四位及第六位，第一位、第四位及第七位，第一位、第四位及第八位，第一位、第五位及第六位，第一位、第五位及第七位，第一位、第五位及第八位，第一位、第六位及第七位，第一位、第五位及第八位、第三位、第四位及第五位，第三位、第四位及第六位，第三位、第四位及第七位，第三位、第四位及第八位，第三位、第五位及第六位，第三位、第五位及第七位，第三位、第五位及第八位，第三位、第六位及第七位，第三位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第四位、第五位及第六位，第四位、第五位及第七位，第四位、第五位及第八位，第四位、第六位及第七位，第四位、第六位及第八位，第四位、第七位及第八位，第五位、第六位及第七位，第五位、第六位及第八位，第五位、第七位及第八位，及第六位、第七位及第八位的三氟-2-萘基，及1，3，4，5，6，7，8-七氟-2-萘基。
式(3)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其中-NR1R2為親核性基團(tuán)，-Ar為親電性基團(tuán)，故鄰接該Ar-的-CH-中的H為δ+，經(jīng)由與該CH鄰接的苯環(huán)中的與C的鍵結(jié)為雙鍵性，則可發(fā)揮過剩超共軛效果，故尼羅紅骨架中的π電子云為寬分布，故推測(cè)通過少量能量即可輕易進(jìn)行紅色發(fā)光。本發(fā)明的新穎的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，由親核性基團(tuán)R1-N-R2給尼羅紅骨架的π電子云供給電子。該尼羅紅系紅色發(fā)光化合物因具有穩(wěn)定的尼羅紅骨架結(jié)構(gòu)，故具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，即使在惡劣的使用條件下，也可發(fā)揮不會(huì)惡化的特異性。
式(3)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可通過如下方法制備。
即，令式(2)所示的尼羅紅系化合物與式(8)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)。
NC-CH2-Ar式(8)上述式(3)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與上述親電性芳香族系乙腈，在溶劑中通過加熱方法，可輕易發(fā)生反應(yīng)。作為該溶劑可使用醋酸酐、醋酸、碳原子數(shù)為5個(gè)以下的酸酐、苯及甲苯等的芳香族系溶劑、二氧六環(huán)等。反應(yīng)溫度通常為100～250℃、優(yōu)選為100～170℃。反應(yīng)終了后，根據(jù)通過常用方法進(jìn)行精制操作及分離操作則可得到尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造僅通過尼羅紅系化合物與上述鹵化劑加熱的簡(jiǎn)單方法實(shí)現(xiàn)。這種簡(jiǎn)單的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法為工業(yè)制造方法。
本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物如式(9)所示。
其中，R1如上所述。
本發(fā)明的其它尼羅紅系紅色發(fā)光化合物如式(10)所示。
其中，R1、R2、R3、R4、及R5如上所述。
式(9)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可通過如下方法制備。
首先，根據(jù)以下的反應(yīng)式(a)，通過4-硝基苯酚與在分子內(nèi)氮原子上取代有R1(其中，R1為表示氫原子或烷基)的咔唑類發(fā)生反應(yīng)得到的產(chǎn)物(a)。
如反應(yīng)式(a)所示的反應(yīng)，將反應(yīng)原料溶解在例如硫酸等溶劑中，在-70～-40℃溫度下一邊冷卻，一邊攪拌1～10小時(shí)。
其次，如下列反應(yīng)式(b)所示，通過上述反應(yīng)所得的產(chǎn)物(a)與硫磺在鄰二氯苯等的極性芳香族化合物溶劑中反應(yīng)，制造上述式(a)所示的本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物(b)。此外，上述極性芳香族化合物溶劑為具有極性的芳香族化合物，為指不妨礙本發(fā)明反應(yīng)進(jìn)行的溶劑。
該反應(yīng)式(b)所示的反應(yīng)條件為在100～250℃條件下加熱30分鐘～5小時(shí)。
另一方面，式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可通過如下方法制備。。
首先，根據(jù)以下的反應(yīng)式(c)式，令分子內(nèi)的氮原子結(jié)合取代基R1及R2(其中，R1及R2如上所述)的4-亞硝基苯胺類(于表示4-亞硝基苯胺類的式中，省略R3、R4、及R5的取代基，但這并不代表指排除不具有R3、R4、及R5取代基的4-亞硝基苯胺類)與1-萘酚反應(yīng)，則可合成式(c)所示的產(chǎn)物。
該反應(yīng)式(c)所示的反應(yīng)為例如于堿性的水性溶劑例如水中，一邊冷卻一邊將反應(yīng)原料混合，其次在0～100℃條件下攪拌1～10小時(shí)。
其次，如下列反應(yīng)式(d)所示，令上述反應(yīng)所得的產(chǎn)物(a)與硫磺，在鄰二氯苯等的極性芳香族化合物溶劑中反應(yīng)，制造上述式(10)所示的本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物(d)。
反應(yīng)式(d)所示的反應(yīng)條件為在100～250℃條件下加熱30分鐘～5小時(shí)。
具有上述式(10)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，可用于作為具有式(11)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的原料或前質(zhì)。
上述式(11)中，R1、R2、R3、R4、R5及Ar如上所述。
式(11)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物為-NR1R2為親核性基團(tuán)，通過骨架中結(jié)合的氮原子與羰基形成的 型結(jié)構(gòu)，則可于羰基側(cè)產(chǎn)生π電子的偏斜，且結(jié)合氟原子的Ar為變成強(qiáng)力的親電性基團(tuán)，使得結(jié)合至Ar的-CH-的氫變成δ+，其結(jié)果經(jīng)由結(jié)合至Ar的CH與鄰接芳香環(huán)的單鍵為過剩共軛效果造成帶有雙鍵結(jié)構(gòu)，且喹吖啶酮骨架上的π電子為也偏向Ar側(cè)。經(jīng)由此類電子的偏向，則可通過少量能量即可輕易進(jìn)行紅色發(fā)光。
本發(fā)明的新穎的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，由親核性基團(tuán)R1-N-R2給尼羅紅骨架的π電子云供給電子，并通過芳香族系親電性基團(tuán)Ar吸引電子的結(jié)構(gòu)。該尼羅紅系紅色發(fā)光化合物因具有穩(wěn)定的尼羅紅骨架結(jié)構(gòu)，故具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，即使在惡劣的使用條件下，也可發(fā)揮不會(huì)惡化的特異性。
式(11)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可通過如下方法制備。
即，令式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與NC-CH2-Ar(其中，Ar如上所述)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)。
上述尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與上述親電性芳香族系乙腈，于溶劑中加熱則可輕易反應(yīng)。該溶劑可使用醋酸酐、醋酸、碳原子數(shù)為5個(gè)以下的酸酐、苯及甲苯等的芳香族系溶劑、二氧六環(huán)等。反應(yīng)溫度通常為100～250℃、優(yōu)選為100～170℃。反應(yīng)終了后，根據(jù)通過常用方法進(jìn)行精制操作及分離操作則可得到尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造僅通過尼羅紅系化合物與上述鹵化劑加熱的簡(jiǎn)單方法實(shí)現(xiàn)。這種簡(jiǎn)單的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法為工業(yè)制造方法。此外，式(9)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，可用于作為具有下式(3a)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的原料。如式(3a)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物是通過上述式(9)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與NC-CH2-Ar(其中，Ar如上所述)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)，則可以與式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法一樣簡(jiǎn)單。
以下主要說明關(guān)于本發(fā)明的發(fā)光元件。
圖1表示單層型有機(jī)EL元件的截面圖，如圖1所示，該發(fā)光元件A形成于透明電極2的基板1上，將含有發(fā)光材料的發(fā)光層3及電極層4依序?qū)訅簤骸?br> 如圖1所示的發(fā)光元件，若在其發(fā)光層3中，通過控制尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、藍(lán)色發(fā)光化合物、及綠色發(fā)光化合物的含量比，且在透明電極2及電極層4間通入電流，則會(huì)發(fā)出白光。為了發(fā)出白光，根據(jù)各發(fā)光化合物的種類調(diào)整發(fā)光層3中所含有的本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、藍(lán)色發(fā)光化合物、及綠色發(fā)光化合物的含量及各含量之間的比值，具體而言可根據(jù)各發(fā)光化合物的種類而決定。此外，若企圖令該發(fā)光元件發(fā)光出紅色，則使該發(fā)光層3中含有本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物即可。此外，若企圖以該發(fā)光元件發(fā)光出白色及紅色以外的任意顏色的光線，則對(duì)本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、藍(lán)色發(fā)光化合物、及綠色發(fā)光化合物的全含量及各含量之間比值做一些適當(dāng)變更即可。例如，令本發(fā)明的發(fā)光元件發(fā)出白色，則發(fā)光層中的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與藍(lán)色發(fā)光化合物與綠色發(fā)光化合物的配合比例通常以重量比為5～200∶10～100∶50～20000，優(yōu)選為10～100∶50～500∶100～1000。
上述藍(lán)色發(fā)光化合物可列舉二苯基乙烯基聯(lián)苯系藍(lán)色發(fā)光化合物、1，2二苯乙烯系藍(lán)色發(fā)光化合物等。優(yōu)選的二苯基乙烯基聯(lián)苯系藍(lán)色發(fā)光化合物可列舉式(16)所示的DPVBi等。
上述綠色發(fā)光化合物可列舉香豆素系綠色發(fā)光化合物、靛酚系綠色發(fā)光化合物及靛藍(lán)系綠色發(fā)光化合物，且優(yōu)選如式(17)所示的香豆素系綠色發(fā)光化合物。
若在上述透明電極2與上述電極層4之間外加電場(chǎng)時(shí)，發(fā)光層發(fā)光，則由電極層4側(cè)注入電子，且由透明電極2側(cè)注入空穴，并且電子為與發(fā)光層3中的空穴再結(jié)合，且能量等級(jí)為由傳導(dǎo)帶返回價(jià)電子帶時(shí)將能量以光的形式釋放。
圖1所示的發(fā)光元件A若其全體形狀為大面積的平面形狀，例如裝配于壁面、或天井，則可作成大面積壁面白色發(fā)光元件、及大面積天井面白色發(fā)光元件等的平板發(fā)光照明裝置。即，該發(fā)光元件可利用作為取代先前熒光燈等的線光源或電燈泡等的點(diǎn)光源的面光源。特別是在居住用的室內(nèi)、辦公室的室內(nèi)、車輛室內(nèi)等的壁面、天井面、或床面，使用本發(fā)明的發(fā)光元件則可以面光源型式發(fā)光或照明。更且，該發(fā)光元件A可使用于計(jì)算機(jī)的顯示畫面，移動(dòng)電話的顯示畫面，提款機(jī)的數(shù)字顯示畫面等的背光。此外，該發(fā)光元件A可作為直接照明、間接照明等各式各樣的光源使用，此外，也可作為夜間可發(fā)光的可見性良好的廣告裝置、道路標(biāo)幟裝置、及發(fā)光揭示板、以及汽車等車輛中的剎車燈等的光源使用。并且，該發(fā)光元件A為在發(fā)光層中具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的紅色發(fā)光化合物，因此發(fā)光壽命長。因此，經(jīng)由該發(fā)光元件A則可作成發(fā)光為長壽命的光源。
如上述所，令發(fā)光元件A中的發(fā)光層，含有本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、且不含有藍(lán)色發(fā)光化合物及綠色發(fā)光化合物時(shí)，該發(fā)光元件A為發(fā)出鮮明的紅色。
此外，該發(fā)光元件A可將形成筒狀的基板1、與該基板1的內(nèi)側(cè)順序?qū)訅和该麟姌O2、發(fā)光層3及電極層4后，該作成管狀發(fā)光體。該發(fā)光照明裝置A并未使用汞，因此可代替迄今使用汞的熒光燈，是一種對(duì)環(huán)境溫和的光源。
基板1只要可于其表面形成透明電極2，則可采用已知的基板。該基板1可列舉玻璃基板、塑料片、陶瓷、在表面形成有絕緣涂料層等的將表面予以絕緣性加工所構(gòu)成的金屬板等。
該基板1為不透明時(shí)，在發(fā)光層含有藍(lán)色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的發(fā)光元件，為于基板1的反側(cè)可照射白色光的單面照明裝置。此外，該基板1為透明時(shí)，為由發(fā)光元件的基板1側(cè)及其相反側(cè)的面，可照射白色光的兩面照明裝置。
上述透明電極2只要為功函數(shù)大且透明，經(jīng)由外加電壓則可作用為陽極并且可對(duì)上述發(fā)光層3注入空穴的各種材料均可采用。具體而言，透明電極2可由ITO、In2O3、SnO2、ZnO、CdO等、及其化合物的無機(jī)透明導(dǎo)電材料、及聚苯胺等的導(dǎo)電性高分子材料等形成。
可通過化學(xué)氣相生長法、噴射熱解法、真空蒸鍍法、電子束蒸鍍法、噴鍍法、離子束噴鍍法、離子鍍法、離子輔助蒸鍍法(Ionassisteddeposition)、或其它方法形成于上述基板1上此外，在基板為不透明材料所形成的基板時(shí)，該基板上形成的電極則不需透明電極。當(dāng)發(fā)光層3發(fā)出紅色時(shí)，含有本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，此外，于發(fā)出白色時(shí)，含有藍(lán)色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的層。本發(fā)光層3為令本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、或尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物在高分子中分散所形成的高分子膜，此外，令本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、或藍(lán)色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物于上述透明電極2上蒸鍍所形成的蒸鍍膜。
上述高分子膜中的高分子可列舉聚乙烯基咔唑、聚(3-伸烷基噻吩)、含芳基胺的聚酰亞胺、聚芴、聚亞苯基亞乙烯、聚-α-甲基苯乙烯、乙烯基咔唑/α-甲基苯乙烯共聚物等。其中優(yōu)選者為聚乙烯基咔唑。
上述高分子膜中的本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的含量、或藍(lán)色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的總含量通常為0.01～2重量％，優(yōu)選為0.05～0.5重量％。
上述高分子膜的厚度通常為30～500納米、優(yōu)選為100～300納米。高分子膜的厚度若過薄，則發(fā)光光量不足，高分子膜的厚度若過大，則驅(qū)動(dòng)電壓變成過高，故為不佳，此外，缺乏形成面狀體、管狀體、彎曲體、環(huán)狀體時(shí)的柔軟性。
上述高分子膜可通過使用令上述高分子與本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物、或藍(lán)色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物在適當(dāng)溶劑中溶解所成的溶液，根據(jù)涂布法例如旋轉(zhuǎn)涂鋪法、涂層法、及浸漬法等則可形成。
上述發(fā)光層3為蒸鍍膜時(shí)，該蒸鍍膜的厚度為根據(jù)發(fā)光層的層構(gòu)成而不同，但一般為0.1～100納米。蒸鍍膜的厚度過小時(shí)、或過大時(shí)，產(chǎn)生與上述同樣的問題。
上述電極層4為采用功函數(shù)小的物質(zhì)，例如，可以MgAg、氧化鋁合金、金屬鈣等的金屬單體或金屬合金予以形成。優(yōu)選的電極層4為鋁與少量鋰的合金電極。該電極層4為例如在基板1上所形成的包含上述發(fā)光層3的表面，經(jīng)由蒸鍍技術(shù)則可輕易形成。
無論是采用涂布法或蒸鍍法形成的發(fā)光層，優(yōu)選在電極層與發(fā)光層之間設(shè)置一緩沖層。
作為上述緩沖層的材料，例如可舉出堿金屬化合物，例如氟化鋰；堿土金屬化合物，如氟化鎂；氧化物，如氧化鋁，以及4，4′-雙咔唑聯(lián)苯(Cz-TPD)。另外，作為緩沖層(例如在ITO等的陽極與有機(jī)層之間形成)材料，例如間-MTDATA即4，4′，4″-(3-甲苯基苯胺)三苯胺，酞菁，聚苯胺，聚噻吩，無機(jī)氧化物或氟化物(例如氧化鉬、氧化釕、氧化釩、氟化鋰等)等。若選擇適當(dāng)?shù)纳鲜鼍彌_層材料，則可通過緩沖層來降低白色發(fā)光照明裝置的有機(jī)EL元件的驅(qū)動(dòng)電壓，可改善發(fā)光的量子效率，可提高發(fā)光亮度。
其次以圖標(biāo)出本發(fā)明發(fā)光元件的第二例。圖2為示出發(fā)光元件的多層型有機(jī)EL元件的剖面說明圖。
如圖2所示，該發(fā)光元件B為于基板1的表面，將透明電極2、空穴傳輸層5、發(fā)光層3a、3b、電子傳輸層6及電極層4以此順序?qū)訅憾伞?br> 關(guān)于基板1、透明電極2、及電極層4為與圖1所示的發(fā)光元件A相同。
圖2所示的發(fā)光元件B中的發(fā)光層為由發(fā)光層3a及發(fā)光層3b所構(gòu)成，發(fā)光層3a為將發(fā)光化合物予以蒸鍍而成的蒸鍍膜。發(fā)光層3b為DPVBi層。該DPVBi層為具有基質(zhì)材料機(jī)能的層。
作為上述空穴傳輸層5內(nèi)的空穴傳輸物質(zhì)，可舉出三苯胺系化合物，例如N，N′-二苯基-N，N′-二(間-甲苯)-聯(lián)苯胺(TPD)、α-NPD等；腙系化合物，二苯乙烯系化合物，多環(huán)化合物，π電子系星形(star-burst)空穴傳輸物質(zhì)等。
作為上述電子傳輸層6內(nèi)的電子傳輸物質(zhì)，可舉出2-(4-第三丁苯)-5-(4-聯(lián)苯)-1，3，4-噁二唑等的噁二唑衍生物及2，5-雙(1-萘)-1，3，4-噁二唑，暨2，5-雙(5′-第三丁-2′-苯并噻唑)噻吩等。此外，作為該電子傳輸物質(zhì)，也可使用例如8-羥基喹啉鋁(Alq3)，8-羥基喹啉鈹絡(luò)合物(Bebq2)等。
圖2中的發(fā)光元件B中，電子傳輸層6為含有Alq3。
各層的厚度為與先前已知的多層型有機(jī)EL元件相同。
圖2所示的白色發(fā)光照明裝置B與圖1所示的白色發(fā)光照明裝置A一樣起發(fā)光作用。從而，圖2所示的白色發(fā)光照明裝置B具有與圖1所示白色發(fā)光照明裝置A相同的用途。
在圖3為本發(fā)明有關(guān)的白色發(fā)光照明裝置的第三例。圖3為多層型有機(jī)EL元件的白色發(fā)光照明裝置的剖面的說明圖。
圖3所示的白色發(fā)光照明裝置C是在基板1的表面上依次層壓透明電極2、空穴傳輸層5、發(fā)光層3、電子傳輸層8、以及電極層4而成的裝置。
該圖3所示的發(fā)光元件C為與上述發(fā)光元件B相同。
在圖4白色發(fā)光照明裝置的另一例。如圖4所示的白色發(fā)光照明裝置D是由基板1、電極2、空穴傳輸層5、發(fā)光層3、以及電極層4依次層壓而成的裝置。
上述圖1～4所示的發(fā)光元件以外，可列舉于基板上所形成的透明電極陽極與電極層陰極之間，將含有空穴傳輸性物質(zhì)的空穴傳輸層、與含有本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的電子傳輸性發(fā)光層予以層壓而成的二層型有機(jī)低分子發(fā)光元件(例如，于陽極與陰極之間，將空穴傳輸層、和含有作為輔助色素的本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物及主用色素的發(fā)光層予以層壓而成的二層型色素?fù)诫s型發(fā)光元件)、于陽極與陰極之間，將含有空穴傳輸性物質(zhì)的空穴傳輸層、與本發(fā)明的紅色發(fā)光化合物和電子傳輸性物質(zhì)共同淀積形成電子傳輸性發(fā)光層予以層壓而成的二層型有機(jī)發(fā)光元件(例如，于陽極與陰極之間，將空穴傳輸層、和含有作為客用色素的本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物及基質(zhì)色素的電子傳輸性發(fā)光層予以層壓而成的二層型色素?fù)诫s型有機(jī)發(fā)光元件)、于陽極與陰極之間，將空穴傳輸層、含有本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的發(fā)光層及電子傳輸層予以層壓而成的三層型有機(jī)發(fā)光元件。
該發(fā)光元件中的電子傳輸性發(fā)光層于通常的情況，若以50～80％的聚乙烯基咔唑(PVK)、和電子傳輸性發(fā)光劑5～40％、和本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物0.01～20％(重量)形成，則以高亮度引起紅色發(fā)光。
此外，于上述發(fā)光層中，含有紅螢烯作為增感劑者為佳，特別以含有紅螢烯和Alq3者為佳。
利用本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的紅色發(fā)光元件、或利用藍(lán)色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的白色發(fā)光元件可例如使用作為一般的直流驅(qū)動(dòng)型有機(jī)EL元件，此外，也可使用作為脈沖驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件及交流驅(qū)動(dòng)型的有機(jī)EL元件。
實(shí)施例實(shí)施例1<尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的合成>
在500毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅5.0克(15.7毫摩爾)、溴基丙二酸二乙酯5.63克(23.6毫摩爾)及醋酸酐250毫升。將該茄型燒瓶內(nèi)的溶液，以硅油浴于135℃中加熱，反應(yīng)2.5小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除。將所得的固體裝填至充填硅膠的柱中，并以苯作為展開液進(jìn)行精制，取得濃綠固體200毫克。該濃綠固體的熔點(diǎn)為204～205℃。該濃綠固體的IR圖表示于圖5，NMR圖表示于圖6。該濃綠固體的元素分析結(jié)果示于下。
計(jì)算值C60.47 H4.31N7.05O8.05Br20.11測(cè)定值C59.19 H4.24N6.43O8.36Br21.61由這些數(shù)據(jù)，鑒定此濃綠固體為具有下式(18)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
將式(18)所示的上述濃綠固體以10毫克/升的濃度溶于苯中，調(diào)制試料液。將此試料液裝填至島津制作所制的F-4500型分光熒光光度計(jì)中，并以下列條件測(cè)定熒光光譜。所得的熒光光譜示于圖7。
測(cè)定條件測(cè)定型式波長掃描激發(fā)波長365納米熒光開始波長400納米熒光終了波長700納米掃描速度1200納米/分激發(fā)側(cè)狹縫 5.0納米熒光側(cè)狹縫 5.0納米小型光電動(dòng)機(jī)車電壓 700V由圖7得知，在本實(shí)施例所得的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可看到涉及550～700納米熒光發(fā)光。
<通過旋轉(zhuǎn)涂布器形成發(fā)光層涂膜的發(fā)光元件>
于5毫升的燒瓶中，秤量聚乙烯基咔唑70毫克、2，5-雙(1-萘)-1，3，4-噁二唑，(BND)30毫克、及上述實(shí)施例1所得的式(18)所示的濃綠固體0.15毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有紅色發(fā)光化合物的溶液。此含有紅色發(fā)光化合物的溶液為以超音波洗凈器(S Enudy(股)制、US-2)照射20分鐘超音波，作成充分均勻的溶液。將ITO基板(50×50mm、ITO透明電極的厚度200μm、三容真空工業(yè)(股)制)以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以2-丙醇超音波洗凈10分鐘，并吹以氮?dú)飧稍?。其后，以上述的Photo-Face-Processor(波長254納米)照射5分鐘UV將其洗凈。使用旋轉(zhuǎn)涂鋪器(Micasa(股)制、1H-D7)對(duì)洗凈干燥終了的ITO基板，滴下所調(diào)制的上述含有紅色發(fā)光化合物的溶液，且以回轉(zhuǎn)數(shù)1500rpm、回轉(zhuǎn)時(shí)間3秒鐘予以旋涂制膜成干燥厚度為100μm。將制膜的基板于50℃的恒溫槽中干燥30分鐘后，以真空蒸鍍裝置(大亞真空技研(股)制、VDS-M2-46型)將鋁合金(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所(股)制)電極以4×10-6Torr蒸鍍成約150納米的厚度，制作圖1所示結(jié)構(gòu)的紅色發(fā)光元件。
此紅色發(fā)光元件為以TOPCON(股)制的BM-7 Fast慢慢提高電壓，測(cè)定亮度及色度。其結(jié)果取得電壓20V及電流10.65mA的亮度為1095.00Cd/m2、CIE色度的X坐標(biāo)(以下稱為色度X)為0.6642及E色度的Y坐標(biāo)(以下稱為色度Y)為0.3270的結(jié)果。
<通過蒸鍍形成發(fā)光層的發(fā)光元件>
將ITO基板(50×50mm、三容真空工業(yè)(股)制)以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以2-丙醇超音波洗凈10分鐘，并吹以氮?dú)飧稍?。其后，以Photo-Face-Processor(Sen特殊光源(股)制、波長254納米)照射5分鐘UV，進(jìn)行ITO基板的洗凈。
將洗凈的ITO基板安裝至真空蒸鍍裝置(大亞真空技研(股)、UDS-M2-46型)，并于4×10-6Torr以下的減壓下，將TPD層45納米、上述式(18)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物于Alq3中摻混2％所構(gòu)成的層40納米，以此順序?qū)訅簶?gòu)成發(fā)光層，最后將鋁合金制電極(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所(股)制)以150納米的厚度蒸鍍，制造圖1所示的層合結(jié)構(gòu)的紅色發(fā)光元件。
對(duì)于此紅色發(fā)光元件，以TOPCON(股)制的BM-7 Fast慢慢提高電壓，測(cè)定亮度及色度。其結(jié)果取得電壓16V及電流38.81mA的亮度為84.38Cd/m2、色度X為0.6717及色度Y為0.3283的結(jié)果。
實(shí)施例2<尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的合成>
于500毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅1.27(4.0毫摩爾)、N-氯基琥珀酰亞胺0.53克(4.0毫摩爾)及四氯化碳200毫升。將此茄型燒瓶內(nèi)的溶液，以硅油浴于110℃中加熱，反應(yīng)2小時(shí)，使用蒸發(fā)器將四氯化碳蒸除。將所得的固體溶于氯仿700毫升中，并將所得的氯仿溶液以離子交換水洗凈2回，并以無水硫酸鈉脫水。將此脫水溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體裝填至充填硅膠的柱中，并以苯作為展開液進(jìn)行精制，取得黑色固體830毫克。此黑色固體的熔點(diǎn)為220～222℃。此黑色固體的IR圖表示于圖8，NMR圖表示于圖9。此濃綠固體的元素分析結(jié)果示于下。
計(jì)算值 C68.08 H4.86N7.94 O9.07Cl10.05測(cè)定值 C67.79 H5.01N7.84 O8.89Cl10.31由這些數(shù)據(jù)，鑒定此濃綠固體為具有下式(19)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
將式(19)所示的上述濃綠固體以10毫克/升的濃度溶于苯中，調(diào)制試料液。將此試料液同上述實(shí)施例1測(cè)定熒光光譜，且所得的光譜示于圖10。
測(cè)定條件測(cè)定型式波長掃描激發(fā)波長365納米熒光開始波長400納米熒光終了波長800納米掃描速度1200納米/分激發(fā)側(cè)狹縫 5.0納米熒光側(cè)狹縫 5.0納米小型光電動(dòng)機(jī)車電壓 700V由圖10得知，在本實(shí)施例所得的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物可看到涉及550～700納米熒光發(fā)光。
<通過旋轉(zhuǎn)涂布器形成發(fā)光層涂膜的發(fā)光元件>
于5毫升的燒瓶中，秤量聚乙烯基咔唑70毫克、2，5-雙(1-萘)-1，3，4-噁二唑，(BND)30毫克、及上述式(18)所示的濃綠固體0.3毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有紅色發(fā)光化合物的溶液。此含有紅色發(fā)光化合物的溶液為以超音波洗凈器S Enudy(股)制、US-2)照射20分鐘超音波，作成充分均勻的溶液。將ITO基板(50×50mm、ITO透明電極的厚度200μm、三容真空工業(yè)(股)制)以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以2-丙醇超音波洗凈10分鐘，并吹以氮?dú)飧稍铩Ｆ浜?，以上述的Photo-Face-Processor(波長254納米)照射5分鐘UV將其洗凈。使用旋轉(zhuǎn)涂鋪器(Micasa(股)制、1H-D7)對(duì)洗凈于燥終了的ITO基板，滴下所調(diào)制的上述含有紅色發(fā)光化合物的溶液，且以回轉(zhuǎn)數(shù)1500rpm、回轉(zhuǎn)時(shí)間3秒鐘予以旋涂制膜成干燥厚度為100μm。將制膜的基板于50℃的恒溫槽中干燥30分鐘后，以真空蒸鍍裝置(大亞真空技研(股)制、VDS-M2-46型)將鋁合金(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所(股)制)電極以4×10-6Torr蒸鍍成約150納米的厚度，制作圖1所示結(jié)構(gòu)的紅色發(fā)光元件。
此紅色發(fā)光元件為以TOPCON(股)制的BM-7 Fast慢慢提高電壓，測(cè)定亮度及色度。其結(jié)果取得電壓20V及電流10.06mA的亮度為1215Cd/m2、色度X為0.6229及色度Y為0.3599的結(jié)果。
<通過蒸鍍形成發(fā)光層的發(fā)光元件>
將ITO基板(50×50mm、三容真空工業(yè)(股)制)以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以2-丙醇超音波洗凈10分鐘，并吹以氮?dú)飧稍?。其后，以Photo-Face-Processor(Sen特殊光源(股)制、波長254納米)照射5分鐘UV，進(jìn)行ITO基板的洗凈。
將洗凈的ITO基板安裝至真空蒸鍍裝置(大亞真空技研(股)制、UDS-M2-46型)，并于4×10-6Torr以下的減壓下，將TPD層45納米、上述式(6)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物于Alq3中摻混0.3％所構(gòu)成的層40納米，以此順序?qū)訅簶?gòu)成發(fā)光層，最后將鋁合金制電極(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所(股)制)以150納米的厚度蒸鍍，制造圖1所示的層合結(jié)構(gòu)的紅色發(fā)光元件。
對(duì)于此紅色發(fā)光元件，以TOPCON(股)制的BM-7 Fast慢慢提高電壓，測(cè)定亮度及色度。其結(jié)果取得電壓13V及電流38.53mA的亮度為361Cd/m2、色度X為0.6489及色度Y為0.3511的結(jié)果。
實(shí)施例3<尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A的合成>
于100毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅0.50(1.57毫摩爾)、3，5-雙(三氟甲基)苯基乙腈0.40克(1.57毫摩爾)及醋酸酐25毫升。將此茄型燒瓶內(nèi)的溶液，以硅油浴于135℃中加熱，反應(yīng)4小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除后，溶于氯仿。將此氯仿溶液以5％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體30毫克。所合成化合物的產(chǎn)率為12％，熔點(diǎn)為257～260℃。此化合物的1H-NMR及IR光譜如圖11及圖12所示。由這些結(jié)果鑒定所得的化合物為式(20)所示的化合物。

實(shí)施例4<尼羅紅系紅色發(fā)光化合物B的合成>
于100毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅0.50(1.57毫摩爾)、2，3-二氟-4-(三氟甲基)苯基乙腈0.35克(1.57毫摩爾)及醋酸酐25毫升。將此茄型燒瓶內(nèi)的溶液，以硅油浴于135℃中加熱，反應(yīng)3小時(shí)，使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且溶于氯仿。將此氯仿溶液以5％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體10毫克。所合成化合物的產(chǎn)率為6.4％，熔點(diǎn)為172～174℃。此化合物的IR光譜如圖13所示。由這些結(jié)果鑒定所得的化合物為式(21)所示的化合物。
實(shí)施例5于5毫升的燒瓶中，秤量聚乙烯基咔唑(以下稱為PVK。關(guān)東化學(xué)(股)制)70毫克、2，5-雙(1-萘)-1，3，4-噁二唑，(以下稱為BND。合成品)29毫克、及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A1毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有紅色發(fā)光化合物的溶液。此含有紅色發(fā)光化合物的溶液為以超音波洗凈器((S Enduy(股)制、US-2)照射20分鐘超音波，作成充分均勻的溶液。將ITO基板(50×50mm、三容真空工業(yè)(股)制)以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以2-丙醇超音波洗凈10分鐘，并吹以氮?dú)飧稍铩Ｆ浜?，以UV照射裝置(MD Exima(股)制、1H-D7)照射30秒鐘UV將其洗凈。使用旋轉(zhuǎn)涂鋪器(Micasa(股)制、1H-D7)對(duì)洗凈干燥終了的ITO基板，滴下所調(diào)制的上述含有紅色發(fā)光化合物的溶液，且以回轉(zhuǎn)數(shù)1500rpm、回轉(zhuǎn)時(shí)間3秒鐘予以旋涂制膜。將制膜的基板于50℃的恒溫槽中干燥30分鐘后，以真空蒸鍍裝置(大亞真空技研(股)制、VDS-M2-46型)將鋁合金(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所(股)制)電極以4×10-6Torr蒸鍍成約1500的厚度，制作EL元件。
將此EL元件為以TOPCON(股)制的Fast BM-7慢慢提高電壓，測(cè)定亮度及色度。結(jié)果示于表2。
實(shí)施例6于5毫升的燒瓶中，秤量PVK 68毫克、2-(4-第三丁基苯基-5-(4-聯(lián)苯基)-1，3，4-噁二唑(以下稱為PBD)31.2毫克、及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.8毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液。對(duì)此含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液同上述實(shí)施例5處理方法制成EL元件，并同上述實(shí)施例5測(cè)定亮度及色度。結(jié)果示于表2。
實(shí)施例7于5毫升的燒瓶中，秤量PVK 63.7毫克、2，5-雙(5′-第三丁-2′-苯并噻唑基)噻吩(以下稱為BBOT)35.5毫克、及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.8毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液。使用此含有尼羅紅色發(fā)光化合物的溶液并同上述實(shí)施例5處理方法制成EL元件，并同上述實(shí)施例5測(cè)定亮度及色度。結(jié)果示于表2。
實(shí)施例8于5毫升的燒瓶中，秤量PVK64.0毫克、BBOT 35.6毫克、及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.4毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液。對(duì)此含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液同上述實(shí)施例5處理方法制成EL元件，并同上述實(shí)施例5測(cè)定亮度及色度。結(jié)果示于表2。
比較例1于5毫升的燒瓶中，秤量PVK68.2毫克、PBD 31.3毫克、及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物0.5毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液。對(duì)此含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液同上述實(shí)施例5處理方法制成EL元件，并同上述實(shí)施例5測(cè)定亮度及色度。結(jié)果示于表2。
表2

實(shí)施例9于5毫升的燒瓶中，秤量聚乙烯基咔唑(以下稱為PVK。關(guān)東化學(xué)(股)制)70.1毫克、2，5-雙(1-萘)-1，3，4-噁二唑，(以下稱為BND。合成品)29.3毫克、及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.61毫克，并加入二氯乙烷5毫升，調(diào)制含有紅色發(fā)光化合物的溶液。此含有紅色發(fā)光化合物的溶液為以超音波洗凈器(S Enduy(股)制、US-2)照射20分鐘超音波，作成充分均勻的溶液。將ITO基板(50×50mm、三容真空工業(yè)(股)制)以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以2-丙醇超音波洗凈10分鐘，并吹以氮?dú)飧稍铩Ｆ浜?，以UV照射裝置(MD Exima(股)制、1H-D7)照射30秒鐘UV將其洗凈。使用旋轉(zhuǎn)涂鋪器(Micasa(股)制、1H-D7)對(duì)洗凈干燥終了的ITO基板，滴下所調(diào)制的上述含有紅色發(fā)光化合物的溶液，且以回轉(zhuǎn)數(shù)1500rpm、回轉(zhuǎn)時(shí)間3秒鐘予以旋涂制膜。將制膜的基板于50℃的恒溫槽中干燥30分鐘后，以真空蒸鍍裝置(大亞真空技研(股)制、VDS-M2-46型)將鋁合金(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所(股)制)電極以4×10-6Torr蒸鍍成約1500的厚度，制作EL元件。
將此EL元件為以TOPCON(股)制的Fast BM-7慢慢提高電壓，測(cè)定亮度及色度。結(jié)果示于表3。
實(shí)施例10除了令5毫升的燒瓶中，放入PVK 70.1毫克、BND 29.3毫克、尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.61毫克，并再加入二氯乙烷令全量為5毫升，調(diào)制含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液，以5毫升的燒瓶中，放入PVK 69.9毫克、BND29.1毫克、紅螢烯0.4毫克及尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.6毫克，并再加入二氯乙烷令全量為5毫升，調(diào)制含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液代替以外，同上述實(shí)施例9處理方法制作EL元件。
同上述實(shí)施例9處理測(cè)定最高亮度及色度。結(jié)果示于表3。
實(shí)施例11除了使用尼羅紅系紅色發(fā)光化合物B代替尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A以外，同上述實(shí)施例9處理方法制作EL元件。對(duì)此EL元件同上述實(shí)施例9測(cè)定亮度及色度。其結(jié)果示于表3。
實(shí)施例12尼羅紅系紅色發(fā)光化合物C的合成除了使用2，4-雙(三氟甲基)苯基乙腈1.57毫摩爾代替3，5-雙(三氟甲基)苯基乙腈1.57毫摩爾以外，同上述實(shí)施例3處理合成式(22)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物C。
此尼羅紅系紅色發(fā)光化合物C的1H-NMR示于圖16。

除了使用尼羅紅系紅色發(fā)光化合物C代替尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A以外，同上述實(shí)施例9處理方法制作EL元件。對(duì)此EL元件同上述實(shí)施例9測(cè)定亮度及色度。其結(jié)果示于表3。
表3

其中，A，B，C分別代表尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A，B，C。
實(shí)施例13將同上述實(shí)施例9處理洗凈的ITO基板安裝至真空蒸鍍器，并于1×10-6Torr以下的減壓下將N，N’-二苯基-N，N-二(間-甲苯基)-(TPD)以60納米的厚度蒸鍍，其次將8-羥基喹啉鋁(Alq3)與秤量1.7重量％的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A混合的混合物，于上述TPD蒸鍍膜的表面以厚度31納米般進(jìn)行蒸鍍，最后將鋁電極以150納米的厚度蒸鍍，制作EL元件。
對(duì)此EL元件，同上述實(shí)施例9測(cè)定其最高亮度及色度。結(jié)果示于表4。
實(shí)施例14除了令TPD膜厚為60納米、于Alq3中將尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A以1.6重量％的比例混合所得的混合物以40納米的厚度蒸鍍以外，同上述實(shí)施例13實(shí)施制作EL元件。結(jié)果示于表4。
表4

實(shí)施例15于5毫升的燒瓶中，秤量聚(N-乙烯基咔唑)(以下，稱為PVK。關(guān)東化學(xué)(股)制)70.0毫克、2，5-雙(1-萘)-1，3，4-噁二唑，(以下，稱為BND。LACASTER制)14.85毫克、尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.05毫克、具有上述式(17)所示式的綠色發(fā)光色素(色素B)0.10毫克、具有上述式(16)所示結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光色素(DPVBi)15.0毫克，并加入二氯乙烷5毫升調(diào)制溶液。溶液為以S Enudy(股)制的超音波洗凈器US-2進(jìn)行20分鐘超音波，令其充分溶解。
將ITO基板，以丙酮超音波洗凈10分鐘后，以IPA超音波洗凈10分鐘，且吹以氮?dú)饬钇涓稍铩８稍锖?，以Sen特殊光源(股)制的Photo-Surface-Processor PL 16-110進(jìn)行UV洗凈5分鐘。將洗凈干燥終了的ITO基板安裝至Micasa(股)制的旋轉(zhuǎn)涂鋪器1H-D7，并將調(diào)制的溶液滴下進(jìn)行制膜。制膜終了的基板為于50℃的恒溫槽中干燥30分鐘后，以大亞真空技研(股)制的高真空蒸鍍裝置VDS-M2-46型令鋁電極(A1∶Li＝99∶1wt％高純度化學(xué)研究所(股)制)于10-6Torr以下蒸鍍約150納米，制作EL元件。
所制作的EL元件，以TOPCON(股)制Fast BM-7測(cè)定光學(xué)特性。結(jié)果示于表5。如表5所示般，若將本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與綠色發(fā)光色素與藍(lán)色發(fā)光色素予以組合，則可完成能發(fā)出白色光的EL元件。
實(shí)施例16于5毫升的燒瓶中，秤量PVK 70.1毫克、BND 14.85毫克、上述尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.04毫克、與上述實(shí)施例15所使用者相同種類的綠色發(fā)光色素0.10毫克、及與上述實(shí)施例15所使用者相同種類的藍(lán)色發(fā)光色素15.0毫克，并加入二氯乙烷調(diào)制成5毫升的溶液。以下同實(shí)施例15處理制作EL元件，并且測(cè)定光學(xué)特性。結(jié)果示于表5。如表5所示般，若將本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與綠色發(fā)光色素與藍(lán)色發(fā)光色素予以組合，則可完成能發(fā)出白色光的EL元件。
實(shí)施例17于5毫升的燒瓶中，秤量PVK 70.0毫克、BND 20.0毫克、上述尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A 0.02毫克、與上述實(shí)施例15所使用者相同種類的綠色發(fā)光色素0.03毫克、及與上述實(shí)施例15所使用者相同種類的藍(lán)色發(fā)光色素9.95毫克，并加入二氯乙烷調(diào)制成5毫升的溶液。以下同實(shí)施例3處理制作EL元件，并且測(cè)定光學(xué)特性。結(jié)果示于表5。如表5所示般，若將本發(fā)明的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與綠色發(fā)光色素與藍(lán)色發(fā)光色素予以組合，則可完成能發(fā)出白色光的EL元件。還有，表5注的「色素A」為表示尼羅紅系紅色發(fā)光化合物A，「色素B」為表示尼羅紅系紅色發(fā)光化合物B。
表5


實(shí)施例18于100毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅0.92克(2.89毫摩爾)、式(23)所示的氟是苯基乙腈(1)1.0克(4.33毫摩爾)、及醋酸酐50毫升。將此溶液以硅油浴于135℃中加熱，且反應(yīng)1小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且將殘?jiān)苡诼确隆⒋寺确氯芤阂?％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體40毫克。此藍(lán)紫色固體的熔點(diǎn)為235～240℃。此藍(lán)紫色固體的NMR為示于圖14。由這些結(jié)果，鑒定此藍(lán)紫色固體為具有式(24)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物D。

實(shí)施例19于100毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅0.92克(2.89毫摩爾)、式(25)所示的氟是苯基乙腈(2)1.0克(4.33毫摩爾)、及醋酸酐50毫升。將此溶液以硅油浴于135℃中加熱，且反應(yīng)1.5小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且將殘?jiān)苡诼确?。將此氯仿溶液?％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體50毫克。此藍(lán)紫色固體的熔點(diǎn)為250～252℃。此藍(lán)紫色固體的NMR為示于圖15。由這些結(jié)果，鑒定此藍(lán)紫色固體為具有式(26)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物E。
利用尼羅紅系紅色發(fā)光化合物D的有機(jī)EL元件于5毫升的燒瓶中，秤量聚乙烯基咔唑(以下稱為PVK。關(guān)東化學(xué)(股)制)70.0毫克、BND 29.7毫克、及上述式(24)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物D 0.3毫克，且加入二氯乙烷調(diào)制成5毫升的含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液。使用此含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液，并同上述實(shí)施例9處理，制作EL元件。
對(duì)此EL元件，以TOPCON(股)制的Fast BM-7慢慢提高電壓，測(cè)定最高亮度及色度。電壓17V及電流9.07mA的亮度為1575cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6552、電壓18V及電流11.84mA的亮度為1815cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6563、電壓19V及電流13.98mA的亮度為1702cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6559、電壓20V及電流16.84mA的亮度為1505cd/m2及CIE色度是X坐標(biāo)為0.6517。
利用尼羅紅系紅色發(fā)光化合物E的有機(jī)EL元件將同上述實(shí)施例9處理洗凈的ITO基板安裝至真空蒸鍍器，并于1×10-6Torr以下的減壓下將N，N’-二苯基-N，N-二(間-甲苯基)-(TPD)以60納米的厚度蒸鍍，其次將8-羥基喹啉鋁(Alq3)與秤量2重量％的具有式(18)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物E混合的混合物，于上述TPD蒸鍍膜的表面以厚度31納米般進(jìn)行蒸鍍，最后將鋁電極以150納米的厚度蒸鍍，制作EL元件。
對(duì)此EL元件，同上述實(shí)施例9測(cè)定其亮度及色度。電壓27V及電流15.37mA的亮度為3660cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6266。
實(shí)施例20于100毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅0.92克(2.89毫摩爾)、式(27)所示的氟是苯基乙腈(3)1.0克(4.33毫摩爾)、及醋酸酐60毫升。將此溶液以硅油浴于135℃中加熱，且反應(yīng)3.5小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且將殘?jiān)苡诼确?。將此氯仿溶液?％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體10毫克。此藍(lán)紫色固體的NMR為示于圖17。由這些結(jié)果，鑒定此藍(lán)紫色固體為具有式(28)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物F。
實(shí)施例21于100毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅1.04克(3.28毫摩爾)、3-氟基-4-(三氟甲基)苯基乙腈1.0克(4.92毫摩爾)、及醋酸酐50毫升。將此溶液以硅油浴于135℃中加熱，且反應(yīng)2.5小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且將殘?jiān)苡诼确?。將此氯仿溶液?％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體40毫克。此藍(lán)紫色固體的熔點(diǎn)為215～220℃。此藍(lán)紫色固體的NMR為示于圖18。由這些結(jié)果，鑒定此藍(lán)紫色固體為具有式(29)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物G。
于5毫升的燒瓶中，秤量聚乙烯基咔唑(以下稱為PVK。關(guān)東化學(xué)(股)制)70.0毫克、BND 29.8毫克、及上述式(29)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物G 0.2毫克，且加入二氯乙烷調(diào)制成5毫升的含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液。使用此含有尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的溶液，并同上述實(shí)施例9處理，制作EL元件。
對(duì)此EL元件，以TOPCON(股)制的Fast BM-7慢慢提高電壓，測(cè)定最高亮度及色度。電壓16V及電流6.16mA的亮度為1087cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6776、電壓17V及電流9.32mA的亮度為1444cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6780、電壓18V及電流12.71mA的亮度為1622cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6787、電壓19V及電流15.73mA的亮度為1455cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6790、電壓20V及電流18.28mA的亮度為1120cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6710。
將同上述實(shí)施例9處理洗凈的ITO基板安裝至真空蒸鍍器，并于1×10-6Torr以下的減壓下將N，N’-二苯基-N，N-二(間-甲苯基)-(TPD)以60納米的厚度蒸鍍，其次將8-羥基喹啉鋁(Alq3)與秤量1.7重量％的具有式(29)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物G混合的混合物，于上述TPD蒸鍍膜的表面以厚度31納米進(jìn)行蒸鍍，最后將鋁電極以150納米的厚度蒸鍍，制作EL元件。
對(duì)此EL元件，同上述實(shí)施例9測(cè)定其亮度及色度。電壓27V及電流18.53mA的亮度為6043cd/m2及CIE色度的X坐標(biāo)為0.6326。
實(shí)施例22<6-胺基-3-(二異丙胺基)苯酚的合成>
于500毫升的三口燒瓶中，放入氯化錫二水合物26克(115毫摩爾)及濃鹽酸28毫升，且加熱令其沸騰。于其中滴下5-(二異丙胺基)-2-硝基苯酚5.5克(23.1毫摩爾)的醋酸溶液60毫升，滴下終了后，以回流溫度反應(yīng)1小時(shí)。冷卻至室溫，并將水及醋酸完全蒸除。將殘?jiān)苡谒?00毫升中，并以5％氫氧化鈉水溶液作成pH3～4，且濾除析出的固體。將濾液濃縮析出的固體進(jìn)行乙醚洗凈、真空干燥，取得膚色固體16.9克(含有鹽)。此膚色固體的NMR圖表示于圖19。此膚色固體被鑒定為6-胺基-3-(三異丙胺基)苯酚。
<尼羅紅衍生物的合成>
于500毫升的茄型燒瓶中放入上述的6-胺基-3-(二異丙胺基)苯酚16.9克、2-羥基-1，4-萘 4.0克(23.1毫摩爾)、乙醇150毫升、及沸石，并于回流下反應(yīng)21小時(shí)。將反應(yīng)液以蒸發(fā)器予以濃縮，并以10％氫氧化鈉水溶液200毫升作成堿性，且以氯仿萃取，并水洗。以無水硫酸鈉脫水后，蒸除氯仿，并以使用硅膠的柱層析予以精制，取得目的的尼羅紅衍生物0.50克。此尼羅紅衍生物的NMR圖表示于圖20。
<尼羅紅系紅色化合物的合成>
于100毫升的茄型燒瓶中，放入上述的尼羅紅衍生物0.46克(1.33毫摩爾)、3，5-雙(三氟甲基)苯基乙腈0.50克(1.99毫摩爾)、及醋酸酐50毫升。將此溶液以硅油浴于135℃中加熱，且反應(yīng)2小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且將殘?jiān)苡诼确?。將此氯仿溶液?％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體14毫克。此藍(lán)紫色固體的熔點(diǎn)為183～185℃。此藍(lán)紫色固體的NMR為示于圖21。由這些結(jié)果，鑒定此藍(lán)紫色固體為具有式(30)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
實(shí)施例23<乙基咔唑 釾并苯酚的合成>
于1000毫升三口燒瓶中，放入硫磺酸600克，并將反應(yīng)是于-50～-60℃中冷卻。于其中慢慢加入乙基咔唑17.5克(89.7毫摩爾)和4-亞硝基苯酚(含水40％)25克(122毫摩爾)的混合物。其后于-30～-40℃下保持?jǐn)嚢?小時(shí)。反應(yīng)終了后，將三口燒瓶的內(nèi)容物加至冰水中。冷卻時(shí)以吸濾器過濾，并將糊狀的殘留物加入到5％碳酸鈉水溶液中并中和。之后在冰箱中保存一晚，并以吸濾器過濾。將殘留的固體水洗，并以硫磺酸干燥器予以干燥，取得黑色固體36克。此化合物的NMR圖表示于圖22。由此NMR圖表及元素分析值等，確認(rèn)此黑色固體為以下式(a1)表示。
于200毫升的三口燒瓶中，放入上述化合物(a1)10克(33.3毫摩爾)、硫磺粉2.13克(66.6毫摩爾)、碘0.4克、及鄰-二氯苯50毫升，并使用油浴加熱至190℃，且反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)后，冷卻至室溫，且蒸除鄰-二氯苯。殘?jiān)允褂寐确碌闹鶎游鲇枰跃疲〉煤谏腆w1.3克。此化合物的NMR圖表示于圖23。由此NMR圖表，確認(rèn)此化合物為以下式(b1)表示。
實(shí)施例24于2000毫升的三口燒瓶中，放入氫氧化鈉8.0克(200毫摩爾)、水300克，且冷卻至0℃，并于此溫度下，將1-萘酚14.0克(97.1毫摩爾)和N，N-二乙基-4-亞硝基苯胺16.6克(93.4毫摩爾)的乙醇溶液(600毫升)慢慢滴下。保持該溫度下，攪拌30分鐘，并上升至室溫，反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)后，將溶液濃縮至約一半，并以水1500毫升稀釋，且將生成的沉淀物予以水洗、干燥，取得紅紫色固體8.0克。此化合物的NMR圖表示于圖24。由此NMR圖表，確認(rèn)此化合物為以下式(c1)表示。
于300毫升茄型燒瓶中，放入上述化合物(c1)8.0克(26.3毫摩爾)、硫磺粉1.69克(52.6毫摩爾)、碘0.3克、及鄰-二氯苯50毫升，并使用油浴加熱至185℃為止，且反應(yīng)2.5小時(shí)。反應(yīng)后，冷卻至室溫，且蒸除鄰-二氯苯。殘?jiān)允褂寐确碌闹鶎游鲇枰跃?，取得黑色固體1.0克。此化合物的NMR圖表示于圖25。由此NMR圖表，確認(rèn)此化合物為以下式(d1)表示。
實(shí)施例25于100毫升的茄型燒瓶中，裝入上述實(shí)施例24所得的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物0.50克(1.57毫摩爾)、3，5-雙(三氟甲基)苯基乙腈0.40克(1.57毫摩爾)、及醋酸酐25毫升。將茄型燒瓶內(nèi)的溶液以硅油浴于135℃中加熱，且反應(yīng)4小時(shí)。使用蒸發(fā)器將醋酸酐蒸除，且溶于氯仿。將此氯仿溶液以5％氫氧化鈉水溶液及水的順序洗凈，并加入硫酸鈉靜置30分鐘、脫水。將此溶液以蒸發(fā)器予以濃縮，且將所得的固體以使用硅膠、苯的柱層析予以精制，取得藍(lán)紫色固體30毫克。所合成化合物的產(chǎn)率為12％，此化合物的1H-NMR及IR光譜如圖26及圖27所示。由這些結(jié)果鑒定所得的化合物為式(31)所示的化合物。
將式(31)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物以10毫克/升的濃度溶于混合二甲苯中，調(diào)制試料液。將此試料液裝填至島津制作所制的F-4500型分光熒光光度計(jì)，并以下列條件測(cè)定熒光光譜。所得的熒光光譜示于圖28。
測(cè)定條件測(cè)定型式 波長掃描激發(fā)波長 365納米熒光開始波長 400內(nèi)米熒光終了波長 800納米掃描速度 1200納米/分激發(fā)側(cè)狹縫5.0納米熒光側(cè)狹縫5.0納米小型光電動(dòng)機(jī)車電壓700V由圖28得知，在本實(shí)施例所得的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物確認(rèn)為發(fā)出紅色熒光。
實(shí)施例26<尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的合成>
于2000毫升的茄型燒瓶中，放入尼羅紅10.0克(31.4毫摩爾)、N-溴基琥珀酰亞胺6.20克(34.8毫摩爾)、AIBN 0.20克及四氯化碳780毫升。將此茄型燒瓶內(nèi)的溶液以硅油浴于100℃中加熱，且反應(yīng)2.0小時(shí)。使用蒸發(fā)器將四氯化碳蒸除。將所得的固體以使用氯仿的柱層析予以精制，其后以甲苯進(jìn)行再結(jié)晶，取得濃綠固體5.1克。此濃綠固體的熔點(diǎn)為204～205℃。此濃綠固體的IR圖表示于圖29，NMR圖表示于圖30。
由這些數(shù)據(jù)，鑒定此濃綠固體為具有式(18)所示結(jié)構(gòu)的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
此尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的熒光光譜示于圖31。
若根據(jù)本發(fā)明，則可提供先前無法取得的具有接近更深紅波長的紅色發(fā)光為以高亮度，且耐熱及耐光的新尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
根據(jù)本發(fā)明，則可提供可制造發(fā)出白色發(fā)光的元件的新尼羅紅系紅色發(fā)光化合物。
根據(jù)本發(fā)明，則可提供制造上述新尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的工業(yè)性制造方法。
根據(jù)本發(fā)明，經(jīng)由具有含上述新穎尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的發(fā)光層，則可提供發(fā)光出深紅發(fā)光的發(fā)光元件，又經(jīng)由具有含上述新穎尼羅紅系紅色發(fā)光化合物和綠色發(fā)光化合物和藍(lán)色發(fā)光化合物的發(fā)光層，則可提供發(fā)光出白色發(fā)光的發(fā)光元件。
權(quán)利要求
1.一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，具有下述式(1)所示的結(jié)構(gòu)，其中， [R1為表示氫原子或烷基，此外，R1為與R3共同形成-CH2CH2-CR6R7-(其中，-CR6R7-中的碳與苯環(huán)相結(jié)合，且R6及R7為表示氫原子或烷基，R5及R6可為相同或相異)；R2為表示氫原子或烷基，此外，R2為與R5共同形成-CH2CH2-CR8R9-(其中，-CR8R9-中的碳與苯環(huán)相結(jié)合，且R8及R9為表示氫原子或烷基，R8及R9可為相同或相異)；R3為表示氫原子、與R1共同形成上述鍵結(jié)，此外，與R4共同鄰接形成含有苯環(huán)的萘環(huán)；R4為表示氫原子、或與R3共同鄰接形成含有苯環(huán)的萘環(huán)；R5為表示氫原子、或與上述R2共同形成上述鍵結(jié)；X為表示鹵原子]。
2.一種制造如式(1)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的方法，其特征在于，如式(2)所示的尼羅紅系色素化合物與鹵化劑反應(yīng)， (其中，R1、T2、R3、T4及R5與如上述權(quán)利要求1中同樣的意義)。
3.一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，具有下述式(3)所示的結(jié)構(gòu)， (其中，R1、R2、R3、R4及R5與如上述權(quán)利要求1中同樣的意義，Ar選自(4)、(5)及(6)組成的群組) (其中，R10為表示單鍵或亞甲基，R11選自氫原子、或與R12共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組，R12選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組，與上述R11共同形成-CF2-O-CF2-、或與R13共同形成-CF2-O-CF2-，R13選自氫原子、氰基、氟原子、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R12共同形成-CF2-O-CF2-、或式(5)所示的基組成的群組，R14于R13為氫原子時(shí)表示氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基，R13為氫原子以外的基時(shí)表示氫原子) (其中，R15選自氫原子、或與R16共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組，R16選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R15共同形成-CF2-O-CF2-、或與R17共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組，R17選自氫原子、氰基、氟原子、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基、與上述R16共同形成-CF2-O-CF2-組成的群組，R18于R17為氫原子時(shí)表示氫原子或碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基，R17為氫原子以外的基時(shí)表示氫原子) (其中，R19選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組，k為表示1～4的整數(shù)，m為表示1～3的整數(shù)，m個(gè)和k個(gè)R14可為相同或相異均可。) (其中，R18選自氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～5個(gè)的含氟原子低烷基組成的群組，k為表示1～4的整數(shù)，m為表示1～3的整數(shù)，m個(gè)和k個(gè)R14可為相同或相異均可。)。
4.一種上述式(3)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，如式(2)所示的尼羅紅系色素化合物與式(8)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)， (其中，R1、R2、R3、R4及R5與如上述權(quán)利要求1中同樣的意義)NC-CH2-Ar …(8)(其中，Ar為表示如上述申請(qǐng)專利范圍第1項(xiàng)中同樣的意義)。
5.一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，具有下述式(9)所示的結(jié)構(gòu) (其中，R1為表示氫原子或烷基)。
6.一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，具有下述式(10)所示的結(jié)構(gòu)， (但，R1、R2、R3、R4及R5與如上述權(quán)利要求1中同樣的意義)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，通過4-硝基苯酚與在分子內(nèi)氮原子上取代有R1(其中，R1為表示氫原子或烷基)的咔唑類發(fā)生反應(yīng)得到的產(chǎn)物與硫磺反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，分子內(nèi)的氮原子結(jié)合取代基R1及R2(但，R1及R2為表示氫原子或烷基，彼此可為相同或相異也可)的4-亞硝基苯胺類與1-萘酚反應(yīng)，并且令所得的產(chǎn)物與硫磺反應(yīng)。
9.一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，其特征在于，具有下述式(11)所示的結(jié)構(gòu)， (但，式中，R1、R2、R3、R4及R5為表示如上述申請(qǐng)專利范圍第1項(xiàng)中同樣的意義，Ar如上述權(quán)利要求2中同樣的意義)。
10.一種上述式(11)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于，令上述式(10)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與NC-CH2-Ar(但，Ar如上述權(quán)利要求2中同樣的意義)所示的親電性芳香族系乙腈反應(yīng)。
11.一種發(fā)光元件，其特征在于，于一對(duì)電極間，設(shè)置含有如上述申請(qǐng)專利范圍第1、3、5、6及9項(xiàng)中所記載的至少一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物的發(fā)光層所構(gòu)成。
12.如申請(qǐng)專利范圍第11項(xiàng)的發(fā)光元件，其特征在于，于一對(duì)電極中的陽極與上述發(fā)光層之間，中介裝配空穴傳輸層。
13.如申請(qǐng)專利范圍第12項(xiàng)的發(fā)光元件，其特征在于，上述發(fā)光層為含有如上述申請(qǐng)專利范圍第1、3、5、6及9項(xiàng)中所記載的至少一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與基質(zhì)色素所構(gòu)成。
14.如申請(qǐng)專利范圍第12或13項(xiàng)的發(fā)光元件，其特征在于，上述發(fā)光層及空穴傳輸層為經(jīng)由蒸鍍法所形成。
15.如申請(qǐng)專利范圍第11項(xiàng)的發(fā)光元件，其特征在于，上述發(fā)光層為含有如上述申請(qǐng)專利范圍第1、3、5、6及9項(xiàng)中所記載的至少一種尼羅紅系紅色發(fā)光化合物與電子傳輸性物質(zhì)和空穴傳輸性高分子所構(gòu)成。
16.如申請(qǐng)專利范圍第15項(xiàng)的發(fā)光元件，其特征在于，上述發(fā)光層為經(jīng)由涂布法所形成。
全文摘要
本發(fā)明提供顏色純度大，且以高亮度發(fā)光的堅(jiān)牢性大的紅色發(fā)光化合物，及可以高亮度發(fā)光的發(fā)光元件。式(1)所示的尼羅紅系紅色發(fā)光化合物，以及在發(fā)光層中具有該化合物的發(fā)光元件。
文檔編號(hào)C07D265/34GK1620441SQ03802508
公開日2005年5月25日 申請(qǐng)日期2003年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月21日
發(fā)明者仲矢忠雄, 田島晶夫, 犀川知行, 高野伸二, 山內(nèi)隆夫, 毛利英正 申請(qǐng)人:廣瀨工程股份有限公司