專利名稱：1.1.3.3-四甲基胍中間體-1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工原料中間體的生產(chǎn)工藝方法，特別是一種用于制備1.1.3.3-四甲基胍的中間體-1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
制備1.1.3.3-四甲基胍，通常都是由1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽與氫氧化鈉的水溶液反應(yīng)，經(jīng)過萃取、精餾制得，據(jù)中國化工報(bào)亞洲商務(wù)化工網(wǎng)的網(wǎng)刊《化工中間體》，2001年第九期14頁“1.1.3.3-四甲基胍的開發(fā)前景”一文中記載，生產(chǎn)1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽的制備方法，一般有兩種，一種方法是在反應(yīng)器中加入二甲苯溶劑，通入二甲胺氣體及加入二甲胺鹽酸鹽，冷卻至-5℃，將氯氰氣體通入反應(yīng)器中，通入完畢后，維持室溫反應(yīng)1小時(shí)，然后加熱回流反應(yīng)4小時(shí)，經(jīng)冷卻、濾出沉淀，加少量石油醚洗滌，得四甲基胍鹽酸鹽。這種工藝方法的缺點(diǎn)是通氯氰時(shí)反應(yīng)溫度要求嚴(yán)格，不易控制；過量氯氰與二甲胺反應(yīng)生成四甲基胍鹽酸鹽，在工藝中額外加入了二甲胺鹽酸鹽，勢必造成二甲胺鹽酸鹽過量，且不能重復(fù)使用，造成“三廢”多，污染環(huán)境，浪費(fèi)原料；另外，縮合反應(yīng)溫度應(yīng)在170℃以上，而二甲苯的沸點(diǎn)僅為139℃，要達(dá)到170℃，反應(yīng)中必須加壓，對設(shè)備要求過于嚴(yán)格，而且產(chǎn)品收率低，不適于工業(yè)化生產(chǎn)，另一種生產(chǎn)方法是先用氯氣，氰化鈉和二甲胺三種原料合成二甲基氰胺和二甲胺鹽酸鹽水溶液，然后用氯仿從水溶液中萃取，分餾得到二甲基氰胺，萃取后的水層經(jīng)濃縮、熱濾，除去氯化鈉，再加入甲苯蒸餾帶出殘余水，制得二甲胺鹽酸鹽；得到的二甲基氰胺和二甲胺鹽酸鹽要在硝基苯或佛爾酮或0號柴油溶劑中加熱進(jìn)行縮合反應(yīng)，才能制得四甲基胍鹽酸鹽。這種方法的缺點(diǎn)是所用原材料多，能耗高，工藝過程繁瑣，尤其是在160℃下，熱過濾操作困難，環(huán)境污染嚴(yán)重，產(chǎn)品成本高，收率較低。

發(fā)明內(nèi)容
1、本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)制備方法存在的不足，提出一種新的制備四甲基胍鹽酸鹽方法，首先制備氯氰，氰化鈉在常溫常壓下與氯氣反應(yīng)生成氯氰，在裝有硝基芳香族化合物，如在鄰硝基甲苯的反應(yīng)器中，加入氯氰和二甲胺，將溫度控制在-25℃-40℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成二甲基氰胺和二甲胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液加溫至160℃-200℃進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)冷卻，過濾即可制得1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽白色晶體。若和堿中和生成1.1.3.3-四甲基胍。
2、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式及分子式 1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽1.1.3.3-四甲基胍3、合成的路線
本發(fā)明的積極效果經(jīng)本發(fā)明制備的1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽在裝有硝基芳香族化合物(鄰硝基甲苯)的反應(yīng)器中，加入氯氰和二甲胺，及兩步反應(yīng)在同一反應(yīng)器中一次進(jìn)行，其工藝簡單，生產(chǎn)成本低，易操作，污染少，產(chǎn)品純度和收率皆高，而且利于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1在1000ml玻璃瓶中加入500ml鄰硝基甲苯，在攪拌下于-10℃-20℃條件下通入含量70-99％氯氰62克，和含量40-99％二甲胺90克，通后繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，二甲基氰胺二甲胺鹽酸鹽收率為95-97％，然后用加熱反應(yīng)并使反溫度195℃進(jìn)行攪拌縮合反應(yīng)4小時(shí)，將縮合反放出，冷卻至20℃，過濾，濾并為1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽124.5克，收率82％。
實(shí)施例2在1000ml玻璃瓶中加入500ml硝基苯，在攪拌下于20℃-40℃條件下通入含量99％氯氰62克，和含量99％二甲胺90克，通后繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，二甲基氰胺二甲胺鹽酸鹽收率為95-97％，然后用加熱反應(yīng)并使反應(yīng)溫度180℃進(jìn)行攪拌縮合反應(yīng)4小時(shí)，將縮合物放出，冷卻至20℃，過濾，濾并為1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽124.5克，收率82％。
權(quán)利要求
1.一種1.1.3.3-四甲基胍中間體-1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽的制備方法，其特征在于在裝有含有硝基芳香族化合物的反應(yīng)器中，加入氯氰和二甲胺，將溫度控制在-25℃-40℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成二甲基氰胺和二甲胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液加溫至160℃-200℃進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)冷卻，過濾即可制得1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1.1.3.3-四甲基胍中間體-1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽的制備方法，其特征在于在裝有鄰硝基甲苯的反應(yīng)器中，加入氯氰和二甲胺，將溫度控制在-25℃-40℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成二甲基氰胺和二甲胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液加溫至160℃-200℃進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)冷卻，過濾即可制得1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽晶體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1.1.3.3-四甲基胍中間體-1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽的制備方法，其特征在于在裝有鄰硝基甲苯的反應(yīng)器中，加入含量70-99％氯氰和含量40-99％二甲胺，將溫度控制在-25℃-40℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成二甲基氰胺和二甲胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液加溫至160℃-200℃進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)冷卻，過濾即可制得1.1.3.3-四甲基胍鹽酸鹽晶體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1.1.3.3－四甲基胍中間體－1.1.3.3－四甲基胍鹽酸鹽的制備方法，它是在裝有含有硝基芳香族化合物(鄰硝基甲苯)的反應(yīng)器中，加入氯氰和二甲胺，在－25℃－40℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)加溫至160－200℃進(jìn)行縮合反應(yīng)，制得1.1.3.3－四甲基胍鹽酸鹽白色晶體，本發(fā)明工藝過程十分簡捷，兩步反應(yīng)都在一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，易于操作，生產(chǎn)成本降低，得到的產(chǎn)品純度較高，收率也較高，生產(chǎn)過程中沒有多余廢物產(chǎn)生，對環(huán)境的污染程度也大大降低。
文檔編號C07C279/04GK1485317SQ0214384
公開日2004年3月31日 申請日期2002年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月27日
發(fā)明者王明琪, 薛亮, 李長江, 劉憲, 李亞杰, 徐浙龍, 王宏禹, 李榮發(fā), 李世龍, 劉長寶, 李秀蘭, 張岸新, 高福臣, 王春艷 申請人:四平市精細(xì)化學(xué)品有限公司