包含添加劑的硫酸鈣組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種組合物，其包含至少10重量％的基于硫酸鈣的粘合劑和0.005至5重量％的添加劑，所述添加劑由以下物質(zhì)制得：至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽、至少一種能夠釋放與多價(jià)金屬陽(yáng)離子一起形成難溶性鹽的陰離子的化合物、和至少一種包含陰離子基團(tuán)和/或陰離子源性基團(tuán)以及聚醚側(cè)鏈的聚合物分散劑。本發(fā)明還涉及用于制備所述組合物的方法，并且涉及該組合物作為硫酸鈣流動(dòng)砂漿、可流動(dòng)硫酸鈣填充化合物或濕土硫酸鈣砂漿的用途。
【專(zhuān)利說(shuō)明】包含添加劑的硫酸巧組合物
[0001] 本發(fā)明設(shè)及包含硫酸巧和添加劑的組合物，所述添加劑使得組合物的流動(dòng)性改善 同時(shí)使其具有長(zhǎng)的可加工性，并且該組合物隨后快速獲得高強(qiáng)度且更特別是早期強(qiáng)度。本 發(fā)明的組合物可W特別地用作自流平砂漿(screed)。
[0002] 自流平硬石膏砂漿是W各種砂漿稠度用累送入建筑物中的砂漿。運(yùn)些砂漿在很大 程度上自發(fā)地流平，或使用例如斑紋棒(dapple bar)而輕松地流平。自流平硬石膏砂漿的 優(yōu)點(diǎn)包括高的拉伸彎曲強(qiáng)度、低的卷曲傾向（砂漿床由于收縮而在邊緣處隆起），W及甚至 用于無(wú)接縫大面積鋪設(shè)的可能性。
[0003] 在實(shí)踐中，運(yùn)種自流平砂漿W濕砂漿體系或干砂漿體系的形式使用。使用攬拌車(chē) 將混合形式的濕砂漿供給至建筑工地;干砂漿利用筒倉(cāng)或麻袋供給至建筑工地并在現(xiàn)場(chǎng)混 厶 1=1 O
[0004] 此處使用的特定粘合劑為硬石膏。在硬石膏（化學(xué)成分CaS〇4)領(lǐng)域中，天然硬石 膏、合成硬石膏和熱硬石膏(FGD硬石膏）是已知的。與石膏(化學(xué)成分化S〇4* 1/2也0)相比， 硬石膏在加水后的實(shí)際作業(yè)時(shí)間內(nèi)并不凝固。凝固僅發(fā)生在加入合適的活化劑后。除純的 硬石膏外，還使用該類(lèi)粘合劑的多種混合物，例如般燒石膏比例最高達(dá)50重量％的硬石膏/ 般燒石膏混合體系。此處，般燒石膏可由天然石膏或FGD石膏制備，但通常使用a-半水合物。 所使用的基于硬石膏的其他粘合劑混合物包括硬石膏/水泥混合體系。使用運(yùn)些體系，在硬 石膏的低收縮值與水泥的耐水性之間進(jìn)行了折中。水泥比例通常低于粘合劑總量的1/3。
[0005] 在自流平硬石膏砂漿的情況下，所使用的堿性活化劑優(yōu)選為水泥和/或鹽類(lèi)活化 劑，例如硫酸巧。當(dāng)使用O-半水合場(chǎng)時(shí)，通常還加入緩凝劑，在該情況下，例如水解的蛋白質(zhì) 或多徑基簇酸(例如酒石酸)是合適的。其他可能的添加物的實(shí)例為消泡劑和穩(wěn)定劑。
[0006] -類(lèi)重要的滲合物為超增塑劑滲合物。使用運(yùn)些滲合物，使得可加工性更容易并 且特別是改善流動(dòng)性。為此，通常使用多種木質(zhì)素橫酸鹽、糞橫酸鹽和/或=聚氯胺-甲醒亞 硫酸醋縮合產(chǎn)物。該類(lèi)化合物已在本領(lǐng)域中建立，但缺點(diǎn)是它們僅保持相對(duì)短時(shí)間的可加 工性。
[0007] 基于聚簇酸醋酸的共聚物作為化學(xué)建筑材料的超增塑劑和巧落度保持劑（slump retainer)的用途同樣為人所熟知。運(yùn)種共聚物一方面主要由締屬不飽和單簇酸共聚單體 或其醋或其鹽和/或締屬不飽和橫酸共聚單體組成，另一方面主要由聚酸官能共聚單體組 成。運(yùn)些種類(lèi)的共聚物更詳細(xì)地記載于例如EP 0 537 870、EP 0 736 553、EP 1 138 698、 EP I 189 955和EP I 902 085 中。
[000引特別地就自流平硫酸巧砂漿和填充化合物而言，現(xiàn)有技術(shù)使用特別是基于=聚氯 胺-甲醒縮合物的超增塑劑和巧落度保持劑，原因在于它們僅引起粘合劑凝固反應(yīng)的最小 延遲，盡管在此情況下的開(kāi)放時(shí)間相對(duì)較短。
[0009] 關(guān)于基于聚簇酸醋酸的共聚物作為超增塑劑，所暴露的缺點(diǎn)為開(kāi)放時(shí)間，該開(kāi)放 時(shí)間對(duì)于許多應(yīng)用而言是不充足的。
[0010] 如已提及的，使用市場(chǎng)上現(xiàn)有的使用基于=聚氯胺-甲醒縮合物的超增塑劑的體 系，隨著時(shí)間的推移，巧落流動(dòng)度的損失相對(duì)較高。另一方面，長(zhǎng)的加工時(shí)間一一特別是對(duì) 于大型建筑場(chǎng)地或具有幾何復(fù)雜性的那些(例如屋角處有口的L形房間）而言一一對(duì)于所引 入的砂漿即使在相對(duì)長(zhǎng)時(shí)間后也能流平是重要的。
[0011] 在許多情況下，自流平硬石膏砂漿在砂漿制造商工廠本地與水混合，并由攬拌車(chē) 供給建筑工地。為了使所運(yùn)送的砂漿在建筑工地展現(xiàn)出其自流平性能，攬拌車(chē)配方物通常 需要3-4小時(shí)的開(kāi)放時(shí)間。
[0012] 聚合物超增塑劑覆蓋粘合劑組分的表面，由此在濕的組合物中產(chǎn)生更大的顆粒流 動(dòng)性，從而能夠節(jié)省相當(dāng)大量的混合水。
[0013] 然而，減少水量的另一作用是所得的固化產(chǎn)品表現(xiàn)出增加的強(qiáng)度和密度。將基于 聚簇酸醋酸的共聚物加入至優(yōu)選的并且更有利的□形式的半水合物中的另一優(yōu)點(diǎn)為接近 昂貴的□形式的水/石膏值。
[0014] 美國(guó)專(zhuān)利7,338,990 B2記載了包含水泥和般燒石膏W及聚簇酸醋酸分散劑的混 合物。所述分散劑為基于氧化締二醇烷基酸(0巧a化ylene glycol 3化如ether)和不飽和 二簇酸衍生物的共聚物。運(yùn)種混合物用于生產(chǎn)用于外部領(lǐng)域的產(chǎn)品。
[0015] US 7,056,964 B2同樣記載了一種混合物，所述混合物可W用限定量的混合水處 理W形成漿體，所述漿體可用作具有高強(qiáng)度的自流平砂漿。所述混合物包含硫酸巧半水合 物(其中至少25%必須W□形式存在)和聚簇酸醋超增塑劑。超增塑劑為氧化締烷基酸和不 飽和二簇酸的共聚物。
[0016] WO 0249983記載了包含水溶性共聚物的基于聚簇酸醋酸的超增塑劑用于基于自 流平硬石膏的砂漿的用途。所記載的化合物在粘合劑體系中提供良好的流動(dòng)性和流平性 能，W及相對(duì)長(zhǎng)的可加工性。
[0017] 已發(fā)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)的缺點(diǎn)為就所制備的組合物而言開(kāi)放時(shí)間不夠長(zhǎng)。
[0018] 建筑工業(yè)正需要釋放少量或不釋放揮發(fā)性有機(jī)化合物的體系。運(yùn)個(gè)要求例如在 Emicode seal of the German Association for the Control of Emissions in Products for Flooring InstalIation,Adhesives and Building Materials(GEV)中是 清楚的。運(yùn)與建筑材料例如自流平砂漿在室內(nèi)的用途尤其相關(guān)?；?聚氯胺橫酸醋-甲醒 縮合物的縮合物的缺點(diǎn)在于，不可能完全消除揮發(fā)性有機(jī)化合物例如甲醒向空氣中排出。
[0019] 因此，本發(fā)明的目的是提供用于基于硫酸巧的組合物的超增塑劑，該超增塑劑不 具有現(xiàn)有技術(shù)的所述缺點(diǎn)，并且顯示出優(yōu)異的增塑活性，同時(shí)使基于硫酸巧的組合物保持 相對(duì)長(zhǎng)時(shí)間的可加工性，并且此后使得基于硫酸巧的組合物能夠快速地具有高強(qiáng)度且更特 別是早期強(qiáng)度。此外，超增塑劑應(yīng)當(dāng)向空氣中釋放盡可能少的揮發(fā)性有機(jī)化合物。
[0020] 所述目的通過(guò)W下實(shí)施方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0021] 1.-種組合物，其包含，基于組合物的總質(zhì)量計(jì)，A)至少10重量％的基于硫酸巧的 粘合劑，和B)0.005至5重量％的添加劑，所述添加劑由W下物質(zhì)制備：
[0022] i)至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽，
[0023] ii)至少一種能夠釋放與多價(jià)金屬陽(yáng)離子形成難溶性鹽的陰離子的化合物，和
[0024] iii)至少一種聚合物分散劑，其包含陰離子基團(tuán)和/或陰離子源性(anionogenic) 基團(tuán)W及聚酸側(cè)鏈，
[002 引多價(jià)金屬陽(yáng)離子選自 Al3\Fe3\Fe2\Zn2\Mn2\Cu 2\Mg2\Ca2+、Sr2+、Ba2+及其混合 物，
[0026] 金屬陽(yáng)離子W運(yùn)樣的量存在:使得下面式(a)的關(guān)系式大于0.1且小于或等于30:
[0027]
[002引且其中
[0029] ZK, i為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的電荷數(shù)量，
[0030] 郵,1為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的摩爾數(shù)，
[0031] zs,j為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的電荷數(shù)量，
[0032] ns,j為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的摩爾數(shù)，
[0033] 指數(shù)i和j彼此獨(dú)立且為大于0的整數(shù)，其中i為不同的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的數(shù)量，j為 存在于聚合物分散劑中的不同的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的數(shù)量。
[0034] ZK, i定義使得金屬陽(yáng)離子的電荷數(shù)始終與全部的形式電荷相關(guān)，即ZFe(FeCls) =3， ZFe 化 eCb) =2。
[0035] 電荷數(shù)ZS, J表示在存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的最大 脫質(zhì)子化情況下的形式電荷的量，即，在例如基團(tuán)（-0P化出）、（-0P化r)、（-0P化2-)、（- PO抽2)、（ -P03H-)和（-PO32-)的情況下，Z為2，并且在基團(tuán)（-COOH)和（-CO礦）的情況下，Z為1。
[0036] 2.實(shí)施方案1的組合物，多價(jià)金屬陽(yáng)離子選自413+少63+、化 2+、1〇2\化2+八32義其混 合物。
[0037] 3.實(shí)施方案2的組合物，多價(jià)金屬陽(yáng)離子選自Al3+Je3+Je 2+、化及其混合物。
[0038] 4.權(quán)利要求1的組合物，多價(jià)金屬陽(yáng)離子和陰離子存在的量根據(jù)下式計(jì)算：
[0039]
[0040]
[0041 ]式(b)的關(guān)系式優(yōu)選在0.05與1.5之間，更優(yōu)選在0.1與1.0之間，特別優(yōu)選在0.15 與0.8之間，且非常優(yōu)選在0.2與0.75之間，且其中
[0042] ZK, i為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的電荷數(shù)量，
[0043] 郵,1為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的摩爾數(shù)，
[0044] zs,j為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的電荷數(shù)，
[0045] ns,j為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的摩爾數(shù)，
[0046] ZA, 1為所述陰離子的電荷數(shù)，
[0047] nA,i為所述陰離子的摩爾數(shù)，
[0048] 指數(shù)i、j和1彼此獨(dú)立且為大于0的整數(shù)，i為不同的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的數(shù)量，j為存 在于聚合物分散劑中的不同的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的數(shù)量，并且1為能夠與金屬 陽(yáng)離子形成難溶性鹽的不同陰離子的數(shù)量。
[0049] 電荷數(shù)ZA,康示在最大脫質(zhì)子化情況下的形式電荷的量，即，在例如基團(tuán)化3P〇4)和 (Na3P〇4)的情況下，ZP日4為3,或者在（Na2C〇3)的情況下，ZC日3為2。在侶酸鹽的情況下，ZA102 (NaAlO2) = ZAl日2(NaAl(OH)4) = l;在娃酸鹽的情況下，對(duì)于所有的娃酸鹽種類(lèi)，zsi03 (Na2Si〇3) = 2〇
[0050] 5.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，式(a)的關(guān)系式在0.1至25的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.3 至24，更優(yōu)選0.5至23，進(jìn)一步優(yōu)選0.6至15，且特別優(yōu)選在0.75至5的范圍內(nèi)。
[0051] 6.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，所述陰離子為選自W下的至少一種:碳酸根、 草酸根、娃酸根、憐酸根、多憐酸根、亞憐酸根、棚酸根、侶酸根、高鐵酸根、鋒酸根和硫酸根。
[0052] 7.實(shí)施方案6的組合物，所述陰離子為選自W下的至少一種:碳酸根、娃酸根、憐酸 根、侶酸根、高鐵酸根和鋒酸根。
[0053] 8.實(shí)施方案7的組合物，所述陰離子為憐酸根或侶酸根。
[0054] 9.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，在本發(fā)明的組合物中添加劑的量為0 . Ol至4 重量％，優(yōu)選為0.05至1.5重量％，且更優(yōu)選為0.075至1重量％。
[0055] 10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子和陰離子在添加 劑中存在的景根據(jù)下式計(jì)算：
[0化6]
[0057] 其中式(C)的關(guān)系式優(yōu)選在0.4至20的范圍內(nèi)，且更優(yōu)選在1至10的范圍內(nèi)。
[0058] 11.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，在大氣壓下優(yōu)選具有超過(guò)六個(gè)月的儲(chǔ)存穩(wěn) 定性，所述儲(chǔ)存穩(wěn)定性在40°C下測(cè)量。
[0059] 12.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，所述添加劑基本上不包含Al3+鹽、Ca2+鹽或 Mg2+鹽的制劑和娃酸鹽的制劑。
[0060] 13.實(shí)施方案12的組合物，式(a)的分子的總和比式(a)的分子的總和中被Al3+鹽、 化鹽或Mg2+鹽的制劑和娃酸鹽的制劑所占的部分至少大200倍。
[0061] 14.實(shí)施方案13的組合物，式(a)的分子的總和比式(a)的分子的總和中被Al3+鹽、 化鹽或Mg2+鹽的制劑和娃酸鹽的制劑所占的部分至少大1000倍。
[0062] 15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述添加劑還包含至少一種抑中和劑。
[0063] 16 .實(shí)施方案15的組合物，所述pH中和劑為選自W下的至少一種：堿金屬氨氧化 物、有機(jī)單胺、有機(jī)二胺、有機(jī)多胺或氨。
[0064] 17.實(shí)施方案16的組合物，所述pH中和劑選自：氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨、單徑基- C1-C4-烷基胺、二徑基-C廣C4-烷基胺、二徑基-C廣C4-烷基胺、單-C廣C4-烷基胺、二-C廣C4-燒 基胺、二-C廣C4-烷基胺、C1-C4-亞烷基二胺、（四徑基-C1-C4-烷基）-C廣C4-亞烷基二胺、聚乙 締胺(polyethyIenamine)、聚丙締胺(polypropyIenamine)及其混合物。
[0065] 18.實(shí)施方案17的組合物，所述pH中和劑選自：氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨、單徑基- 打-C廣烷基胺、二徑基-打-C4-烷基胺、二徑基-C廣C4-烷基胺、C廣C4-亞烷基二胺、聚乙締胺及 其混合物。
[0066] 19.實(shí)施方案18的組合物，所述抑中和劑選自：氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨、乙二胺、單 乙醇胺、二乙醇胺、=乙醇胺、聚乙締胺及其混合物。
[0067] 20.實(shí)施方案19的組合物，所述pH中和劑選自氨氧化鋼和氨氧化鐘及其混合物。
[0068] 21.實(shí)施方案20的組合物，所述pH中和劑為氨氧化鋼。
[0069] 22.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，所述添加劑在水中的1-摩爾懸浮液的抑為2 至12,優(yōu)選為3至11，且更特別地為4至10。
[0070] 23.前述實(shí)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑包含作為陰離子基團(tuán) 或陰離子源性基團(tuán)的至少一種通式（Ia)、（Ib)、（Ic)和/或（Id)的結(jié)構(gòu)單元：
[0071] (Ia)
[0072]
[0073] 其中
[0074] Ri為H或非支化或支化的&-C4烷基、C出COOH或C出CO-X-R2;
[00對(duì) X為NR3-(Cn出n)或0(Cn出n)，其中n=l、2、3或4,氮原子或氧原子分別連接至CO基 團(tuán)；
[0076] R2為PO3M2、O-PO3M2、（CsH4)-P(M2或（CsH4)-OPO3M2;或者X為化學(xué)鍵且R 2為OM;
[0077] R3 為H、C廣Cs烷基、（Cn出n ) -OH、（ Cn出n ) -PO3M2、（ Cn出n ) -OPO3M2、（ CsH4 ) -PO3M2、（ CsH4 )- (PO挪2 或(Cn出n ) -0- ( AO )廣R4 ;
[007引 a為1至350的整數(shù)；
[0079] R4為H或非支化或支化的C1-C4烷基;并且
[0080] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0081 ](扣）
[0082]
[0083] 其中
[0084] R5為H或非支化或支化的C廣C4烷基；
[0085] n為0、1、2、3或 4;
[0086] r6 為 P〇3l2 或 O-PO3M2;且
[0087] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0088] (Ic)
[0089]
[0090] 其中
[0091] R7為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[OOW] 2為0或NR8;并且
[0093] R8為H、（ Cn出n ) -OH、（ Cn出n ) -PO3M2、（ Cn出n ) -OPO3M2、（ CsH4 ) -PO3M2或（CsH4 ) -OPO3M2 ;
[0094] n為1、2、3或 4;且
[OOM] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0096] (TfO
[0097]
[009引 其中
[0099] R9為H或非支化或支化的C廣C4烷基；
[0100] Q 為 NRW或0;
[0101 ] RlD為H、（Cn此n)-〇H、（Cn此n)-P〇3M2、（Cn此n)-〇P〇3M2、（C姐4)-P03M2、（C6H4)-0P03M2或 (CrJfcn)-O-(AO)P-Rll;
[0102] A為Cx出X且X = 2、3、4或5，或者為C出CH(C6也）；
[0103] 0為1至350的整數(shù)；
[0104] Rii為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0105] n為1、2、3或 4;且
[0106] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。
[0107] 24.實(shí)施方案23的組合物，所述聚合物分散劑包含作為陰離子基團(tuán)或陰離子源性 基團(tuán)的下列結(jié)構(gòu)速少一種式(Ia)的結(jié)構(gòu)單元，其中Ri為H或咖;和/或至少一種式訊)的結(jié) 構(gòu)單元，其中R5為H或C曲;和/或至少一種式（Ic)的結(jié)構(gòu)單元，其中R7為H或C曲且Z為0;和/或 至少一種式(Id)的結(jié)構(gòu)單元，其中R9為H且Q為0。
[0108] 25.實(shí)施方案23的組合物，所述聚合物分散劑包含作為陰離子基團(tuán)或陰離子源性 基團(tuán)的至少一種式（Ia)的結(jié)構(gòu)單元，其中Ri為H或C曲并且X護(hù)為0M，或者X為0(Cn此n)，其中n =1、2、3或4，更特別地為2，并且R2為O-PO3M2。
[0109] 26.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑包含作為聚酸側(cè)鏈的至 少一種通式（11曰）、（1扣）、（11。)和/或（11(1)的結(jié)構(gòu)單元：
[0110] (IIa)
[0111]
[0112] 其中
[011引 r12、r1哺Ri4彼此獨(dú)立地為H或非支化或支化的。-C4烷基；
[0114] E為非支化或支化的Ci-Cs亞烷基、亞環(huán)己基、C出-C姐10、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基或 1,4-亞苯基；
[0115] G為0、畑或C0-NH;或者
[0116] E和G共同為化學(xué)鍵；
[0117] Z 為0或 S;
[011引 A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(C6也）；
[0119] n為0、1、2、3、4和/或 5;
[0120] a為2至350的整數(shù);且
[01別]Ris為H、非支化或支化的C廣C4烷基、CO-N出和/或COC出；
[0122] (TTM
[0123]
[0124] 其中
[012引 Ris、R"和Ris彼此獨(dú)立地為H或非支化或支化的。-C4烷基；
[01 %] E為非支化或支化的Ci-Cs亞烷基、亞環(huán)己基、C出-C姐10、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基或 1,4-亞苯基，或?yàn)榛瘜W(xué)鍵；
[0127] A為 Cx 出X，其中x = 2、3、4或 5,或?yàn)?C 出CH(C6也）；
[012引 L為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或?yàn)镃出-CH(C6也）；
[01巧]a為2至350的整數(shù)；
[0130] d為1至350的整數(shù)；
[0131] Ri9為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0132] R2D為H或非支化或支化的C1-C4烷基;并且
[0133] n為0、1、2、3、4或 5;
[0134] (He)
[0135]
[0136] 其中
[0137] R2I、R2哺R23彼此獨(dú)立地為H或非支化或支化的。-C4烷基；
[013 引 W為 0、NR25 或 N;
[0139] Y如果W=O或NR25，則為1，并且如果W=N,則為2;
[0140] A為 Cx 出X，其中x = 2、3、4或 5;或?yàn)?C 出CH(C6也）；
[0141] a為2至350的整數(shù)；
[0142] R24為H或非支化或支化的C1-C4烷基;且
[0143] R25為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0144] (IId)
[0145]
[0146] 其中
[0147] R26為H或非支化或支化的Ci-C4烷基；
[014 引 Q 為 NR10、N或 0;
[0149] Y如果Q = O或NR28，則為1，并且如果Q = N,則為2;
[0150] R"為H或非支化或支化的C廣C4烷基；
[0151] R28為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0152] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5;或者C出C(C6也化；
[0153] a為2至350的整數(shù);且
[0154] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。
[0155] 27.實(shí)施方案26的組合物，所述聚合物分散劑包含作為聚酸側(cè)鏈的下列結(jié)構(gòu)：
[0156] (a)至少一種式（IIa)的結(jié)構(gòu)單元，其中Ri哺Ri4為H，RU為H或C曲，E和G共同為化學(xué) 鍵或者E為非支化或支化的Ci-Cs亞烷基且G為0，A為Cx此X，其中x = 2和/或3，a為3至150,且 Ris為H或非支化或支化的C1-C4烷基;和/或
[0157] (b)至少一種式（IIb)的結(jié)構(gòu)單元，其中Ri哺R"為H，RU為H或C曲，E為非支化或支 化的C廣Cs亞烷基，A為Cx出X，其中X = 2和/或3，L為Cx出X，其中X = 2和/或3，a為2至150的整數(shù)， d為1至150的整數(shù)，R"為H或非支化或支化的C1-C4烷基，R2嘴H或非支化或支化的C1-C4烷基； 和/或
[015引（C)至少一種式（IIc)的結(jié)構(gòu)單元，其中R2哺R23為H，R 22為H或C曲，A為Cx此X，其中X =2和/或3，a為2至150的整數(shù)，且R24為H或非支化或支化的C1-C4烷基;和/或
[0159] (d)至少一種式（IId)的結(jié)構(gòu)單元，其中護(hù)*"為山9為0，A為Cx此X，其中x = 2和/或3，a 為1至150的整數(shù)。
[0160] 28.實(shí)施方案26或27的組合物，所述聚合物分散劑包含至少一種式（IIa)和/或式 (He)的結(jié)構(gòu)單元。
[0161] 29.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑為包含結(jié)構(gòu)單元(III)和 結(jié)構(gòu)單元(IV)的縮聚產(chǎn)物：
[0162] (III)
[0163]
[0164] 其中
[0165] T為取代或未取代的苯基、取代或未取代的糞基、或取代或未取代的具有5至10個(gè) 環(huán)原子的雜芳基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子；
[0166] n為 1 或 2;
[0167] B為N、NH或0,條件是如果B為N則n為2,并且條件是如果B為NH或0則n為1;
[016引 A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(C6也）；
[0169] a為I至300的整數(shù);并且
[0170] R2%H、支化或非支化的。至Cio烷基、Cs至Cs環(huán)烷基、芳基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子 的雜芳基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子；
[0171] 結(jié)構(gòu)單元(IV)選自結(jié)構(gòu)單元(1化)和結(jié)構(gòu)單元(IVb):
[0172]
[0173] 其中
[0174] D為取代或未取代的苯基、取代或未取代的糞基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子的取代或 未取代的雜芳基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原予為選自N、0和S的雜原子；
[0175] E為N、NH或0,條件是如果E為N則n為2,并且條件是如果E為NH或0則n為1;
[0176] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(C6也）；
[0177] b為1至300的整數(shù);且
[0178] M在毎種信況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0179]
[0180] 其中
[0181] V為取代或未取代的苯基、取代或未取代的糞基，且任選地被1或2個(gè)選自R3i、0H、 0尺31、（0))1?31、0)(11、0)01?31、5〇31?31和^)2的基團(tuán)取代；
[0182] r3° 為 C00M、0C 出 C00M、S03M 或 OPO3M2;
[0183] R3I為C廣C4烷基、苯基、糞基、苯基-C廣C4烷基或打-C4烷基苯基;并且
[0184] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。
[0185] 30.實(shí)施方案29的組合物，結(jié)構(gòu)單元（III)中的T為取代或未取代的苯基或糞基，B 為NH或0，A為Cx出X，其中x = 2和/或3，a為1至150的整數(shù)，且R29為H或支化或非支化的Cl至Cio 烷基。
[0186] 31.實(shí)施方案29的組合物，結(jié)構(gòu)單元（IVa)中的D為取代或未取代的苯基或糞基，E 為NH或0，A為Cx出X，其中x = 2和/或3，b為1至150的整數(shù)。
[0187] 32.實(shí)施方案29的組合物，T和/或D為被1或2個(gè)C1-C4烷基、徑基或2個(gè)C1-C4烷氧基 取代的苯基或糞基。
[018引 33.實(shí)施方案29的組合物，結(jié)構(gòu)單元（IVb)中的V為被1或2個(gè)C廣C4烷基、0H、0C曲或 COOM取代的苯基或糞基，且RW為COOM或OC出COOM。
[0189] 34.實(shí)施方案29至33中任一項(xiàng)的組合物，縮聚產(chǎn)物包含另一個(gè)下式的結(jié)構(gòu)單元 (V)：
[0190] 辦
[0191] 其中
[0192] R32和R33可W相同或不同，且為H、C出、COOH或?yàn)槿〈蛭慈〈谋交蚣S基。
[0193] 35.實(shí)施方案34的組合物，其中R32和R33可W相同或不同，且為H、C出或COOH，更特別 地為H，或者基團(tuán)R32和R33中的一個(gè)為H，且另一個(gè)為C出。
[0194] 36.實(shí)施方案1至28中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑包含式（Ia)和式（IIa) 的結(jié)構(gòu)單元。
[01M] 37.實(shí)施方案1至28中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑包含式（Ia)和式（IIc) 的結(jié)構(gòu)單元。
[0196] 38.實(shí)施方案1至28中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑包含式（Ic)和式（IIa) 的結(jié)構(gòu)單元。
[0197] 39.實(shí)施方案1至28中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑包含式（la)、式（Ic)和 式(IIa)的結(jié)構(gòu)單元。
[0198] 40.實(shí)施方案1至28中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物分散劑由（i)陰離子結(jié)構(gòu)單元 或陰離子源性結(jié)構(gòu)單元與（ii)聚酸側(cè)鏈結(jié)構(gòu)單元構(gòu)建，所述陰離子結(jié)構(gòu)單元或陰離子源性 結(jié)構(gòu)單元衍生自丙締酸、甲基丙締酸、馬來(lái)酸、丙締酸徑乙醋憐酸醋和/或甲基丙締酸徑乙 醋憐酸醋、丙締酸徑乙醋憐酸二醋和/或甲基丙締酸徑乙醋憐酸二醋，所述聚酸側(cè)鏈結(jié)構(gòu)單 元衍生自C1-C4-烷基聚乙二醇丙締酸醋、聚乙二醇丙締酸醋、C1-C4-烷基聚乙二醇甲基丙締 酸醋、聚乙二醇甲基丙締酸醋、C1-C4-烷基聚乙二醇丙締酸醋、聚乙二醇丙締酸醋、乙締基氧 基-C2-C4-亞烷基聚乙^醇、乙締基氧基-C2-C4-亞烷基聚乙^醇C1-C4-烷基酸、締丙基氧基 聚乙二醇、締丙基氧基聚乙二醇C1-C4-烷基酸、甲代締丙基氧基聚乙二醇、甲代締丙基氧基 聚乙二醇C1-C4-烷基酸、異戊二締基氧基聚乙二醇和/或異戊二締基氧基聚乙二醇C1-C4-燒 基酸。
[0199] 41.實(shí)施方案40的組合物，所述聚合物分散劑由衍生自W下的結(jié)構(gòu)單元(i)和結(jié)構(gòu) 單元(ii)構(gòu)建：
[0200] (i)丙締酸徑乙醋憐酸醋和/或甲基丙締酸徑乙醋憐酸醋與（ii)Ci-C4-烷基聚乙二 醇丙締酸醋和/或C1-C4-烷基聚乙二醇甲基丙締酸醋;或者
[0201] (i)丙締酸和/或甲基丙締酸與（i i) C1-C4-烷基聚乙二醇丙締酸醋和/或C1-C4-燒 基聚乙二醇甲基丙締酸醋;或者
[0202] (i)丙締酸、甲基丙締酸和/或馬來(lái)酸與（ii)乙締基氧基-C2-C4-亞烷基聚乙二醇、 締丙基氧基聚乙二醇、甲代締丙基氧基聚乙二醇和/或異戊二締基氧基聚乙二醇。
[0203] 42.實(shí)施方案40的組合物，所述聚合物分散劑由衍生自W下的結(jié)構(gòu)單元(i)和結(jié)構(gòu) 單元(ii)構(gòu)建：
[0204] (i)甲基丙締酸徑乙醋憐酸醋與（ii)Ci-C4-烷基聚乙二醇甲基丙締酸醋或聚乙二 醇甲基丙締酸醋;或者
[0205] (i)甲基丙締酸與（ii)C廣C4-烷基聚乙二醇甲基丙締酸醋或聚乙二醇甲基丙締酸 醋;或者
[0206] (i)丙締酸和馬來(lái)酸與（i i)乙締基氧基-C2-C4-亞烷基聚乙二醇;或者
[0207] (i)丙締酸和馬來(lái)酸與（ii)異戊二締基氧基聚乙二醇;或者
[020引 （i)丙締酸與（i i)乙締基氧基-C2-C4-亞烷基聚乙二醇;或者
[0209] (i)丙締酸與（ii)異戊二締基氧基聚乙二醇;或者
[0210] (i)丙締酸與（ii)甲代締丙基氧基聚乙二醇;或者
[0211] (i)馬來(lái)酸與（i i)異戊二締基氧基聚乙二醇;或者
[0212] (i)馬來(lái)酸與（ii)締丙基氧基聚乙二醇;或者
[0213] (i)馬來(lái)酸與（i i)甲代締丙基氧基聚乙二醇。
[0214] 43.實(shí)施方案23至28中任一項(xiàng)的組合物，結(jié)構(gòu)單元(I):結(jié)構(gòu)單元(II)的摩爾比為1 :4至15:1，更特別地為1:1至10:1。
[0215] 44.實(shí)施方案29至35中任一項(xiàng)的組合物，結(jié)構(gòu)單元（III):結(jié)構(gòu)單元（IV)的摩爾比 為4:1至1:15,更特別地為2:1至1:10。
[0216] 45.實(shí)施方案34至35中任一項(xiàng)的組合物，結(jié)構(gòu)單元（IIIWV):結(jié)構(gòu)單元(V)的摩爾 比為2:1至1:3,更特別地為1:0.8至1:2。
[0217] 46.實(shí)施方案29至35中任一項(xiàng)或?qū)嵤┓桨?5的組合物，所述聚合物分散劑由式 (III)和式（IVa)的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)建，其中T和D為苯基或糞基，所述苯基或糞基任選地被1或2 個(gè)C1-C4烷基、徑基或2個(gè)C1-C4烷氧基取代，B和E為0，A為Cx出X，其中x = 2，a為3至150,更特別 地為10至150,且b為1、2或3。
[0218] 47.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，基于硫酸巧的粘合劑包括a-半 水合物、a/e-半水合物、e-半水合物、天然硬石膏、合成硬石膏、由煙道氣脫硫得到的硬石 膏，和/或其兩種或多種的混合物。
[0219] 48.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述組合物包含至少一種選自 W下的其他粘合劑：波特蘭水泥、白水泥、侶酸巧水泥、硫侶酸巧（Ca Icium sulfoaluminate)水泥，W及凝硬性粘合劑如粉煤灰、偏高嶺±、娃塵和爐渣砂。
[0220] 49.前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，該組合物包含至少一種選自W 下的化合物:娃砂、細(xì)碎的石英、石灰石、重晶石、方解石、靈石、球靈石、白云石、滑石、高嶺 ±、云母、白聖、二氧化鐵、金紅石、銳鐵礦、氨氧化侶、氧化侶、氨氧化儀和水儀石。
[0221] 50.-種用于制備前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的組合物的方法，其特征在于，在水的存 在下，使下列物質(zhì)相互接觸：
[0222] a)至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽，
[0223] b)至少一種能夠釋放與多價(jià)金屬陽(yáng)離子形成難溶性鹽的陰離子的化合物，和
[0224] C)至少一種包含陰離子基團(tuán)和/或陰離子源性基團(tuán)W及聚酸側(cè)鏈的聚合物分散 劑，
[0225] 并且使所得添加劑與W下物質(zhì)接觸：
[02%] d)組合物的其他組分，其包含基于硫酸巧的粘合劑。
[0227] 51.實(shí)施方案50的方法，至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的鹽在所述聚合物分散劑的存 在下沉淀。
[0228] 52.實(shí)施方案50的方法，首先使至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子與至少一種能夠釋放陰 離子的化合物接觸，然后加入所述聚合物分散劑。
[0229] 53.實(shí)施方案50至52中任一項(xiàng)的方法，在添加劑的制備過(guò)程中加入pH中和劑。
[0230] 54.實(shí)施方案50至53中任一項(xiàng)的方法，利用酸使多價(jià)金屬陽(yáng)離子的氨氧化物和/或 氧化物膠溶，W得到多價(jià)金屬陽(yáng)離子的鹽的膠態(tài)分散制劑。
[0231] 55.實(shí)施方案54的方法，所述酸選自棚酸、碳酸、草酸、娃酸、硫酸、多憐酸、憐酸和/ 或亞憐酸。
[0232] 56.實(shí)施方案54的方法，使用酸性形式的聚合物分散劑使多價(jià)金屬陽(yáng)離子的氨氧 化物和/或氧化物膠溶。
[0233] 57.實(shí)施方案50至56中任一項(xiàng)的方法，至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽包括 Ap鹽。
[0234] 58.實(shí)施方案50至56中任一項(xiàng)的方法，至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽包括 Fe3+鹽。
[0235] 59.實(shí)施方案50至56中任一項(xiàng)的方法，至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽包括 Fe2+鹽。
[0236] 60.實(shí)施方案50至56中任一項(xiàng)的方法，至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽包括 化2+鹽。
[0237] 61.實(shí)施方案50至60中任一項(xiàng)的方法，陰離子為選自W下的至少一種:碳酸根、草 酸根、娃酸根、憐酸根、多憐酸根、亞憐酸根、棚酸根、侶酸根、高鐵酸根、鋒酸根和硫酸根，更 特別地為憐酸限或侶酸根。
[0238] 62.實(shí)施方案61的方法，陰離子為憐酸根，并且式(b)的關(guān)系式在0.1至2范圍內(nèi)。
[0239] 63.實(shí)施方案61的方法，陰離子為憐酸根，并且式(b)的關(guān)系式在0.1至1.0范圍內(nèi)。
[0240] 64.實(shí)施方案61的方法，陰離子為憐酸根，并且式(b)的關(guān)系式在0.2至0.75范圍 內(nèi)。
[0241] 65.實(shí)施方案61的方法，陰離子為侶酸根，并且式(b)的關(guān)系式在0.1至2范圍內(nèi)。
[0242] 66.實(shí)施方案61的方法，陰離子為侶酸根，并且式(b)的關(guān)系式在0.1至1.0范圍內(nèi)。
[0243] 67.實(shí)施方案61的方法，陰離子為侶酸根，并且式(b)的關(guān)系式在0.2至0.75范圍 內(nèi)。
[0244] 68.添加劑在實(shí)施方案1至49中任一項(xiàng)的組合物中作為巧落度保持劑的用途。
[0245] 69.實(shí)施方案1至49中任一項(xiàng)的組合物作為自流平硫酸巧砂漿、可流動(dòng)硫酸巧填充 化合物和濕±稠度的硫酸巧砂漿的用途。
[0246] 聚合物分散劑中電荷數(shù)ZS, j與摩爾數(shù)ns, j的乘積之和（Wmmol/g表示何W通過(guò)多 種已知的方法來(lái)確定，例如通過(guò)記載于例如J. Plank等人，Cem. Concr. Res. 2009，39，1-5中 的使用聚陽(yáng)離子的電荷密度滴定法來(lái)確定。此外，熟悉本領(lǐng)域技術(shù)狀態(tài)的技術(shù)人員能夠由 用于合成聚合物分散劑的單體的初始稱(chēng)量，通過(guò)簡(jiǎn)單的計(jì)算來(lái)確定該值。最后，可W借助核 磁共振波譜法(NMR)，通過(guò)測(cè)定聚合物單元的比值，通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到Zs與ns的乘積之和的數(shù)值。 運(yùn)特別地通過(guò)利用溶解的聚合物分散劑的Ih-NMR譜圖中信號(hào)的積分來(lái)完成。
[0247] 多價(jià)金屬陽(yáng)離子優(yōu)選選自413+少63+少62\211 2\]\1112\加2\化2\]\%2\5' 2\8曰2+及其 混合物，更優(yōu)選選自Al3+、Fe3+Je2+、Mn2+、ai 2+、Cah及其混合物，非常優(yōu)選選自Al3+、Fe3+Je2 +、化2+及其混合物。
[0248] 優(yōu)選選擇至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽的抗衡陰離子，使得該鹽易溶于 水，在20°C、pH 3和大氣壓下，在水中的溶解度優(yōu)選大于lOg/1，更優(yōu)選大于lOOg/1，且非常 優(yōu)選大于200g^。此處，溶解度的數(shù)值與當(dāng)將水溶性鹽在20°C、pH 3和大氣壓下溶解于去離 子水中時(shí)，在平衡狀態(tài)下產(chǎn)生的溶解的金屬陽(yáng)離子和抗衡陰離子的總質(zhì)量相關(guān)。所述溶解 度不考慮質(zhì)子化平衡(pH)和絡(luò)合平衡的影響。
[0249] 多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽的抗衡陰離子優(yōu)選帶單電荷并選自硝酸根、乙酸根、 甲酸根、硫酸氨根、面化物、面酸根、氯化物、疊氮化物、氯酸根、硫氯酸根、雷酸根、甲橫酸根 和/或氨基橫酸根?？购怅庪x子特別優(yōu)選選自氯化物和硝酸根?？购怅庪x子非常特別優(yōu)選為 硝酸根。還可W使用復(fù)鹽作為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的鹽。復(fù)鹽為具有兩個(gè)或多個(gè)不同陽(yáng)離子的 鹽。實(shí)例為抓化A1(S04)2 ? 12此0)，其適合作為侶鹽。多價(jià)金屬陽(yáng)離子與前述抗衡陰離子的 鹽易溶于水，且因此是特別合適的，原因在于能夠建立相對(duì)高的金屬鹽水溶液（作為反應(yīng) 物)濃度。
[0250] 陰離子基團(tuán)為存在于聚合物分散劑中的去質(zhì)子化的酸基。陰離子源性基團(tuán)為存在 于聚合物分散劑中的酸基。當(dāng)構(gòu)成存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán) 的摩爾數(shù)之和時(shí)，同時(shí)呈陰離子和陰離子源性的基團(tuán)一一例如部分去質(zhì)子化的多元酸殘 基一一被特定地指定為陰離子基團(tuán)。
[0251] 術(shù)語(yǔ)"不同種類(lèi)的多價(jià)金屬陽(yáng)離子"是指不同元素的多價(jià)金屬陽(yáng)離子。此外，術(shù)語(yǔ) "不同種類(lèi)的多價(jià)金屬陽(yáng)離子"還指具有不同電荷數(shù)的相同元素的金屬陽(yáng)離子。
[0252] 當(dāng)聚合物分散劑的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)無(wú)法通過(guò)質(zhì)子化作用相互轉(zhuǎn)化 時(shí)，它們被稱(chēng)為不同種類(lèi)的。
[0253] 式(a)的關(guān)系式
[0 巧 4]
[0巧日](a)優(yōu)選在0.1至25的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.3至24，非常優(yōu)選為0.5至23，進(jìn)一步優(yōu)選 為0.6至15，并且更特別優(yōu)選在0.75至5的范圍內(nèi)。
[0巧6] 古化）的羊累古 [0 巧 7]
[0巧引優(yōu)選在0.05與1.5之間，更優(yōu)選在0.1與10之間，特別優(yōu)選在0.15與0.8之間，并且 非常特別優(yōu)選在0.2與0.75之間。
[0259] 式(a)的任何范圍可W與式(b)的任何范圍進(jìn)行組合。
[0260] 在本發(fā)明中，難溶性鹽為在20°C、pH 9和大氣壓下在水中的溶解度小于5g/l、優(yōu)選 小于lg/1的鹽。
[0261] 水溶性鹽為在20°C、pH 3和大氣壓下在水中的溶解度大于5g^的鹽。
[0262] 陰離子優(yōu)選為選自W下的至少一種:碳酸根、草酸根、娃酸根、憐酸根、多憐酸根、 亞憐酸根、棚酸根、侶酸根、高鐵酸根、鋒酸根和硫酸根，優(yōu)選碳酸根、娃酸根、憐酸根、侶酸 根、高鐵酸根和鋒酸根。更優(yōu)選陰離子為憐酸根或侶酸根。
[0263] 所述陰離子還包括聚合的棚酸根、娃酸根和草酸根陰離子W及多憐酸根。術(shù)語(yǔ)"聚 合的陰離子"是指除氧原子外還包含至少兩種選自棚、碳、娃和憐的原予的陰離子。它們特 別優(yōu)選為原子數(shù)為2至20個(gè)、更特別優(yōu)選為2至14個(gè)原予，最優(yōu)選為2至5個(gè)原子的低聚物。在 娃酸鹽根的情況下，原子數(shù)更優(yōu)選在2至14個(gè)娃原子的范圍內(nèi)，并且在多憐酸根的情況下， 原子數(shù)更優(yōu)選在2至5個(gè)憐原子的范圍內(nèi)。
[0264] 能夠釋放娃酸根的化合物為化2Si〇3和水玻璃，其中模量--定義為Si化與堿金屬 氧化物之比一一在1/1至4/1、更優(yōu)選1/1至3/1的范圍內(nèi)。
[0265] 在娃酸根的情況下，娃酸根中的一些娃原子可W被侶替代。運(yùn)樣的化合物已知于 侶娃酸鹽類(lèi)?；谕藓蛡H的總和計(jì)，侶的比例優(yōu)選小于IOmoI %，且更優(yōu)選侶的比例為零。
[0266] 已證明有利的是，陰離子為憐酸根并且式(b)的關(guān)系式在0.1至2的范圍內(nèi)。
[0267] 還證明有利的是，陰離子為憐酸根并且式(b)的關(guān)系式在0.1至1.0的范圍內(nèi)。
[0268] 已證明特別有利的是，陰離子為憐酸根并且式(b)的關(guān)系式在0.2至0.75的范圍 內(nèi)。
[0269] 在另一實(shí)施方案中，已證明有利的是，陰離子為侶酸根并且式(b)的關(guān)系式在0.1 至2的范圍內(nèi)。
[0270] 還證明有利的是，陰離子為侶酸根并且式(b)的關(guān)系式在0.1至1.0的范圍內(nèi)。
[0271] 已證明特別有利的是，陰離子為侶酸根并且式(b)的關(guān)系式在0.2至0.75的范圍 內(nèi)。
[0272] 能夠釋放陰離子的化合物的抗衡陽(yáng)離子優(yōu)選為單電荷陽(yáng)離子或質(zhì)子，優(yōu)選為堿金 屬陽(yáng)離子和/或錠離子和/或質(zhì)子，更優(yōu)選為質(zhì)子。錠離子也可W包括有機(jī)錠離子，實(shí)例為具 有一至四個(gè)烷基的烷基錠離子。有機(jī)基團(tuán)也可W為芳族類(lèi)型或包括芳族基團(tuán)。錠離子還可 W為燒醇錠離子。
[0273] 用于水硬性組合物的添加劑還可W包括至少一種抑中和劑。
[0274] pH中和劑優(yōu)選為堿金屬氨氧化物、有機(jī)單胺、有機(jī)二胺、有機(jī)多胺或氨。合適的有 機(jī)胺更特別地為脂族單胺、脂族二胺或脂族多胺。多胺包括=胺。
[0275] 抑中和劑還優(yōu)選選自氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨、單徑基-C1-C4烷基胺、二徑基-C1-C4 烷基胺、二徑基-C1-C4烷基胺、單完基胺、二完基胺、二-C1-C4烷基胺、C1-C4亞燒 基二胺、（四徑基-C1-C4烷基)-C1-C4亞烷基二胺、聚乙締胺、聚丙締胺及其混合物。
[0276] 更優(yōu)選地，pH中和劑選自氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨、單徑基-C1-C4烷基胺、二徑基- C1-C4烷基胺、S徑基-C1-C4烷基胺、C1-C4亞烷基二胺、聚乙締胺及其混合物。
[0277] 特別優(yōu)選地，抑中和劑選自氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨、乙二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、 =乙醇胺、聚乙締胺及其混合物。
[0278] 非常特別優(yōu)選地，pH中和劑選自氨氧化鋼和氨氧化鐘及其混合物。最優(yōu)選地，pH中 和劑為氨氧化鋼。
[0279] 添加劑作為在水中的1-摩爾懸浮液優(yōu)選具有的抑為2至12,優(yōu)選3至11，更特別地4 至10。
[0280] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物分散劑包含至少一種通式（Ia)、ab)、（Ic)和/或（Id) 的結(jié)構(gòu)單元，結(jié)構(gòu)單元(Ia)、（Ib)、（Ic)和(Id)在各聚合物分子中W及在不同的聚合物分子 之間可W相同或不同。
[0281] '了 \
[0282]
[0283] 其中
[0284] Ri為H或非支化或支化的&-C4烷基、C出COOH或C出CO-X-R2;
[0285] X為NR3-(Cn出n)或0(Cn出n)，其中n=l、2、3或4,氮原子或氧原子與CO基團(tuán)連接；
[0286] R2為PO3M2、O-PO3M2、（CsH4)-P(M2或（CsH4)-OPO3M2;或者X為化學(xué)鍵且R 2為OM;
[0287] R3為H、C廣Cs烷基、（Cn出n) -OH、（ Cn出n) -PO3M2、（ Cn出n) -OPO3M2、（ CsH4) -PO3M2、（ CsH4)- (PO挪2 或(Cn出n ) -0- ( AO )廣R4 ;
[028引 a為1至350的整數(shù)；
[0289] R4為H或者非支化或支化的C1-C4烷基;且
[0290] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0291] (扣）
[0292]
[0293] 其中
[0294] R5為H或非支化或支化的C廣C4烷基；
[02 巧]n為0、1、2、3或 4;
[0296] r6 為 P〇3l2 或 O-PO3M2;且
[0297] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[029引（Ic)
[0299；
[0300] 其中
[0301] R7為H或者非支化或支化的C1-C4烷基；
[0302] Z 為0或 NR8;且
[0303] R8為H、（Cn出n)-OH、（Cn出n)-PO3M2、（ Cn出n) -OPO3M2、（CsH4)-PO3M2或（CsH4)-OPO3M2 ;
[0304] n為1、2、3或 4;且
[0305] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0306] (Id)
[0307]
[030引 其中
[0309] R9為H或非支化或支化的Ci-C4烷基；
[0310] Q 為 NRW或0;
[0311] Rio為H、（ CJfen) -OH、（ CnH2n) -P〇3l2、（ CJfen) -OPO3M2、（ 〇6出)-P〇3l2、（ 〇6出)-OPO3M2或 (CrJfcn)-O-(AO)P-Rll;
[0；31^ A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(C6也）；
[0313] 峽Jl至350的整數(shù)；
[0314] Rii為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0315] n為1、2、3或 4;且
[0316] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。
[0317] 特別優(yōu)選地，式（Ia)的結(jié)構(gòu)單元為甲基丙締酸單元或丙締酸單元，式（Ic)的結(jié)構(gòu) 單元為馬來(lái)酸酢單元，并且式(Id)的結(jié)構(gòu)單元為馬來(lái)酸單元或馬來(lái)酸單醋單元。
[0318] 在單體（I)為憐酸醋或麟酸醋的情況下，其還可W包括相應(yīng)的二醋和=醋W及焦 憐酸的單醋。運(yùn)些醋通常在有機(jī)醇與憐酸、多憐酸、憐氧化物、憐面化物或憐面氧化物和/或 相應(yīng)的麟酸化合物的醋化過(guò)程中，與單醋一起W不同的比例產(chǎn)生，例如5-30mol%的二醋和 l-15mol%的S醋W及2-20mol%的焦憐酸單醋。
[0319] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物分散劑包含至少一種通式（IIa)、（IIb)、（IIc)和/或 (IId)的結(jié)構(gòu)單元。通式（Ia)、（Ib)、（Ic)和（Id)不僅在各聚合物分子中而且在不同聚合物 分子之間可W相同或不同。所有的結(jié)構(gòu)單元A在各聚酸側(cè)鏈中W及在不同的聚酸側(cè)鏈之間 可W相同或不同。
[0320] m。、
[0321]
[0322] 其中
[0323] Ri2、rU和Ri4相互獨(dú)立地為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0324] E為非支化或支化的扣-Cs亞烷基、亞環(huán)己基、C出-C姐10、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基或 1,4-亞苯基；
[0325] G為0、畑或C0-NH;或者
[0326] E和G共同為化學(xué)鍵；
[0327] Z 為0或 S;
[032引 A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(Cs也）；
[03 巧]n為0、1、2、3、4和/或 5;
[0330] a為2至350的整數(shù);并且
[0331] Ris為H、非支化或支化的&-C4烷基、CO-N出和/或COC出；
[0332] (IIb)
[0333]
[0334] 其中
[0335] r1s、r17和Ris相互獨(dú)立地為H或非支化或支化的Ci-C4烷基；
[0336] E為非支化或支化的扣-Cs亞烷基、亞環(huán)己基、C出-C姐10、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基或 1,4-亞苯基，或者為化學(xué)鍵；
[0337] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(C6也）；
[033引 L為Cx出X，其中X = 2、3、4或5，或者為C出-CH (Cs也）；
[0339] a為2至350的整數(shù)；
[0340] d為1至350的整數(shù)；
[0%1 ] Ri9為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[03創(chuàng) r2°為H或非支化的C1-C4烷基;且
[0；343] n為0、1、2、3、4或 5;
[0；346]其中[0347] R2I、R2哺R23相互獨(dú)立地為H或非支化或支化的。-C4烷基；[0；34 引 W為 0、NR25 或 N;[0349] Y如果W=O或NR25，則為1，并且如果W=N,則為2;[0；350] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(Cs也）；[03引]a為2至350的整數(shù)；[0巧2] R24為H或非支化或支化的C1-C4烷基;并且[0353] R25為H或非支化或支化的C廣C4烷基；[0巧4] (IId)
[0344] 川。、
[0345]
[0355
[O%6] 其中
[0357] R26為H或非支化或支化的C廣C4烷基；
[0；35 引 Q 為 NR10、N或 0;
[0巧9] Y如果Q = O或NRio，則為1，并且如果Q = N,則為2;
[0360] R"為H或非支化或支化的C廣C4烷基；
[0361] R28為H或非支化或支化的C1-C4烷基；
[0362] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者C出C(C6也化；
[0363] a為2至350的整數(shù);并且
[0364] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。
[0365] 除式（I)和式（II)的結(jié)構(gòu)單元外，聚合物分散劑還可包含其他結(jié)構(gòu)單元，所述結(jié)構(gòu) 單元衍生自可自由基聚合的單體，例如，（甲基）丙締酸徑乙醋、（甲基）丙締酸徑丙醋、（甲 基)丙締酷胺、（甲基）丙締酸(C1-C4)烷基醋、苯乙締、苯乙締橫酸、2-丙締酷胺基-2-甲基丙 橫酸、（甲基)締丙基橫酸、乙締基橫酸、乙酸乙締醋、丙締醒、N-乙締基甲酯胺、乙締基化咯 燒酬、（甲基)締丙醇、異戊二締醇、1-下基乙締基酸、異下基乙締基酸、氨基丙基乙締基酸、 乙二醇單乙締基酸、4-徑基下基單乙締基酸、（甲基)丙締醒、己豆醒、馬來(lái)酸二下醋、馬來(lái)酸 二甲醋、馬來(lái)酸二乙醋和馬來(lái)酸二丙醋。
[0366] 聚合物分散劑、優(yōu)選水溶性聚合物分散劑的平均分子量Mw-一通過(guò)凝膠滲透色譜 法(GPC)測(cè)定--優(yōu)選為5000至200 OOOg/mol，更優(yōu)選為10 000至80 OOOg/mol，且非常優(yōu) 選為20 000至70 OOOg/mol。該聚合物的平均摩爾質(zhì)量通過(guò)尺寸排除色譜法測(cè)定(色譜柱組 合：購(gòu)自 SiodexJapan 的 OH-化 k SB-G、OH-化 k SB 804 冊(cè)和 OH-化 k SB 802.5 冊(cè);洗脫液： 80體積％的肥〇2畑4水溶液（0.05mol/l)和20體積％的乙臘；進(jìn)樣體積IOOiil;流速0.5ml/ min)。為了測(cè)定平均摩爾質(zhì)量，使用線性聚環(huán)氧乙燒和聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。轉(zhuǎn)化率的 量度為標(biāo)準(zhǔn)化至相對(duì)高度為1的共聚物的峰，并且將未反應(yīng)的大分子單體/含PEG的低聚物 的峰的高度用作殘留單體含量的量度。
[0367] 聚合物分散劑優(yōu)選滿(mǎn)足工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)EN 934-2(2002年2月）的要求。
[0368] 包含結(jié)構(gòu)單元（I)和（II)的聚合物分散劑W常規(guī)方法，例如通過(guò)自由基聚合來(lái)制 備。運(yùn)記載于例如 EP0894811、EP1851256、EP2463314和 EP0753488 中。
[0369] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物分散劑為包含結(jié)構(gòu)單元（III)和結(jié)構(gòu)單元（IV)的縮聚 產(chǎn)物：
[0370] (III)
[0371]
[0372] 其中
[0373] T為取代或未取代的苯基、取代或未取代的糞基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子的取代或 未取代的雜芳基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子；
[0374] 功1或2;
[0375] B為N、NH或0,條件是如果B為N則n為2,并且條件是如果B為NH或0則n為1;
[0376] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(Cs也）；
[0377] a為1至300的整數(shù);且
[037引 R2%H、支化或非支化的。至Cio烷基、Cs至Cs環(huán)烷基、芳基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子 的雜芳基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子；
[0379] 其中結(jié)構(gòu)單元(IV)選自結(jié)構(gòu)單元(Ra)和結(jié)構(gòu)單元(IVb):
[0380]
[0381] 其中
[0382] D為取代或未取代的苯基、取代或未取代的糞基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子的取代或 未取代的雜芳基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子；
[0383] E為N、NH或0,條件是如果E為N則n為2,并且條件是如果E為畑或0則n為1;
[0384] A為Cx出X，其中x = 2、3、4或5,或者為C出CH(Cs也）；
[03化]b為1至300的整數(shù);且
[0386] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；
[0387]
[038引 其中
[0389] V為取代或未取代的苯基、取代或未取代的糞基，并且任選地被1或2個(gè)彼此獨(dú)立地 選自 r3i、OH、Or3 1、（ CO) r3 1、COOM、C00R31、S〇3R3i 和 N02 的基團(tuán)取代；
[0390] r3〇 為 COOM、OOfcCOOM、S03M 或 OPO3M2;
[0391] R3I為&-C4烷基、苯基、糞基、苯基-&-C4烷基或打-C4烷基苯基；
[0392] M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。
[0393] 在縮聚產(chǎn)物的通式（III)和通式（IVa)中，結(jié)構(gòu)單元T和D優(yōu)選衍生自苯基、2-徑基 苯基、3-徑基苯基、4-徑基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、糞基、2-徑基 糞基、4-徑基糞基、2-甲氧基糞基、4-甲氧基糞基、苯氧基乙酸、水楊酸，優(yōu)選衍生自苯基，其 中T和D可W彼此獨(dú)立地選擇，并且還可W各自衍生自所述基團(tuán)的混合物?；鶊F(tuán)B和E彼此獨(dú) 立地優(yōu)選為0。所有的結(jié)構(gòu)單元A不僅在各聚酸側(cè)鏈中而且在不同的聚酸側(cè)鏈之間可W相同 或不同。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，A為C2H4。
[0394] 在通式（III)中，a優(yōu)選為3至200的整數(shù)，且更特別地為5至150的整數(shù)，在通式（IV) 中，b優(yōu)選為1至300的整數(shù)，更特別地為1至50的整數(shù)且更優(yōu)選為1至10的整數(shù)。此外，通式 (III)或通式（IV)的基團(tuán)在每種情況下可W彼此獨(dú)立地具有相同的鏈長(zhǎng)，在此情況下a和b 各由一個(gè)數(shù)字表示。通常有用的是，在每種情況下，存在具有不同鏈長(zhǎng)的混合物，使得縮聚 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元中的基團(tuán)對(duì)于a W及獨(dú)立地對(duì)于b具有不同的數(shù)值。
[03巧]本發(fā)明的縮聚產(chǎn)物的重均分子量通常為5000g/mol至200 OOOg/mol，優(yōu)選為10 000至 100 OOOg/mol，且更優(yōu)選為 15 000至55 OOOg/mol。
[0396] 結(jié)構(gòu)單元（III):結(jié)構(gòu)單元（IV)的摩爾比通常為4:1至1:15,并且優(yōu)選為2:1至1: 10?？s聚產(chǎn)物中具有相對(duì)高比例的結(jié)構(gòu)單元（IV)是有利的，原因在于聚合物的相對(duì)高的負(fù) 電荷對(duì)于水性制劑的穩(wěn)定性具有良好影響。當(dāng)結(jié)構(gòu)單元（IVa)和結(jié)構(gòu)單元（IVb)都存在時(shí)， 結(jié)構(gòu)單元(I化）：結(jié)構(gòu)單元(IVb)的摩爾比通常為1:10至10:1，并且優(yōu)選為1:3至3:1。
[0397] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，縮聚產(chǎn)物包含另一結(jié)構(gòu)單元(V)，該結(jié)構(gòu)單元由下式 表不：
[039引
辦
[0399] 其中
[0400] R32為H、C出、C00H、或取代或未取代的苯基、或取代或未取代的糞基；
[0401 ] R33為H、C出、C00H、或取代或未取代的苯基、或取代或未取代的糞基。
[0402] 優(yōu)選地，R32和R33為H，或者基團(tuán)R32和R 33中的一個(gè)為H且另一個(gè)為C出。
[0403] 結(jié)構(gòu)單元(V)中的R32和R33通常相同或不同并且為HXOOH和/或甲基。非常特別優(yōu) 選為H。
[0404] 在另一實(shí)施方案中，縮聚物中的結(jié)構(gòu)單元[(III) + (IV)]:結(jié)構(gòu)單元(V)的摩爾比為 2:1至1:3。
[0405] 縮聚物通常通過(guò)W下方法制備，該方法包括使形成結(jié)構(gòu)單元（III)、（IV)和(V)的 基礎(chǔ)的化合物相互反應(yīng)。縮聚物的制備記載于例如WO 2006/042709和WO 2010/026155中。
[0406] 具有酬基的單體優(yōu)選為醒或酬。式（V)的單體的實(shí)例為甲醒、乙醒、丙酬、乙醒酸 和/或苯甲醒。優(yōu)選為甲醒。
[0407] 本發(fā)明的聚合物分散劑還可W其鹽的形式存在，例如鋼鹽、鐘鹽、有機(jī)錠鹽、錠鹽 和/或巧鹽，優(yōu)選W鋼鹽和/或巧鹽的形式存在。
[040引本發(fā)明的添加劑優(yōu)選含有50 %至90 %的水和10 %至50 %的固體，更優(yōu)選55 %至 85 %的水和15 %至45 %的固體。此處，固體包含本發(fā)明的聚合物W及難溶性鹽。
[0409] 本發(fā)明的添加劑可W采用含水產(chǎn)物的形式，呈溶液、乳液或分散體形式，或在干燥 步驟后呈固體形式，例如作為粉末。呈固體形式的添加劑的含水量在該情況下優(yōu)選小于10 重量％，更優(yōu)選小于5重量％。還可W將一些、優(yōu)選最高達(dá)10重量％的水用有機(jī)溶劑代替。有 利的為醇類(lèi)，例如乙醇、（異)丙醇和1-下醇，包括其同分異構(gòu)體。還可W使用丙酬。通過(guò)使用 有機(jī)溶劑，可W影響本發(fā)明的鹽的溶解性并因此影響其結(jié)晶行為。
[0410] 本發(fā)明的組合物中添加劑的量可W特別地為0.01至4重量％，優(yōu)選0.05至1.5重 量％，并且更特別地為0.075至1重量％。
[0411] 本發(fā)明的組合物的基于硫酸巧的粘合劑優(yōu)選為a-半水合物、a/e-半水合物、0-半 水合物、天然硬石膏、合成硬石膏、由煙道氣脫硫得到的硬石膏和/或其兩種或多種的混合 物。特別地，基于硫酸巧的粘合劑的量可W為至少25重量％，優(yōu)選為至少35重量％，特別優(yōu) 選為至少50重量％，并且更特別地為至少75重量％，基于組合物的總質(zhì)量計(jì)。
[0412] 在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可W包含至少一種選自W下的其他粘合劑： 波特蘭水泥、白水泥、侶酸巧水泥、硫侶酸巧水泥，W及凝硬性粘合劑如粉煤灰、偏高嶺石、 娃塵和爐渣砂。所述其他粘合劑的量可W特別地為最高達(dá)75重量％，優(yōu)選最高達(dá)50重量％， 特別優(yōu)選最高達(dá)25重量％，并且更特別地最高達(dá)15重量％。在另一實(shí)施方案中，除基于硫酸 巧的粘合劑W外，本發(fā)明的組合物不含無(wú)機(jī)粘合劑。
[0413] 本發(fā)明的組合物還可包含至少一種選自W下的化合物：娃砂、細(xì)磨的石英、石灰 石、重晶石、方解石、靈石、球靈石、白云石、滑石、高嶺±、云母、白聖、二氧化鐵、金紅石、銳 鐵礦、氨氧化侶、氧化侶、氨氧化儀和水儀石。
[0414] 本發(fā)明還提供用于制備本發(fā)明的組合物的方法，其中
[0415] a)至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽，
[0416] b)至少一種能夠釋放與多價(jià)金屬陽(yáng)離子形成難溶性鹽的陰離子的化合物，和
[0417] C)至少一種聚合物分散劑，其包含陰離子基團(tuán)和/或陰離子源性基團(tuán)W及聚酸側(cè) 鏈，
[0418] 在水的存在下相互接觸，并且使所得添加劑與W下物質(zhì)接觸：
[0419] d)所述組合物的其他組分，其包含基于硫酸巧的粘合劑。
[0420] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括用于制備添加劑的干燥步驟。 干燥可W特別地通過(guò)漉筒干燥、噴霧干燥、流化床工藝中的干燥、在高溫下的整體干燥 (bulk drying)或其他常規(guī)干燥技術(shù)來(lái)完成。干燥溫度的優(yōu)選范圍在50與230°C之間。
[0421] 本發(fā)明的添加劑通過(guò)使至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽與呈固體形式或聚 合物烙體形式的聚合物分散劑在水性介質(zhì)中接觸來(lái)制備。至少一種金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽 可WW固體形式或者有利地W水溶液或懸浮液的形式來(lái)提供。因此，可W將粉末形式、水溶 液或水性懸浮液形式的至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子鹽加入到分散劑的水溶液中。
[0422] 至少一種能夠釋放陰離子的化合物同樣可W W固體形式(原位制備溶液，或與聚 合物烙體接觸)或者優(yōu)選地W水溶液形式來(lái)使用。
[0423] 本發(fā)明的添加劑可W通過(guò)在聚合物分散劑的存在下使難溶性鹽沉淀W產(chǎn)生鹽的 膠態(tài)分散制劑而獲得。此處，難溶性鹽的沉淀表示膠態(tài)分散鹽顆粒的形成，所述膠態(tài)分散鹽 顆粒通過(guò)聚合物分散劑分散并防止其進(jìn)一步凝固。
[0424] 無(wú)論多價(jià)金屬陽(yáng)離子的鹽是否在聚合物分散劑的存在下沉淀，或者新沉淀的多價(jià) 金屬陽(yáng)離子的鹽是否在聚合物分散劑的存在下分散，作為選擇，本發(fā)明的添加劑還可W通 過(guò)將所述制劑額外地與上述抑中和劑混合來(lái)獲得。
[0425] 本發(fā)明的添加劑還可W通過(guò)用酸使多價(jià)金屬陽(yáng)離子的氨氧化物和/或氧化物膠溶 來(lái)獲得，在該情況下，所述酸優(yōu)選選自棚酸、碳酸、草酸、娃酸、多憐酸、憐酸和/或亞憐酸。
[0426] 添加劑通常通過(guò)混合優(yōu)選呈水溶液形式的前述組分來(lái)制備。在此情況下，優(yōu)選首 先將聚合物分散劑與至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子鹽混合，然后加入至少一種能夠釋放與多價(jià) 金屬陽(yáng)離子形成難溶性鹽的陰離子的化合物。根據(jù)另一實(shí)施方案，首先將聚合物分散劑與 至少一種能夠釋放陰離子的化合物混合，然后加入至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子。然后，為了調(diào) 節(jié)抑，可W加入酸或堿。所述組分通常在5至80°C的溫度下、有用地在10至40°C下且更特別 地在室溫(約20-30°C)下混合。
[0427] 本發(fā)明的添加劑還可W通過(guò)在聚合物分散劑的存在下分散新沉淀的難溶性鹽來(lái) 獲得。此處，新沉淀表示在沉淀后立刻，此時(shí)鹽主要為無(wú)定形的（結(jié)晶度不超過(guò)30重量％，優(yōu) 選不超過(guò)15重量％ );即，在沉淀后約5分鐘內(nèi)，優(yōu)選1或2分鐘內(nèi)。
[0428] 稱(chēng)為"無(wú)定形"的那些固體為原子結(jié)構(gòu)單元不W晶格排列，即不具有長(zhǎng)程有序性而 僅具有或多或少明顯的近程有序性的固體。結(jié)晶物質(zhì)在X射線、電子束和中子束衍射中呈現(xiàn) 出許多尖銳的反射，但無(wú)定形固體至多W小的衍射角呈現(xiàn)出少數(shù)漫射干設(shè)環(huán)(暈圈）。
[0429] 添加劑的制備可W連續(xù)地或間歇地進(jìn)行。組分的混合通常在具有機(jī)械攬拌裝置的 反應(yīng)器中完成。攬拌裝置的攬拌速度可W在IOrpm與2000rpm之間。另一種選擇是使用轉(zhuǎn)子- 定子混合器來(lái)混合溶液，所述轉(zhuǎn)子-定子混合器的攬拌速度可W在1000至3000化pm的范圍 內(nèi)。此外，還可W使用不同的混合幾何形狀，例如其中使用例如Y-混合器來(lái)混合溶液的連續(xù) 方法。
[0430] 添加劑與組合物的其他組分(包括基于硫酸巧的粘合劑）的接觸可W W技術(shù)人員 已知用于此目的的任何方式來(lái)進(jìn)行。已證實(shí)特別合適的是，在使用優(yōu)選包括混合步驟的方 法的情況下，通過(guò)噴涂施用或噴射施用使懸浮液形式的液體添加劑與組合物的其他組分接 觸。用運(yùn)種方法，可W W簡(jiǎn)單的方式確保均勻分布。添加劑與組合物的其他組分的接觸當(dāng)然 還可W W其他任何合適的方式進(jìn)行。此處，特別是在本發(fā)明的干燥的添加劑(優(yōu)選W粉末形 式存在)的情況下，還合適的是共混和攬拌加入。
[0431] 本發(fā)明的添加劑可W在本發(fā)明的組合物中用作巧落度保持劑，其中基于硫酸巧的 粘合劑優(yōu)選選自Q-半水合物、a/e-半水合物、e-半水合物、天然硬石膏、合成硬石膏、由煙道 氣脫硫得到的硬石膏和/或其兩種或多種的混合物。
[0432] 本發(fā)明的組合物通常是儲(chǔ)存穩(wěn)定的。所述組合物即使在超過(guò)六個(gè)月后優(yōu)選表現(xiàn)出 長(zhǎng)的可加工性。當(dāng)添加劑儲(chǔ)存六個(gè)月后參數(shù)"60min后S"(如在應(yīng)用試驗(yàn)中所述)是新制備的 添加劑的該值的至少70%時(shí)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性為"高"。
[0433] 在此應(yīng)用中，巧落度保持劑的概念表示在將本發(fā)明的組合物與水混合后最高達(dá)90 分鐘、優(yōu)選最高達(dá)60分鐘的工作時(shí)間內(nèi)，添加劑產(chǎn)生粘合劑懸浮液的巧落度，該巧落度對(duì)于 所述應(yīng)用情況的條件是盡可能充足的，非常高，且特別地在前述時(shí)間段內(nèi)基本不下降。所述 添加劑可W設(shè)置適合于各自應(yīng)用的性能分布。
[0434] 除本發(fā)明的添加劑一一其包含本發(fā)明的聚合物增塑劑、多價(jià)金屬陽(yáng)離子和陰離 子一-外，本發(fā)明的組合物還可W包含其他組分。運(yùn)些其他組分包括減水增塑劑，例如木質(zhì) 素橫酸鹽、糞橫酸鹽縮合物、橫化=聚氯胺樹(shù)脂或常規(guī)的聚簇酸醋酸，W及消泡劑、氣體夾 帶劑、緩凝劑、收縮減少劑和/或硬化促進(jìn)劑。
[0435] 下文的實(shí)施例闡述了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。 實(shí)施例
[0436] 凝膠滲透色譜法
[0437] 用于測(cè)定摩爾量的樣品制備通過(guò)將聚合物溶液溶解于GPC緩沖液中，W得到0.5重 量％的在GPC緩沖液中的聚合物濃度來(lái)進(jìn)行。其后，將此溶液通過(guò)具有聚酸諷膜且孔徑為 0.45WI1的注射器式濾器過(guò)濾。該濾液的進(jìn)樣體積為50-lOOiil。
[0438] 平均分子量在購(gòu)自Waters的型號(hào)名稱(chēng)為Alliance 2690的具有UV檢測(cè)器(Waters 2487)和RI檢測(cè)器(Waters 2410)的GPC儀器上測(cè)定。
[0439] 色譜柱：SB-800 冊(cè)系列的Siodex SB-G Guard Column
[0440] 化〇(1糾0化日4 58 804冊(cè)和802.5冊(cè)
[0441] (PHM凝膠，8X300mm，pH4.0至7.5)
[0442] 洗脫液:0.05M水性甲酸錠/甲醇混合物=80:20 (體積份）
[0443] 流速:〇.5ml/min
[0444] 溫度:50°C
[0445] 進(jìn)樣：50-10化1
[0446] 檢測(cè):RI 和 UV
[0447] 聚合物的分子量利用兩種不同的校準(zhǔn)來(lái)測(cè)定。首先相對(duì)于聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)品（購(gòu)自 PSS化Iymer S化ndards Service Gm地)進(jìn)行測(cè)定。聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)品的分子量分布曲線通 過(guò)光散射測(cè)定。聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量為682000、164 000、114 000、57 100、40 000、26 100、22 100、12 300、6240、3120、2010、970、430、194、106g/mol。
[0448] 通用的噴霧干燥方案
[0449] 通過(guò)噴霧干燥將本發(fā)明的添加劑轉(zhuǎn)化為粉末形式。在此情況下，使用入口溫度為 約230°C且出口溫度為約80°C的噴霧干燥器(例如購(gòu)自GEA Niro的Mobi 1 Minor)對(duì)本發(fā)明 的添加劑的水溶液或懸浮液進(jìn)行干燥。為此，首先將本發(fā)明的添加劑的水溶液與1重量％ (基于水溶液的固體含量計(jì)）的Additin RC 7135 LD(抗氧化劑;化ein化emie Gm地)和基 于聚乙二醇的水混溶性溶劑(Pluriol A 500 E，BASF SE)的混合物混合，該混合物的用量 按重量計(jì)與本發(fā)明添加劑的水溶液或懸浮液的量相同。將所得的粉末與1重量％的細(xì)碎的 二氧化娃（N20P，Wacke;r 化emie AG)混合，使用Retsch Grindomix RM 200研磨機(jī)在 800化pm下研磨10秒鐘并通過(guò)500皿篩過(guò)濾。
[0450] 聚合物合成
[0451] 梳型聚合物Pl基于單體馬來(lái)酸、丙締酸和乙締基氧基下基聚乙二醇。梳型聚合物 Pl的合成記載于WO 2010/066470第10頁(yè)第1行至第38行。
[0452] 梳型聚合物P2基于單體丙締酸和乙締基氧基下基聚乙二醇。梳型聚合物P2的合成 記載于WO 2006/133933第13頁(yè)第15行至第26行，所記載的合成已通過(guò)使用21.7g丙締酸而 非所記載的26g丙締酸W及通過(guò)使用8.3g化0H(20%)而非所記載的IOg Na0H(20%)進(jìn)行 修改。
[0453] 電荷密度的計(jì)算實(shí)例：
[0454] Wmmol/g聚合物計(jì)的
[0455]
[0456]
[0457]
[045引表1:梳型聚合物的物理數(shù)據(jù) 「nylKOl LW曰U」 本及巧護(hù)」刑護(hù)」制爸頭她例
[0461] 通用方案：
[0462] 將梳型聚合物的水溶液在攬拌下與本發(fā)明的金屬陽(yáng)離子鹽混合，與本發(fā)明的陰離 子化合物混合，W及任選地與堿或酸混合W調(diào)節(jié)抑。在具有獎(jiǎng)式攬拌器的IL夾套玻璃反應(yīng) 器中在20°C的溫度條件下和在3(K)巧m下進(jìn)行混合。添加的順序通過(guò)字母代碼示于表格中。P 代表梳型聚合物的水溶液，K代表本發(fā)明的金屬陽(yáng)離子鹽，A代表本發(fā)明的陰離子化合物，并 且B和S分別代表堿和酸。例如，代碼PKAB表示首先引入聚合物P，然后加入金屬陽(yáng)離子鹽K。 其后加入陰離子化合物A和堿B。加入量始終基于固體含量計(jì)。同樣示出了所得溶液或懸浮 液的最終抑。
[0463] 基于實(shí)施例1的式(a)的計(jì)算實(shí)例：
[0464] 相應(yīng)質(zhì)量取自初始質(zhì)量的表格：聚合物Pl的質(zhì)量14.71gW及Ca(0H)2的質(zhì)量 1.46邑。
[04化]因此
[0466] 郵=1.46g/74.Ig/mol=19.7mmol，
[0467] ns=14.71g ? 0.86mmol/g=12.65mmol
[0468] 并日
[0469]
[0470] 本發(fā)明的添加劑的實(shí)施例匯總于下表2至5中：
[0471]
[0472] 對(duì)照砂漿包含硬石膏和60重量％的標(biāo)準(zhǔn)砂(DIN EN 196-1)。作為引發(fā)劑，加入 0.45重量％的硫酸鐘或0.90重量％的波特蘭水泥。選擇硬石膏的量W達(dá)到100重量％。基于 干砂漿計(jì)，水的量為14.0重量％，對(duì)應(yīng)于0.35的水-粘合劑比值。對(duì)于所有實(shí)驗(yàn)，選擇增塑劑 含量，使得在加入水5分鐘后，砂漿達(dá)到280 ± 5mm的枯雖erman隨圓錐巧落度。
[0473] 砂漿根據(jù)DIN EN 196-1:2005在容量為化的砂漿混合器中制備。為了混合，將水、 增塑劑和硬石膏引入混合容器中。其后立即用流化床(fluidizer)在低速（140巧m)下開(kāi)始 混合操作。30秒后，將砂W均勻速率經(jīng)30秒鐘加入到混合物中。其后，將混合器切換至更高 速度（285巧m)并再繼續(xù)混合30秒。隨后，將混合器停止90秒。在最初的30秒內(nèi)，將粘在筒 (bowl)壁和筒下部的砂漿用橡膠刮伊刮除并置于筒中央。暫停過(guò)后，將砂漿W更高的混合 速度再混合60秒?？偟幕旌蠒r(shí)間為4分鐘。
[0474] 混合操作結(jié)束后立即，根據(jù)Deutscher Ausschuss fiir Stahlbeton的SVB Guidelines[Ge;rman Reinforced Concrete Committee] [1]，在不施加任何壓實(shí)能量的情 況下，用H註germaiiii圓錐測(cè)定所有砂漿的巧落度。將歸Igerm紹圈Hi圓錐（上口直徑 (doben) = 70mm，下口直徑(dunten) = 1 OOmm，h = 60mm)放置在直徑為400mm的干燥玻璃板的 中央，并且用砂漿填充到預(yù)定高度。在弄平(Ausnivilieren)后或在水泥與水最初接觸5分 鐘后立即，將Hjigerrnann圓錐提起，并在巧落的砂漿上方保持30秒W允許滴落，然后移 除。巧落流動(dòng)一經(jīng)停止，立即使用游標(biāo)卡尺(calliper gage)沿著彼此呈直角的兩條軸測(cè)定 直徑并計(jì)算平均值。測(cè)量后，將樣品處理掉。在9、29和59分鐘時(shí)，將保留在混合容器內(nèi)的砂 漿用砂漿混合器再混合10秒鐘W破壞靜止結(jié)構(gòu)（resting structure)，并將該砂漿引入 Hi歡rraaim圓錐內(nèi)，并測(cè)定巧落度。
[04"75] [ 1 ]Deutscher Ausschuss fiir Stahlbetonbau(Ed .) : DAf Stb-Richtl inie Selbstverdichtender Beton[Self-compacting concrete guideline](SVB Guideline) ?Berlin,2003
[0476] 性能實(shí)施例
[0477] I)基于合成硬石膏的自流平砂漿 [047引混合設(shè)計(jì)：
[04"79] 39.55重量％的合成硬石膏化anxess Anhydrittbinder CAB 30(S01281731)， Stulln works)
[0480] 0.45 重量 ％的1(25〇4
[0481 ] 60.00重量％的標(biāo)準(zhǔn)砂
[0482] w/b = 0.35
[0483] 5分鐘后的目標(biāo)巧落度:28 ± Icm
[0484] 表4:基于合成硬石膏的自流平砂漿的巧落度
[0485]
[04化]2)基于天然硬石膏的自流平砂漿
[0487] 混合設(shè)計(jì)：
[0488] 39.10重量％的天然硬石膏化nauf NAH Staub,Heidenheim works)
[0489] 0.90重量％的〔6]? I 52.SN(Milke)
[0490] 60.00重量％的標(biāo)準(zhǔn)砂 [0491 ] w/b = 0.35
[0492] 5分鐘后的目標(biāo)巧落度:28 ± Icm
[0493] 表5:基于天然硬石膏的自流平砂漿的巧落度 [04941
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種組合物，其包含，基于組合物的總質(zhì)量計(jì)，A)至少10重量％的基于硫酸鈣的粘合 劑，和B)0.005至5重量％的添加劑，所述添加劑由以下物質(zhì)制備： i) 至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽， ii) 至少一種能夠釋放與多價(jià)金屬陽(yáng)離子形成難溶性鹽的陰離子的化合物，和 iii) 至少一種聚合物分散劑，其包含陰離子基團(tuán)和/或陰離子源性基團(tuán)以及聚醚側(cè)鏈， 多價(jià)金屬陽(yáng)離子選自 Al3+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Mn 2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba 2+及其混合物， 金屬陽(yáng)離子以這樣的量存在:使得下面式(a)的關(guān)系式大于0.1且小于或等于30:且其中 ζκ, i為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的電荷數(shù)量， M,i為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的摩爾數(shù)， ZM為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的電荷數(shù)量， ns,j為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的摩爾數(shù)， 指數(shù)i和j彼此獨(dú)立且為大于〇的整數(shù)，其中i為不同多價(jià)金屬陽(yáng)離子的數(shù)量，j為存在于 聚合物分散劑中的不同的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的數(shù)量。2. 權(quán)利要求1的組合物，多價(jià)金屬陽(yáng)離子和陰離子存在的量根據(jù)下式計(jì)算：其中 ZK, i為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的電荷數(shù)量， M,i為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的摩爾數(shù)， ZM為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的電荷數(shù)， ns,j為存在于聚合物分散劑中的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的摩爾數(shù)， Z/U為陰離子的電荷數(shù)， πα,ι為陰離子的摩爾數(shù)， 指數(shù)i、j和1彼此獨(dú)立且為大于〇的整數(shù)，i為不同多價(jià)金屬陽(yáng)離子的數(shù)量，j為存在于聚 合物分散劑中的不同的陰離子基團(tuán)和陰離子源性基團(tuán)的數(shù)量，并且1為能夠與金屬陽(yáng)離子 形成難溶性鹽的不同陰離子的數(shù)量。3. 權(quán)利要求1或2的組合物，陰離子為選自以下的至少一種:碳酸根、草酸根、硅酸根、磷 酸根、多磷酸根、亞磷酸根、硼酸根、鋁酸根、高鐵酸根、鋅酸根和硫酸根。4. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，多價(jià)金屬陽(yáng)離子和陰離子在添加劑中存在的量根 據(jù)下式計(jì)算：5. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，添加劑還包含至少一種pH中和劑。6. 權(quán)利要求5的組合物，pH中和劑為選自以下的至少一種:堿金屬氫氧化物、有機(jī)單胺、 有機(jī)二胺、有機(jī)多胺或氨。7. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，聚合物分散劑包含至少一種通式（Ia)、（Ib)、（Ic) 和/或（I d)的結(jié)構(gòu)單元作為陰離子基團(tuán)或陰離子源性基團(tuán)：其中 R1為H或非支化或支化的C1-C4烷基、CH2COOH或CH 2CO-X-R2; X為NR3-(CnH2n)或O(CnH 2n),其中η= 1、2、3或4,氮原子或氧原子分別與CO基團(tuán)連接； R2 為 PO3M2、O-PO3M2、（ C6H4) -PO3M2 或（C6H4) -OPO3M2;或者 X 為化學(xué)鍵且 R2 為 OM; R3為H、C1-C6烷基、（CnH2n) -OH、（ CnH2n) -PO3M2、（ CnH2n) -OPO3M2、（ C6H4) -PO3M2、（ C6H4)-OPO3M2 或(CnH2n) -0- (AO) a-R4; α為1至350的整數(shù)； R4為H或非支化或支化的C1-C4烷基;且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；其中 R5為H或非支化或支化的C1-C4烷基； η為0、1、2、3或4; R6 為 PO3M2 或 O-PO3M2;且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物；其中 R7為H或非支化或支化的C1-C4烷基； Z為0或NR8;并且 R8為H、（ CnH2n) -OH、（ CnH2n) -PO3M2、（ CnH2n) -OPO3M2、（ C6H4) -PO3M2或（C6H4) -OPOdfc; η為1、2、3或4;且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物； 其中R9為H或非支化或支化的C1-C4烷基； Q為NRlt^O; R10為H、（CnH2n)-〇H、（CnH 2n)-P03M2、（CnH2n)-0P0 3M2、（C6H4)-P03M2、（C 6H4)-OPO3M2或 (CnH2n)-O-(AO)e-R11; A為CxH2x，其中x = 2、3、4或5,或者為CH2QKC6H5); β為1至350的整數(shù)； R11為H或非支化或支化的C1-C4烷基； η為1、2、3或4;且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，聚合物分散劑包含至少一種通式（IIa)、（IIb)、 (IIc)和/或（IId)的結(jié)構(gòu)單元作為聚醚側(cè)鏈：其中 R12、R13和R14相互獨(dú)立地為H或非支化或支化的C1-C 4烷基； E為非支化或支化的C1-C6亞烷基、亞環(huán)己基、CH2-C6H iq、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基或1，4- 亞苯基； G為0、NH或CO-NH;或者 E和G共同為化學(xué)鍵； A為CxH2x，其中x = 2、3、4或5,或者為CH2QKC6H5); η為0、1、2、3、4和/或 5; a為2至350的整數(shù);并且 R15為H、非支化或支化的C1-C4烷基、CO-NH2和/或COCH 3;其中 R16、R17和R18相互獨(dú)立地為H或非支化或支化的C1-C 4烷基； E為非支化或支化的C1-C6亞烷基、亞環(huán)己基、CH2-C6H iq、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基或1，4-亞苯基，或者為化學(xué)鍵； A為CxH2x，其中x = 2、3、4或5,或者為CH2QKC6H5); L為CxH2x，其中x = 2、3、4或5,或者為CH2-OKC6H5); a為2至350的整數(shù)； d為1至350的整數(shù)； R19為H或非支化或支化的C1-C4烷基； R2q為H或非支化的C1-C4烷基;且 η為0、1、2、3、4或5; 其中R21、R22和R23相互獨(dú)立地為H或非支化或支化的C1-C 4烷基； W為0、NR25SN; Y如果W=O或NR25，則為1，并且如果W=N，則為2; A為CxH2x，其中x = 2、3、4或5,或者為CH2QKC6H5); a為2至350的整數(shù)； R24為H或非支化或支化的C1-C4烷基;且 R25為H或非支化或支化的C1-C4烷基； 其中R26為H或非支化或支化的C1-C4烷基； Q 為 NRiq、N或 O; Y如果Q=O或NR28,則為1，并且如果Q=N，則為2; R27為H或非支化或支化的C1-C4烷基； R28為H或非支化或支化的C1-C4烷基； A 為CxH2x,其中 x = 2、3、4或 5,或者CH2C(C6H5)H; a為2至350的整數(shù);且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，聚合物分散劑為包含結(jié)構(gòu)單元（III)和結(jié)構(gòu)單元 (IV)的縮聚產(chǎn)物： 其中T為取代或未取代的苯基或萘基基團(tuán)、或具有5至10個(gè)環(huán)原子的取代或未取代的雜芳 基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子； η為1或2; B為Ν、ΝΗ或0,條件是如果為2,以及條件是如果B為NH或0則η為1; A為CxH2x，其中χ = 2、3、4或5,或者為CH2QKC6H5); a為1至300的整數(shù);且 R29為H、支化或非支化的C1SCiq烷基、(：5至(： 8環(huán)烷基、芳基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子的雜芳 基，所述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子； 結(jié)構(gòu)單元(IV)選自結(jié)構(gòu)單元(IVa)和結(jié)構(gòu)單元(IVb): 其中D為取代或未取代的苯基或萘基、或具有5至10個(gè)環(huán)原子的取代或未取代的雜芳基，所 述環(huán)原子中的1或2個(gè)原子為選自N、0和S的雜原子； E為N、NH或0,條件是如果ESr^ljn為2,以及條件是如果E為NH或0則η為1; A為CxH2x，其中χ = 2、3、4或5,或者為CH2QKC6H5); b為1至300的整數(shù);且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物； 其中V為取代或未取代的苯基或萘基，且任選地被1或2個(gè)選自R31、OH、OR31、（CO)R 31JOOM、 COOR31、SO3R31和NO2的基團(tuán)取代； R30 為 C00M、0CH2C00M、SO3M 或 OPO3M2; R31為C1-C4烷基、苯基、萘基、苯基-C1-C 4烷基或C1-C4烷基苯基;并且 M在每種情況下獨(dú)立地為H或一個(gè)陽(yáng)離子等價(jià)物。10. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，基于硫酸鈣的粘合劑為α-半水合 物、α/β-半水合物、β-半水合物、天然硬石膏、合成硬石膏、由煙道氣脫硫得到的硬石膏，和/ 或其兩種或多種的混合物。11. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，其包含至少一種選自以下的其他粘 合劑:波特蘭水泥、白水泥、鋁酸鈣水泥、硫鋁酸鈣水泥，以及凝硬性粘合劑如粉煤灰、偏高 嶺石、硅塵和爐渣砂。12. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，其包含至少一種選自以下的化合 物:硅砂、細(xì)磨的石英、石灰石、重晶石、方解石、霰石、球霰石、白云石、滑石、高嶺土、云母、 白M、二氧化鈦、金紅石、銳鈦礦、氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂和水鎂石。13. -種用于制備權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的組合物的方法，其特征在于， a) 至少一種多價(jià)金屬陽(yáng)離子的水溶性鹽， b) 至少一種能夠釋放與多價(jià)金屬陽(yáng)離子形成難溶性鹽的陰離子的化合物，和 c) 至少一種聚合物分散劑，其包含陰離子基團(tuán)和/或陰離子源性基團(tuán)以及聚醚側(cè)鏈， 在水的存在下相互接觸，并且使所得添加劑與以下物質(zhì)接觸： d) 所述組合物的其他組分，其包含基于硫酸鈣的粘合劑。14. 權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的組合物作為自流平硫酸鈣砂漿、可流動(dòng)硫酸鈣填充化合 物和濕土稠度的硫酸鈣砂漿的用途。
【文檔編號(hào)】C04B24/26GK105934417SQ201580005359
【公開(kāi)日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2015年1月9日
【發(fā)明人】T·加特, H·格拉斯?fàn)? M·溫克鮑爾, O·馬扎內(nèi)茨
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司