專利名稱：聚合型次甲基紫外線吸收劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有聚氧化烯部分的基于次甲基的新型紫外線吸收性化合物。該化合物在不同介質(zhì)中，包括但不局限于熱塑塑料，對(duì)于紫外線的曝露提供極佳的、廉價(jià)的保護(hù)。次甲基骨架上聚氧化烯鏈的存在允許將其引入熱塑塑料，而同時(shí)提供從目標(biāo)基體的程度非常小的遷移。本發(fā)明還涉及上述紫外線吸收性熱塑組合物的制備方法。
現(xiàn)有技術(shù)背景紫外線吸收性化合物已使用于很多保護(hù)性的應(yīng)用當(dāng)中，包括在遮蓋皮膚的組合物中、在服裝和其它類型的紡織品上和其中、在透明塑料容器中等等，來對(duì)抗UV光譜中一定波長(zhǎng)的光的有害及降解作用。最為著名的UV吸收劑是汽巴嘉基(CibaGeigy)名下商標(biāo)名稱為Tinuvin的苯并三唑，和Cytec工業(yè)公司名下商標(biāo)為CyasorbTM的苯酮。這些化合物的UV吸收能力是高效的；然而，它們也很昂貴，可以證實(shí)難以和不同的目標(biāo)介質(zhì)混合，且容易從一定類型的介質(zhì)(如塑料)中遷移出來。而且，這兩種著名類型的UV吸收劑的加工難度體現(xiàn)在它們通常是以粉末形式生產(chǎn)和應(yīng)用的且具有相對(duì)較低的熔點(diǎn)。尤其是在塑料介質(zhì)中，這些化合物的粉末形式是一個(gè)難點(diǎn)；液態(tài)更易于進(jìn)行加工，無需熔化，且可在目標(biāo)塑料中更有效徹底的混合。另外，這些已被應(yīng)用的UV吸收劑提供的UV保護(hù)在一個(gè)相對(duì)較窄的波長(zhǎng)范圍內(nèi)(λMAX對(duì)于苯并三唑?yàn)榇蠹s290至大約340nm；對(duì)于苯酮為260至300nm)，這最后留下對(duì)UV曝露(至大約400nm)未保護(hù)的可能受損范圍。因此，有必要提供一種高效的、液態(tài)的紫外線吸收劑，其具有通用性以混合在或應(yīng)用于各種不同的介質(zhì)和基體中，且可選地，其可對(duì)UV光譜的波長(zhǎng)范圍在290至400nm內(nèi)(為了對(duì)與UV曝露相關(guān)的可能的損害和/或降解提供最佳的全面保護(hù))提供保護(hù)。
如L’Oreal SA的歐洲專利摘要350-386-A中所述，基于次甲基的化合物，尤其是某些丙二酸衍生物，在化妝品防曬組合物中用作UV吸收劑，通常其造價(jià)低廉，且在光譜中提供的UV保護(hù)為大約280至大約360nm。然而，該化合物在有機(jī)溶劑中是高度可溶的且會(huì)因此易于從將其引入其中的固態(tài)組合物如塑料中遷移出。因此，盡管在塑料中使用如丙二酸衍生物的有效UV吸收劑可能是非常理想的，但由于由此種基于次甲基的原料生產(chǎn)穩(wěn)定的因而也是高效的UV吸收組合物的難度極大，在UV吸收劑的現(xiàn)有技術(shù)中還未講述或明確指出。這樣就有必要生產(chǎn)一種廉價(jià)的UV吸收劑，優(yōu)選基于次甲基的，它具有保留在如熱塑塑料等的介質(zhì)(如前述)中的必要能力，并因此對(duì)由于UV曝露引起的降解提供必要的且理想的保護(hù)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過在基于次甲基的紫外線吸收化合物上添加聚氧化烯鏈，可為新型UV吸收劑提供更佳的潛在應(yīng)用的通用性。因此，已發(fā)現(xiàn)這種聚氧烯化的基于次甲基的化合物提供一種高效過濾較寬光譜范圍(λMAX從大約320至大約400nm，更優(yōu)選從大約350至大約390nm)的有害UV-A和UV-B射線的UV吸收劑。而且，已發(fā)現(xiàn)在同苯并三唑和/或羥基苯酮，或其它相似類型的UV吸收化合物結(jié)合后，形成的組合物相應(yīng)保護(hù)免受大量潛在的有害UV輻射(從大約250至大約400nm)。另外，此種結(jié)合在目標(biāo)介質(zhì)中是高度穩(wěn)定的，且因此能對(duì)處理過的塑料制品中存貯的理想樣品提供長(zhǎng)時(shí)間的保護(hù)。
盡管已證實(shí)了人們對(duì)基于次甲基的UV吸收化合物(如歐萊雅(L’Oreal)的丙二酸衍生物)領(lǐng)域的一些興趣，但到目前為止，還沒有公開或明確指出在一定介質(zhì)(如塑料)中，或在其它表面(如皮膚、紡織品)上，或在其它應(yīng)用(如油墨等)中具有這種能力的UV吸收劑的聚氧烯化的衍生物的應(yīng)用。具體來說，還沒有公開涉及基于次甲基的聚氧烯化的UV吸收化合物，該化合物對(duì)于UV曝露下提供的有效保護(hù)的波長(zhǎng)范圍為大約320至大約400nm。因此，在UV吸收劑市場(chǎng)上，尤其在透明塑料薄膜和容器市場(chǎng)(用于保存和保護(hù)食品、藥片等)上，極需要此種改進(jìn)的類型，其使用由本發(fā)明的聚氧烯化的基于次甲基的UV吸收化合物提供的相對(duì)廉價(jià)的原料和方法。
發(fā)明目的因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種聚氧烯化的基于次甲基的新型紫外線吸收性化合物。本發(fā)明進(jìn)一步的目的是提供一種可用于各種介質(zhì)中和不同基體上的聚合型UV吸收劑作為一種有效的UV過濾化合物或在適合的組合物中對(duì)于潛在的有害紫外線提供保護(hù)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種同時(shí)在目標(biāo)介質(zhì)或基體中用作著色劑的聚氧烯化的基于次甲基的紫外線吸收劑。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種有效的UV吸收性組合物或制品，它含有本發(fā)明聚氧烯化的基于次甲基的UV吸收劑和其它UV吸收性化合物以提供較大范圍的紫外線保護(hù)。
術(shù)語塑料意指包括熱塑塑料和熱固塑料，如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯等，且可以各種標(biāo)準(zhǔn)形態(tài)存在，如薄膜、薄片、瓶子、容器、小瓶等。在注射模塑法(或其它成型方式，如吹塑法)中，將紫外線吸收劑典型地加到這些組合物中，其中，包括但不局限于通過將液態(tài)吸收劑和樹脂顆粒混合并熔化整個(gè)涂敷顆粒的方式，或在將樹脂和吸收劑預(yù)混并結(jié)合為顆粒形式時(shí)進(jìn)行母料熔化步驟的方式。該塑料包括，同樣并不局限于聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯，和其它為人熟知的樹脂，如在Baumgartner等人的美國(guó)專利4,640,690，和Kluger等人的4,507,407中以術(shù)語“熱塑塑料”和“熱固塑料”公開的那些。通常，該塑料包括UV吸收添加劑，通過任意數(shù)目的擠出等工藝成型，如前述的美國(guó)專利中所公開的那些。
術(shù)語“溶劑體系”包括任何水的或有機(jī)的液體配方。該水成體系的非限制性實(shí)例包括洗滌溶液、清潔劑、織物柔軟劑、打印油墨和著色劑，以及角蛋白染料。有機(jī)配方的非限制性實(shí)例包括非水成類型的洗滌溶液、清潔劑、織物柔軟劑、打印油墨和著色劑，角蛋白染料，以及脫垢劑、表面活性劑配方、烴類組合物等。本發(fā)明UV吸收劑的添加是通過在目標(biāo)溶劑體系中僅僅加入液態(tài)化合物實(shí)現(xiàn)的，同時(shí)徹底混合。
印刷油墨包括在筆中用作著色劑的組合物，仍然只是作為例子，筆包括但不局限于圓珠筆和鋼筆、點(diǎn)陣打印機(jī)、標(biāo)準(zhǔn)復(fù)印機(jī)的有機(jī)調(diào)色劑、噴墨打印機(jī)、永久標(biāo)記器、干式修改液、新聞?dòng)眉?、期刊用紙、激光打印機(jī)等。本發(fā)明UV吸收劑的添加是通過在目標(biāo)印刷油墨配方中僅僅加入液態(tài)化合物實(shí)現(xiàn)的，同時(shí)徹底混合。
術(shù)語紡織品處理組合物包含在紡織品上涂敷的任何配方(因此在紡織品表面留下至少一層臨時(shí)UV吸收性涂料或類似物)。護(hù)膚劑和曬膚配方基本上包括任何含有用于保護(hù)皮膚免受太陽輻射的新型UV吸收性化合物的組合物。
相應(yīng)地，本發(fā)明包括基于次甲基的紫外線吸收化合物，其中所述化合物含有至少一個(gè)聚氧化烯鏈。更具體地，本發(fā)明化合物如通式(I)所示 其中R選自由C1-20烷基、鹵素、羥基、氫、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基和C1-20烷氧基；X和Y相同或不同并選自C(O)OR、C(O)R、C1-20烷基和C1-20烷氧基，R如上限定；Z是選自N、O和S的連接基；m為1、2或3；A如分子式(II)所示(II) [烯氧基組分]zR′其中烯氧基組分選自C2-20烯氧基，R′選自氫、C1-20烷氧基、C1-20烷基和C1-20酯；B選自氫、低級(jí)烷基和A；n為0或1，其中如果Z為N，則n為1，如果Z為O或S，則n為0。本發(fā)明也包括本發(fā)明基于次甲基的UV吸收劑和(a)塑料、(b)印刷油墨，或(c)溶劑體系的組合物，以及紡織品，它包括如下織物(1)被本發(fā)明基于次甲基的UV吸收劑涂敷或滲透的，或(2)含有本發(fā)明UV吸收劑已分散其中的單個(gè)纖維。
優(yōu)選地，如上通式(I)中的R基為氫、羥基或C1-10烷基；更優(yōu)選R為氫或羥基。優(yōu)選地，X和Y為C(O)OR，其中R為C1-10烷基。優(yōu)選地，烯化氧組分為氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯，最優(yōu)選為氧化乙烯和氧化丙烯；R′優(yōu)選為氫；Z優(yōu)選為2至80，更優(yōu)選為3至50，最優(yōu)選為大約5至大約20。
在各種組合物和應(yīng)用中使用的適宜用量高度依賴于各種分開的可能性。因此，比如在塑料中，本發(fā)明UV吸收劑的添加量為全部塑料組合物的大約0.001至1.5wt％，優(yōu)選為大約0.01至1.0wt％，更優(yōu)選為大約0.1至0.5wt％。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明優(yōu)選UV吸收劑的常用制備及應(yīng)用方法如下UV吸收劑的生產(chǎn)本發(fā)明UV吸收性化合物常用的生產(chǎn)方法基本上依靠聚亞烷基化苯胺或間苯二酚或相似化合物與丙二酸、酯或其它來自含羧基的相似化合物的反應(yīng)。因此，特別優(yōu)選的方法(同樣包括優(yōu)選化合物)如下給出實(shí)施例11000份對(duì)甲酰-N，N-聚氧乙烯苯胺(7摩爾EO)與124份丙二酸二乙酯以及30份碳酸銨混合。然后將混合物在70至75℃下加熱10小時(shí)。反應(yīng)是通過混合物的UV-Vis光譜監(jiān)控的。反應(yīng)完成時(shí)，如在377nm處出現(xiàn)吸收最大值(A/gl＝20.1)所示，然后將產(chǎn)物在減壓下進(jìn)一步去色以獲得最終產(chǎn)物。
實(shí)施例2100份對(duì)甲酰-N，N-聚氧乙烯-聚氧丙烯苯胺(7摩爾EO和15摩爾PO)與24份丙二酸二乙酯、4.4份嗎啉、和3.3份乙酸混合。然后將混合物在80至85℃下加熱3小時(shí)。反應(yīng)是通過混合物的UV-Vis光譜監(jiān)控的。反應(yīng)完成時(shí)，如在377nm處出現(xiàn)吸收最大值(A/gl＝22.0)所示，則將產(chǎn)物在減壓下進(jìn)一步去色以獲得最終產(chǎn)物。
實(shí)施例3250份對(duì)甲酰-N，N-聚氧乙烯-聚氧丙烯-甲苯胺(16摩爾EO和10摩爾PO)與43份丙二酸二乙酯、7.9份嗎啉、和5.7份乙酸混合。然后將混合物在80至85℃下加熱3小時(shí)。反應(yīng)是通過混合物的UV-Vis光譜監(jiān)控的。反應(yīng)完成時(shí)，如在383.5nm處出現(xiàn)吸收最大值(A/gl＝17.5)所示，則將產(chǎn)物在減壓下進(jìn)一步去色以獲得最終產(chǎn)物。
實(shí)施例4520份對(duì)甲酰-N，N-聚氧乙烯-聚氧丙烯苯胺(7摩爾EO和15摩爾PO)與78份乙酰乙酸乙酯、24份嗎啉、和70份乙酸混合。然后將混合物在80至85℃下加熱3小時(shí)。反應(yīng)是通過混合物的UV-Vis光譜監(jiān)控的。反應(yīng)完成時(shí)，如在387.5nm處出現(xiàn)吸收最大值(A/gl＝14.7)所示，則將產(chǎn)物在減壓下進(jìn)一步去色以獲得最終產(chǎn)物。
實(shí)施例5540份2，4-聚氧化烯-苯甲醛(10摩爾EO和10摩爾PO)與105份丙二酸二乙酯、20份嗎啉、和14份乙酸混合。然后將混合物加熱至95℃。反應(yīng)是通過混合物的UV-Vis光譜監(jiān)控的。反應(yīng)完成時(shí)，將產(chǎn)物在熱水中洗過之后進(jìn)行脫水以提供在358nm處顯示吸收最大值(A/gl＝12.5)的最終產(chǎn)物。
實(shí)施例6500份上述實(shí)施例3的產(chǎn)物與55份十二烷基琥珀酸酐以及1份1-甲基-咪唑混合。然后將混合物在氮保護(hù)氣氛下在90℃加熱4小時(shí)。再將混合物在減壓下進(jìn)一步去色以獲得在383nm處顯示吸收最大值(A/gl＝15.7)的最終產(chǎn)物。
實(shí)施例7100份對(duì)甲酰-N，N-聚氧乙烯(8)-聚氧丙烯(2)-間甲基苯胺與32份丙二酸二乙酯以及10份醋酸銨混合。然后將混合物在80至85℃之間加熱。反應(yīng)是通過混合物的UV-Vis光譜監(jiān)控的。反應(yīng)完成時(shí)，將產(chǎn)物用等量熱水洗2次。再將產(chǎn)物在減壓下進(jìn)一步脫水以獲得最終產(chǎn)物(吸收最大值在383.5nm處；A/gl＝35.0)。熱塑組合物的形成對(duì)聚烯烴熱塑塑料，例如聚丙烯在注射成型操作過程中加入U(xiǎn)V吸收劑。該液態(tài)吸收劑是通過容積式或轉(zhuǎn)移泵連續(xù)地或者優(yōu)選間歇地加入到注射成型機(jī)(如Arburg Molder)中。同時(shí)，聚丙烯樹脂(以小球狀)通過螺桿被送入到成型機(jī)的進(jìn)料口，該螺桿與傳送泵共同作用來計(jì)量液態(tài)吸收劑。旋轉(zhuǎn)螺桿將樹脂顆粒送入進(jìn)料口，而該泵將液態(tài)吸收劑引入機(jī)器的同一區(qū)域(此種方式允許小球?qū)ξ談┑谋嚷使潭?。此時(shí)，吸收劑和顆粒的混合物被重力加料到成型機(jī)的混合室中。在進(jìn)料部分，通過利用一個(gè)加熱的(從機(jī)器的料筒傳熱)旋轉(zhuǎn)螺桿擠出機(jī)完成熔化。旋轉(zhuǎn)螺桿同時(shí)完成將吸收劑和熔化了的樹脂徹底混合生產(chǎn)均勻的塑料熔體，然后將其注入到模中以形成想要的熱塑制品。
吸收性的改進(jìn)以及其它重要標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試是通過形成經(jīng)處理的聚對(duì)苯二酸乙二酯(PET)(和其它類型)樹脂的裝飾板來完成的。這些裝飾板通過以上描述的方法用以下表1所示的吸收劑和PET樹脂的特殊組合物形成。
表1用于進(jìn)一步測(cè)試而生產(chǎn)的PET裝飾板裝飾板#UV吸收劑(來自實(shí)施例#)A 3B 2C 7如上所示的裝飾板用200至400ppm的UV吸收劑形成，且厚度為50密耳。然后在所得的裝飾板上進(jìn)行測(cè)試，如下所示。塑性組合物UV性能的測(cè)試對(duì)裝飾板A進(jìn)行大量標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試。首先，獲得UV吸收光譜，包括在生產(chǎn)裝飾板過程中對(duì)不同量的本發(fā)明吸收劑的引入。將裝飾板暴露于氙弧燈光源(以模擬寬光譜下的日光)下10、20和40小時(shí)，隨后在每次間隔時(shí)測(cè)試UV吸收性的任何變化。在暴露之前也進(jìn)行測(cè)量以確定特殊的暴露間隔后耐光性的變化。測(cè)試結(jié)果列于下面，其同暴露時(shí)間以及UV吸收劑的存在量有關(guān)。
裝飾板A和C的耐光性測(cè)試時(shí)在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂內(nèi)裝入了約700ppm。該裝入允許與由500ppm的Tinuvin234的PET制成的對(duì)比裝飾板相當(dāng)?shù)念伾b入測(cè)量。由相似的色彩裝入開始，然后測(cè)量這兩種裝飾板在氙弧燈下(為模擬日光)暴露0、10小時(shí)、20小時(shí)和40小時(shí)在相同波長(zhǎng)(此為370nm)時(shí)的耐光性(K/S)。隨著時(shí)間的過去，通過相似的K/S測(cè)量顯示出良好的耐光性。該對(duì)比結(jié)果如下表2PET裝飾板的耐光性測(cè)量裝飾板暴露時(shí)間(小時(shí))K/S值A(chǔ) 05.735A 10 6.162A 20 6.100A 40 5.888C 08.669C 10 8.643C 20 8.634C 40 8.626對(duì)比 06.080對(duì)比 10 6.307對(duì)比 20 6.250對(duì)比 40 6.233如這些測(cè)量所示，隨著時(shí)間的過去每個(gè)裝飾板的K/S值在統(tǒng)計(jì)誤差內(nèi)是相同的。因此，本發(fā)明UV吸收劑與商業(yè)使用的產(chǎn)品性能相當(dāng)。聚丙烯樹脂的透射數(shù)據(jù)根據(jù)下表比較UV光穿過兩種不同聚丙烯樹脂裝飾板的透射比表3用于進(jìn)一步測(cè)試透射比％而生產(chǎn)的聚丙烯裝飾板裝飾板#UV吸收劑樹脂X(對(duì)比的) 80ppm Tinuvin326+20ppm CyasorbUV-531聚丙烯D 200ppm上述實(shí)例1+20ppmCyasorbUV-531聚丙烯這些裝飾板按規(guī)定的配方制造具有相似的色值。兩種裝飾板的透射光譜從290nm至425nm以5nm的增加量來測(cè)量。結(jié)果如下表4UV光穿過聚丙烯樹脂的透射比％測(cè)試的裝飾板波長(zhǎng)(nm)XD290 65.60051.475295 67.30054.760300 65.94554.000305 65.75052.795310 65.42551.785315 65.34050.775320 66.27550.130325 67.01049.915330 68.80050.555335 68.55549.495340 68.00047.885345 67.23545.785350 67.45544.840355 67.31544.220360 67.47543.100365 69.21042.255370 70.86542.445375 72.55542.975380 74.41543.930385 77.37546.225390 79.99549.195395 82.95553.595400 84.05057.275
405 85.070 62.115410 86.045 67.355415 86.010 72.230420 86.555 76.000425 86.585 79.620由于透射比越低代表性能越好，很明顯在一個(gè)很寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，本發(fā)明UV吸收劑，與少量的商業(yè)用UV吸收劑一起為目標(biāo)聚丙烯樹脂提供更佳的全面保護(hù)。PET樹脂的透射數(shù)據(jù)根據(jù)下表比較UV光穿過四種不同PET樹脂裝飾板的透射比表5用于進(jìn)一步測(cè)試透射比而生產(chǎn)的PET裝飾板裝飾板#UV吸收劑樹脂Y(對(duì)比) 80ppm Tinuvin326+20ppm CyasorbUV-531PETE200ppm上述實(shí)例1+20ppm CyasorbUV-531 PETZ(對(duì)比) 400ppm Tinuvin326+100ppm CyasorbUV-531 PETF1,000ppm上述實(shí)例1+100ppm CyasorbUV-531PET這些裝飾板按規(guī)定的配方制造具有相似的色值。所有的裝飾板的透射光譜從290nm至425nm以5nm的增加量來測(cè)量。結(jié)果如下表6UV光穿過PET樹脂的透射比％測(cè)試的裝飾板波長(zhǎng)(nm)YEZF290 0.3000.0205 0.1500.010295 0.3750.175 0.1050.110300 0.1750.310 0.2200.055305 0.2450.335 0.2100.035310 0.2800.330 0.2300.025315 0.6400.570 0.2250.285320 1.7652.160 0.6050.800
325 7.815 13.3701.305 3.935330 14.24524.5302.300 6.525335 17.74530.0952.920 6.970340 18.79532.6652.820 6.890345 19.47035.0302.715 6.700350 20.37537.2602.715 6.480355 21.50538.8402.910 6.000360 23.30039.5053.310 5.405365 26.65541.0004.305 4.795370 30.65541.4906.100 4.105375 36.22541.6158.920 3.530380 41.94541.70013.5053.190385 50.24042.41520.9703.170390 58.53043.06531.4503.390395 68.20045.99046.6254.030400 74.87548.67060.2305.260405 80.49553.25072.5208.280410 83.97559.56079.98013.305415 86.21066.11583.88021.795420 86.59071.71585.76532.625425 87.10577.23086.69546.075由于透射比越低代表性能越好，很明顯在一個(gè)很寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，本發(fā)明UV吸收劑，與少量的商業(yè)用UV吸收劑一起為目標(biāo)PET樹脂提供更佳的全面保護(hù)。螺桿滑動(dòng)測(cè)試最后一項(xiàng)測(cè)試是擠出機(jī)內(nèi)的螺桿滑動(dòng)輸出分析。使用的是具有1英寸直徑的螺桿且長(zhǎng)度直徑比為32∶1的Killion擠出機(jī)。記錄擠出1000g樹脂的時(shí)間。測(cè)量每種樹脂組合物的輸出因子作為與純對(duì)照試樣相比擠出1000g處理過的試樣需要的時(shí)間比率。輸出因子為或接近1.00(大于或小于)表示幾乎沒有螺桿滑動(dòng)因而是非常理想的結(jié)果。裝飾板A和B所用的配方組合物與單獨(dú)的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂對(duì)照樹脂進(jìn)行對(duì)比測(cè)試。這些本發(fā)明組合物都顯示了極佳的螺桿滑動(dòng)比率，為1.01，幾乎與樹脂本身的相同。熱固組合物配方UV吸收劑被加入到以下標(biāo)準(zhǔn)的聚氨酯泡沫前體組合物中，一個(gè)包括實(shí)施例3的UV吸收劑，另一個(gè)來自實(shí)施例4(也使用相同配方生產(chǎn)無UV吸收劑的對(duì)比物)組合物組分用量ArcolF3020(Aroco)(多元醇) 100.00g水4.52mLDabco33 LV(Air Products)0.15mLL-520硅 1.50mLT-10催化劑0.32mL甲苯二異氰酸酯(拜爾) 49.0mLUV吸收劑 0.50g然后通過在與異氰酸鹽反應(yīng)時(shí)引入水以產(chǎn)生二氧化碳對(duì)組合物進(jìn)行加工來形成泡沫。產(chǎn)生的泡沫均在160℃固化3分鐘，使其冷卻，然后切開。在產(chǎn)生的含有本發(fā)明UV吸收劑的泡沫和對(duì)照泡沫產(chǎn)物之間，在泡沫膠塊高度或升高倍數(shù)上都沒有明顯差異。
在描述本發(fā)明的特性同時(shí)，當(dāng)然可以理解，本發(fā)明不應(yīng)局限于任何特殊配置或?qū)嵺`，因?yàn)閷?duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說無疑可以做出適合本發(fā)明的其它改進(jìn)和實(shí)施例。因此，欲通過所附權(quán)利要求來限定任何體現(xiàn)了這些權(quán)利要求真實(shí)含義、精神和范圍的本發(fā)明特性的改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種UV吸收最大值為大約320至大約400nm的基于次甲基的紫外線吸收化合物，其中所述化合物至少含有一個(gè)聚氧化烯鏈。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述聚氧化烯鏈至少含有兩組氧化烯部分，其選自至少一個(gè)C2-C10烯化氧、縮水甘油及其任何混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中所述氧化烯部分選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、縮水甘油及其任何混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述基于次甲基的紫外線吸收化合物符合通式(I)表示的結(jié)構(gòu) 其中R選自由C1-20烷基、鹵素、羥基、氫、氰基、磺?；?、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基和C1-20烷氧基；X和Y相同或不同并選自C(O)OR、C(O)R、C1-20烷基和C1-20烷氧基，R如上限定；Z是選自N、O和S的連接基；m為1、2或3；A如分子式(II)所示(II)[烯氧基組分]zR′其中烯氧基組分選自C2-20烯氧基，R′選自氫、C1-20烷氧基、C1-20烷基和C1-20酯；B選自氫、低級(jí)烷基和A；n為0或1，其中如果Z為N，則n為1，如果Z為O或S，則n為0。
5.一種熱塑組合物，其含有至少一種熱塑性組分和權(quán)利要求1所述的化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的熱塑組合物，其中所述熱塑性組分選自聚酯、聚烯烴、鹵化聚合物、聚酰胺及其任何混合物。
7.如權(quán)利要求6所述的熱塑組合物，其中所述熱塑性組分為聚酯。
8.如權(quán)利要求7所述的熱塑組合物，其中所述聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。
9.如權(quán)利要求6所述的熱塑組合物，其中所述熱塑性組分為聚烯烴。
10.如權(quán)利要求9所述的熱塑組合物，其中所述聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及其任何混合物。
11.如權(quán)利要求10所述的熱塑組合物，其中所述聚烯烴為聚丙烯。
12.一種熱固組合物，其含有至少一種熱固性組分和權(quán)利要求1所述的化合物。
13.如權(quán)利要求12所述的熱固組合物，其中所述熱固性組分為聚氨酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有聚氧化烯部分的基于次甲基的新型紫外線吸收性化合物。該化合物在不同介質(zhì)，包括但不局限于熱塑塑料中，對(duì)于紫外線的暴露提供極佳的、廉價(jià)的保護(hù)。次甲基骨架上聚氧化烯的存在允許將其引入熱塑塑料，而同時(shí)提供從目標(biāo)基體的程度非常小的遷移。本發(fā)明還涉及上述紫外線吸收性熱塑組合物的制備方法。
文檔編號(hào)C07C69/736GK1454233SQ00819826
公開日2003年11月5日 申請(qǐng)日期2000年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月15日
發(fā)明者X·E·趙, T·D·丹尼爾森 申請(qǐng)人:美利肯公司