專利名稱:磷酸鈣型羥(基)磷灰石及其制備方法
本發(fā)明是關(guān)于磷酸鈣型羥(基)磷灰石及其制備方法。
更具體地說，本發(fā)明是有關(guān)一種具有特定結(jié)晶參數(shù)的，可用作分離生物聚合物用的柱子的填充材料，像骨質(zhì)再生一類的生物醫(yī)學(xué)材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑以及遺傳工程材料的一種新型磷酸鈣型羥(基)磷灰石。本發(fā)明也論及生產(chǎn)上述羥(基)磷灰石的工藝方法。
磷灰石結(jié)構(gòu)化合物這一用語，通常是指具有通式M10(ZO4)6·X2的一大組化合物，式中M表示Ca，Ba，Sn，Mg，Na，K，Pb，Cd，Zn，Ni，F(xiàn)e，Al等金屬原子，ZO4表示酸根，例如PO4、AsO4、VO4、SO4或SiO4，X表示OH或F原子(基團(tuán))本發(fā)明所指的具有上述通式的磷酸鈣化合物，其中M主要是Ca，ZO4主要是PO4，X主要是OH-的磷酸鈣化合物。因此，下面將集中圍繞這種特定的化合物進(jìn)行說明。
磷酸鈣型羥(基)磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2(除非另有說明，以下稱為“羥(基)磷灰石”)，近年來在作為生物醫(yī)學(xué)材料的應(yīng)用方面引起了越來越大的注意，特別是作為人造牙齒和骨骼。這是因?yàn)樗诮M成方面類似于脊椎動(dòng)物的牙齒和骨骼的無機(jī)成分，並顯示出與有生命體有良好的親合性。對于生物機(jī)體的這種親合性表明它可以作為生物聚合物的色譜分離柱的填充材料，這里所說的生物聚合物，如蛋白質(zhì)，酶和核酸。
按照慣例，這羥(基)磷灰石大多數(shù)情況是用如下方法合成的
(1)包含有水溶液反應(yīng)的濕法合成，在該反應(yīng)中，使溶于水的鈣鹽和磷酸鹽以水溶液形式進(jìn)行反應(yīng)。
(2)包含有高溫固相反應(yīng)的干法合成，在該反應(yīng)中，使磷酸鈣和碳酸鈣在水蒸汽存在下，在900°-1400℃下進(jìn)行反應(yīng)。
(3)包含有在高溫，高壓水蒸汽條件下反應(yīng)的水熱合成法，在該反應(yīng)中，例如在200℃和15個(gè)大氣壓下使磷酸氫鈣進(jìn)行水解。
除這些方法之外，還提出有新的合成方法，例如，在專利申請公開號500447/1980中的方法。
用上述這些方法得到的羥(基)磷灰石具有屬于六方晶系，帶有空間群p63/m的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。它們的單位晶格常數(shù)，a軸是9.432
，c軸是6.881
，〔M.I.Kay & R.A.YoungNature，204，P.1050(Dec.12.1964)〕。
通過廣泛的研究和實(shí)驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn)，具有上述結(jié)晶參數(shù)的羥(基)磷灰石，當(dāng)作為色譜分離柱的填充材料，尤其是分離生物聚合物時(shí)，在其分離性和選擇性方面是不能經(jīng)常滿足要求的。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種新的羥(基)磷灰石，以及制備它的方法，要求這種新的羥(基)磷灰石具有獨(dú)特的結(jié)晶參數(shù)或特定的單位晶格常數(shù)，並且可用作像人造牙齒和骨骼一類的生物醫(yī)學(xué)材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑，遺傳工程材料等等。
鑒于到目前為止，還不能提供在分離性能和選擇性能方面滿足要求的，可用作生物聚合物色譜分離柱填充材料的羥(基)磷灰石，所以本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有獨(dú)特結(jié)晶參數(shù)，分離性能和選擇性能優(yōu)良的作色譜分離用的新型磷酸鈣型磷灰石。
我們通過對磷灰石結(jié)構(gòu)化合物結(jié)晶參數(shù)的各種研究發(fā)現(xiàn)了一種具有新型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的羥(基)磷灰石，用X-射線衍射(XRD)測定的單位晶格常數(shù)與現(xiàn)有技術(shù)中已知的磷灰石結(jié)構(gòu)化合物的測定數(shù)值不同。發(fā)現(xiàn)這種特定的化合物是很有用的，如上所述，可用作如人造牙齒和骨骼的生物醫(yī)學(xué)材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑和遺傳工程材料，特別是用作生物聚合物的色譜分離柱的填充材料?；谶@些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
從而，本發(fā)明提供了一種六方晶系結(jié)晶的羥(基)磷灰石，而且其特征在于p63/m的空間群和單位晶格常數(shù)，a軸為9.58±0.08
，C軸為7.00±0.05
。本發(fā)明也提供了一種用于色譜分離具有特別顯著的可分離性和選擇性的新型磷酸鈣型磷灰石。
圖1至圖5是使用按本發(fā)明方法制備的羥(基)磷灰石和按已知技術(shù)制備的羥(基)磷灰石，作液體色譜分離蛋白質(zhì)的柱填充材料所得到的典型色譜圖。
這里使用的術(shù)語“單位晶格”意思是說作為晶體的最小重復(fù)單位的晶胞，其中有原子，原子基團(tuán)以及分子按三維空間有規(guī)則地排列著。晶胞的幾何對稱性由晶系和空間群表示，晶胞的大小由晶格常數(shù)表示。磷灰石結(jié)構(gòu)化合物的晶胞是由六方晶系的晶格(六角晶格)表示，例如其中有Ca2+，PO3-4或OH-排列著。
已揭示的磷灰石結(jié)構(gòu)化合物，例如磷酸鈣型羥(基)磷灰石的單位晶格常數(shù)，a軸為9.432
，C軸為6.881
。
而按照本發(fā)明的羥(基)磷灰石的單位晶格常數(shù)a軸為9.58±0.08
，c軸為7.00±0.05
。因此，本發(fā)明的羥(基)磷灰石結(jié)構(gòu)，在結(jié)晶參數(shù)方面是完全不同于已有技術(shù)的，並且是一種新的，至今在現(xiàn)有技術(shù)中還是未知的。
單位晶格常數(shù)可以用X-射線衍射技術(shù)測定。更具體地說，是利用粉末X-射線衍射法測量衍射角(Bragg角)。衍射角可以從安裝有衍射儀、(利用CuKα X-射線)的X-射線衍射裝置在圖紙上記錄的X-射線衍射花紋得到。另外，根據(jù)布勒格(Bragg)方程，λ＝2αsinθ，式中λ是CuKα射線的波長1.54184
，可以求出以埃(
)表示的晶格間距d。羥(基)磷灰石的結(jié)晶系是六方晶系，像在粉末X-射線衍射資料，JCPDS(粉末衍射標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合委員會(huì))·9-432中表示的那樣，對每個(gè)晶格間距d(
)都給出了密勒(Miller)指數(shù)(hkl)。晶格間距d(
)可用晶格常數(shù)a和c以及密勒指數(shù)(hkl)表示，如下式d=1(4/3a2)(h2+k2+hk)+(l2/c2)]]>利用布勒格(Bragg)方程時(shí)，可以寫成sin2θ＝ 1/3 ( (λ)/(a) )2(h2+K2+hk)+( (λ)/(2C) )2l2利用X-射線衍射儀所得到的各個(gè)衍射線的布勒格(Bragg)角和已知的密勒指數(shù)，由六角晶系的理論公式可求出本發(fā)明羥(基)磷灰石的單位晶格常數(shù)a和b。單位晶格常數(shù)a和c的最可幾值和誤差范圍，可用最小二乘方法求出。表1給出了用X-射線衍射得到的本發(fā)明的羥(基)磷灰石晶格間距d(
)。
本發(fā)明的具有單位晶格常數(shù)，a軸為9.58±0.08
，C軸為7.00±0.05
的羥(基)磷灰石可用作例如，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料、電子學(xué)材料、無機(jī)離子交換劑等等。在分離生物聚合物分離蛋白質(zhì)時(shí)，顯示出了特別優(yōu)越的性能。當(dāng)磷灰石的單位晶格常數(shù)不在上述特定的范圍時(shí)，分離性能會(huì)顯著地下降。
具有符合本發(fā)明所述特定范圍的單位晶格常數(shù)(a和C)的羥(基)磷灰石對于生物聚合物的分離能夠有效地起作用的原因尚待闡明。然而，一般可以認(rèn)為通常生物聚合物的分離，例如像DNA這樣的核酸或是蛋白質(zhì)的分離，起重要作用的是存在于羥(基)磷灰石基質(zhì)中的吸附點(diǎn)(吸附格點(diǎn))和核酸分子上的磷?；g的相互作用，或是在吸附點(diǎn)和蛋白質(zhì)的氨基及羧基之間的相互作用。
這里應(yīng)指出，在羥(基)磷灰石表面主要地呈現(xiàn)二個(gè)不同的面，一個(gè)面平行于晶體點(diǎn)陣的ac面或bc面(分別稱作b面或a面)，它們在結(jié)晶學(xué)上是等效的，而另一個(gè)面與ab面平行(稱作C面)。在晶體的面a或面b上排列著吸附點(diǎn)(稱為吸附點(diǎn)c)，每個(gè)吸附點(diǎn)由2個(gè)帶下電荷的鈣原子組成，在晶體c面上的吸附點(diǎn)(稱作吸附點(diǎn)P)，每個(gè)由來自帶負(fù)電的磷?；x子的六個(gè)氧原子構(gòu)成。位于晶體中的這些點(diǎn)有規(guī)則地排列著，並且每單位面積上的點(diǎn)數(shù)為一常數(shù)。因此，單位晶格常數(shù)a和c(值)是不相同的，吸附點(diǎn)c之間的距離和吸附點(diǎn)p之間的距離也是不同的。
正如上面指出的那樣，對于生物聚合物的色譜分離來說，羥(基)磷灰石的吸附點(diǎn)和生物聚合物的各種官能團(tuán)之間的相互作用是起重要作用的。很明顯，吸附點(diǎn)c之間，吸附點(diǎn)p之間，或是這些吸附點(diǎn)之間的距離是影響像生物聚合物的吸附或解吸這樣的相互作用的。在這些吸附點(diǎn)之間必須保持適當(dāng)?shù)木嚯x?？赏贫ň哂蟹媳景l(fā)明單位晶格常數(shù)的羥(基)磷灰石能滿足上述條件，並且能出色地完成生物聚合物的分離。
具有這種極好結(jié)晶參數(shù)的本發(fā)明羥(基)磷灰石要求有這樣的組成，即Ca與p的原子比，或Ca/p的比值范圍為1.5～1.9。
可用作色譜分離柱的填充材料的本發(fā)明的羥(基)磷灰石除了上述限定的要具有特定的單位晶格常數(shù)之外，其特征也在于具有特定的吡啶吸附。我們的研究揭示了每克羥(基)磷灰石能夠吸附0.003至0.01毫摩爾的吡啶時(shí)，則可很好地實(shí)現(xiàn)生物聚合物的分離。這大概可歸因于酸量的控制，特別是在官能團(tuán)OH-，Ca2+和PO3-4中，OH-官能團(tuán)，對于如上所述的在羥(基)磷灰石基質(zhì)和核酸中磷?；g的相互作用或是對于基質(zhì)與蛋白質(zhì)的氨基和羧基之間的相互作用中是起重要作用的緣故。
吡啶吸附主要是通過基于上述官能團(tuán)的固體酸量來表示。如果吡啶吸附小于0.003毫摩爾/克，則在實(shí)際使用中羥(基)磷灰石對蛋白質(zhì)的分離能力太低，如果吡啶吸附超過0.01毫摩爾/克，則分離又不適宜操作。
表示本發(fā)明羥(基)磷灰石特征的第三個(gè)因素為它是一種由微細(xì)針狀結(jié)晶組成的微晶團(tuán)粒，其大小為100至500
寬，500至3000
長。這種針狀微晶容易自然形成球粒。通常呈球粒形的微晶團(tuán)粒的平均粒徑為0.5-50微米，優(yōu)選值為1-10微米。由球粒帶來的優(yōu)點(diǎn)是增加了機(jī)械強(qiáng)度並使分離柱內(nèi)填充更加均勻。
用色譜分離法能夠分離蛋白質(zhì)的例子，是免疫球蛋白G，反式土曲酶酮(transterrin)，骨髓瘤免疫球蛋白D，血清白蛋白以及卵清蛋白。
下面敘述按照本發(fā)明生產(chǎn)羥(基)磷灰石的方法。
本發(fā)明的方法可以通過在400°-700℃下灼燒呈凝膠或粉末狀的羥(基)磷灰石來實(shí)現(xiàn)，該凝膠或粉末狀的羥(基)磷灰石可通過上述的，溶液反應(yīng)的濕法，高溫固相反應(yīng)的干法或水解反應(yīng)的水解法制得的。本發(fā)明方法的優(yōu)選方案是將凝膠狀的羥(基)磷灰石制成顆粒，然后在400°-700℃下灼燒。
我們對磷灰石結(jié)構(gòu)化合物的結(jié)晶參數(shù)與灼燒溫度之間的相互關(guān)系進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)磷灰石結(jié)構(gòu)化合物的單位晶格常數(shù)是隨著灼燒溫度的上升而增加，在約600℃時(shí)達(dá)到最大值，然而超過這一點(diǎn)又隨著溫度的進(jìn)一步提高而下降。本發(fā)明是以這種發(fā)現(xiàn)為依據(jù)的。
這里使用“呈凝膠狀的羥(基)磷灰石”這一用語，其含意是指懸浮液或漿狀液，用水或是用含鈣離子，磷酸等一類的水溶液使羥(基)磷灰石的針狀微晶成為懸浮狀或漿狀。它可以通過前面所述的任一種合成羥(基)磷灰石的方法來制備。呈凝膠狀的羥(基)磷灰石也可以通過在水溶液中分散成混合粉末化的微晶來制取。
“呈粉末狀的羥(基)磷灰石”這一用語，其含意是指將凝膠狀羥(基)磷灰石中的水分除去后，在約80°～約130℃下進(jìn)行干燥所得到的產(chǎn)品。
在本發(fā)明方法中，灼燒是通過在加熱區(qū)域內(nèi)，加熱呈凝膠或呈粉末狀的羥(基)磷灰石至予定的溫度，然后保持這一溫度。灼燒的溫度范圍是400～700℃，較佳的溫度范圍是500°～600℃。灼燒時(shí)間並不嚴(yán)格，但通常是0.1-20小時(shí)，較佳時(shí)間是1-3小時(shí)。希望灼燒是在有氧或空氣存在的條件下來完成。對干燥條件沒有特殊的限定，但在80～120℃下加熱0.1～10小時(shí)，通常可得到良好結(jié)果。
當(dāng)本發(fā)明的羥(基)磷灰石用作色譜分離柱的填充材料時(shí)，適宜的作法是首先將凝膠狀的羥(基)磷灰石制成顆粒，然后用上述同樣方式灼燒。
一種合乎要求的粒化羥(基)磷灰石凝膠的方法是用噴霧干燥。噴霧干燥包括將羥(基)磷灰石懸浮液或是漿狀液噴射到高溫空氣流中，並由此瞬間達(dá)到干燥，有關(guān)噴霧干燥的條件，懸浮液或漿狀液的濃度是0.1～20%(重量)，較佳值為1～10%(重量)，高溫空氣流的溫度是100°～200℃，較佳溫度為110°～170℃。噴霧嘴的結(jié)構(gòu)形狀、空氣量和其他條件可根據(jù)需要適當(dāng)選擇。實(shí)驗(yàn)表明?；a(chǎn)的產(chǎn)品，顆粒直徑控制在約0.5～約50微米范圍內(nèi)，尤其是控制在約1～約20微米的范圍內(nèi)。發(fā)現(xiàn)適宜的?；^程可以制得直徑范圍更細(xì)小的約1微米～約10微米的小球體。
因此，通過灼燒上述法制得的呈凝膠或粉末狀原料磷灰石，所得到的羥(基)磷灰石是一種現(xiàn)有技術(shù)中未知的，具有如下特定單位晶格帶數(shù)和參數(shù)的新型化合物。
顆粒直徑(微米) 0.5～50Ca/p比 1.5～1.9顆粒形狀 球形(針狀的微晶團(tuán)粒)吡啶吸附(毫摩爾/克) 0.003～0.01下面用實(shí)例說明本發(fā)明實(shí)例1在一升的三頸瓶中加入氫氧化鈣懸浮液(由15.6克95% Ca(OH)2和400克蒸餾水組成)。隨著氮?dú)獾耐ㄈ牒陀辛Φ臄嚢?，緩慢地加入磷酸水溶?由13.8克，85%的H3PO4和400克蒸餾水組成)。加完之后，進(jìn)一步用含水磷酸來調(diào)節(jié)pH值至8.2。把該混合液置于油浴上，在90℃下保持約18小時(shí)。得到一種含有白色微晶的產(chǎn)品或凝膠狀的羥(基)磷灰石。
冷卻后，將部分產(chǎn)品通過噴霧干燥器，以制得球形小顆粒，或微晶團(tuán)粒，其直徑為約1～約10微米。
產(chǎn)品進(jìn)而在100℃下進(jìn)行干燥並在580℃下灼燒，以制備分離柱用的小顆粒。利用X-射線衍射測得該小顆粒的晶格間距列于表1中。這種小顆粒的參數(shù)值如下(1)用X-射線衍射測定的單位晶格常數(shù)a＝9.58
C＝7.01
(2)吡啶吸附＝0.0056毫摩爾/克(3)Ca/p 比＝1.67X-射線衍射是用Rigaku Denki公司制造的“RAD-VD”型儀器進(jìn)行測定的。使用的測定條件如下輸出＝40千伏(KV)，30毫安(mA).CukαDS/RS/SS＝1/6℃/0.15mm/1/6℃予定時(shí)間＝0.1秒幅寬(slep Width)＝1/100
用下述方法測定吡啶吸附。
把直徑為1～10微米的粒狀羥(基)磷灰石，用壓實(shí)工具輕輕地壓緊。用瑪瑙研缽將壓塊磨成30～100目的細(xì)粉。精確地稱取0.075克研磨過的磷灰石，並裝入一筒形樣品管中，在氮?dú)夥罩杏?00℃下干燥。同時(shí)，把含有吡啶的鼓泡器浸入到15.5℃的恒溫水溶中，並通氮?dú)膺M(jìn)行鼓泡，使裝入反應(yīng)器與羥(基)磷灰石，在100℃下吸附吡啶15分鐘。隨后，在氮?dú)饬髦兄饾u升溫至200℃，並保持該溫度以使物理吸附的量發(fā)生解吸，利用氫離子檢測型的氣相色譜，檢查不再有解吸的吡啶時(shí)為止。然后，以5℃/分的升溫速度從200℃升至950℃。從而用氣相色譜法可測得解吸的吡啶量。這些被解吸的吡啶量可作為吡啶吸附量。
實(shí)例2使用與實(shí)例1中相同的原料，在相同的反應(yīng)條件下制備小顆粒。將該粒狀產(chǎn)品在100℃下干燥，然后在400℃下灼燒3小時(shí)，用X-射線衍射測定灼燒過的小顆粒的晶格間距在表1中給出。
產(chǎn)品的參數(shù)值如下(1)單位晶格常數(shù)a＝9.51
C＝6.96
(2)吡啶吸附＝0.0092毫摩爾/克(3)Ca/p 比＝1.67實(shí)例3使用與實(shí)例1中相同的原料和相同的反應(yīng)條件制備小顆粒。該產(chǎn)品在100℃下干燥，並在700℃下灼燒3小時(shí)。用X-射線衍射測定的小顆粒的晶格間距列于表1中。
參數(shù)值如下(1)單位晶格常數(shù)a＝9.55
c＝6.99
(2)吡啶吸附＝0.0038毫摩爾/克(3)Ca/p 比＝1.67比較例1在一升的三頸瓶中裝入氫氧化鈣懸浮液(由15.6克95%Ca(OH)2和400克水組成)。隨著氮?dú)獾耐ㄈ牒陀辛Φ臄嚢?，緩慢地加入磷酸水溶?由13.8克85%的H3po4和400克水組成)。加完之后，進(jìn)一步加入含水磷酸以調(diào)節(jié)pH值至8.2。將該混合液置于油浴上，並在90℃下維持大約18小時(shí)。將產(chǎn)品冷卻，且將部分產(chǎn)品通過一噴霧干燥器，以得到直徑為1-10微米的小顆粒。該粒狀產(chǎn)品在100℃下干燥，並用作色譜分離的填充材料。用X-射線衍射測定的小顆粒的晶格間距在表1中給出。
參數(shù)值如下(1)單位晶格常數(shù)a＝9.41
c＝6.88
(2)吡啶吸附＝0.0106毫摩爾/克(3)Ca/p 比＝1.67比較例2使用與實(shí)例1中相同的原料，在相同的反應(yīng)條件下進(jìn)行處理，以得到直徑為1-10微米的球形小顆粒。這種粒狀產(chǎn)品在100℃下干燥，然后在通入空氣的馬弗爐內(nèi)，于1100℃下灼燒3小時(shí)。用X-射線衍射測定的小顆粒的晶格間距在表1中列出。
物理參數(shù)如下(1)單位晶格常數(shù)a＝9.46
c＝6.92
(2)吡啶吸附＝0毫摩爾/克(3)Ca/p 比＝1.67參考例由實(shí)例1至3和比較例1與2制取的羥(基)磷灰石用于分離由細(xì)胞色素c，溶菌酶和牛的血清白蛋白(BSA)組成的混合物樣品。色譜分離操作使用的條件如下液相色譜儀由Wa①ers公司生產(chǎn)的“LC244”型。
溶劑(梯度溶液)磷酸鈉水溶液(pH6.8)0.01～0.3摩爾/小時(shí) 梯度流速0.8毫升/分樣品量各100微升(樣品2使用的羥(基)磷灰石為50微升)檢測器由日本光譜公司(Japan Spectroscopic Co.)生產(chǎn)的“UVDEC-100-Ⅲ”型。
檢測波長＝280nm(毫微米)色譜記錄自動(dòng)記錄儀速度＝2.5毫米/分結(jié)果用圖示法示于圖1至圖5中?？梢郧宄乜吹桨幢景l(fā)明制備的羥(基)磷灰石比已知的羥(基)磷灰石具有大的多的分離能力。
求出理論塔板數(shù)以便測定分離細(xì)胞色素c的分離能力。得到的結(jié)果在表2中列出。對本發(fā)明來說，術(shù)語“理論塔板數(shù)”是根據(jù)色譜分離法的分辨時(shí)間(tR)和色譜圖中的半峰寬度，利用下述公式計(jì)算出來的。
N＝(理論塔板數(shù))＝16(tR/W)2表2實(shí)例 比較例1 2 3 1 2Ca/p 比 1.67晶格間距常數(shù)a( ) 9.58 9.51 9.55 9.41 9.46c( ) 7.01 6.96 6.99 6.88 6.92吡啶吸附 0.0056 0.0092 0.0038 0.0106 0(毫摩爾/克)分離細(xì)胞色素
13.000 11.000 3.800 2.000c的理論塔板數(shù)本發(fā)明提供了一種具有獨(dú)特結(jié)晶參數(shù)的新型磷灰石結(jié)構(gòu)化合物，並且可以非常有效地用作生物醫(yī)學(xué)材料，例如人造牙齒和骨骼，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學(xué)材料，無機(jī)離子交換劑，遺傳工程材料等等，特別是用作生物聚合物色譜分離柱的填充材料。本發(fā)明的磷灰石結(jié)構(gòu)化合物的用途，尤其是用作生物聚合物，其中包括蛋白質(zhì)的色譜分離柱的填充材料，使得在可分離性方面有了顯著的改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征在于它屬于六方晶系並且具有單位晶格常數(shù)a軸為9.58±0.08
、c軸為7.00±0.05
。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征在于羥(基)磷灰石的Ca/p比值的范圍是1.50到1.90。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征在于羥(基)磷灰石是用作生物聚合物色譜分離柱的填充材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3用作色譜分離的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征在于羥(基)磷灰石是呈(晶體)球粒狀，其中每個(gè)球粒主要是針狀微晶的團(tuán)粒。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4用作色譜分離的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征是球粒的平均粒徑為0.5-50微米(μm)。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5用作色譜分離的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征是球粒的平均粒徑是1-10微米(μm)。
7.根據(jù)權(quán)利要求
3至6中任何一個(gè)用作色譜分離的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征是吡啶吸附范圍為0.03-0.01毫摩爾/克(mmol/g)。
8.根據(jù)權(quán)利要求
3用作色譜分離的磷酸鈣型羥(基)磷灰石，其特征在于羥(基)磷灰石的Ca/p比值范圍是1.50-1.90。
9.一種生產(chǎn)磷酸鈣型羥(基)磷灰石的方法，其特征在于呈凝膠或粉末狀的磷酸鈣型羥(基)磷灰石是在400°-700℃下灼燒。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法，其中呈凝膠狀的磷酸鈣型羥(基)磷灰石是采取羥(基)磷灰石的懸浮液或漿狀液的形式。
11.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法，其中呈粉末狀的磷酸鈣型羥(基)磷灰石是將呈凝膠狀的羥(基)磷灰石中的水分除去后，再進(jìn)行干燥來制備的。
12.根據(jù)權(quán)利要求
9至11中任何一個(gè)方法，其中呈凝膠或粉末狀的磷酸鈣型羥(基)磷灰石是通過在有氧或空氣存在下，在給定的期間內(nèi)加熱灼燒凝膠或粉末狀的羥(基)磷灰石。
13.根據(jù)權(quán)利要求
9至12中任何一個(gè)方法，其中灼燒溫度的范圍是500°～600℃。
專利摘要
六方晶系的磷酸鈣型羥磷灰石，其單位晶格常數(shù)，a軸為9.58±0.08，c軸為7.00±0.05。Ca/P比值為1.50—1.90。它可用作生物聚合物的色譜分離柱的填充材料，是在400°—700℃下灼燒呈凝膠或粉末狀的羥磷灰石制備的。凝膠時(shí)，羥磷灰石采用懸浮液或漿狀液的形式。將凝膠狀的羥磷灰石中的水分除去后，再干燥成粉末。在氧氣或空氣存在下，于500°～600℃對凝膠或粉末加熱灼燒。
文檔編號C01B25/32GK86107535SQ86107535
公開日1987年8月19日 申請日期1986年9月22日
發(fā)明者多賀谷宜秋, 桑原秀行, 橋本孝雄, 小松紀(jì)子, 深町圭子, 前島次男 申請人:東亞燃料工業(yè)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan