本發(fā)明是申請?zhí)枮?01280057314.4(國際申請?zhí)枮閜ct/jp2012/079985)，申請日為2012年11月19日、發(fā)明名稱為“高純度硫酸鎳的制造方法”的發(fā)明申請的分案申請。本發(fā)明是可在為了從含有鎳的酸性溶液獲得可用作雜質(zhì)少，特別是鎂、錳、鈣少的電池材料的高純度硫酸鎳的領(lǐng)域中利用的高純度硫酸鎳的制造方法。
背景技術(shù)：
：鎳作為不銹鋼或耐蝕合金的材料而廣泛使用，此外，最近也多作為在混合動力電動汽車、移動電話、電腦等中使用的鎳氫電池或鋰離子電池的材料使用。用作這樣的材料的鎳，是采掘、冶煉作為硫化物礦或氧化物礦而存在的礦石而制造的。例如，作為處理硫化礦石時的一個方法，將礦石裝入爐中熔融，分離作為爐渣的雜質(zhì)，獲得濃縮了鎳的锍，用硫酸或鹽酸溶解該锍，從該溶解溶液分離雜質(zhì)獲得鎳溶液，通過中和或結(jié)晶析出等手段，制造硫酸鎳或氧化鎳等鎳鹽類。或者，有時進(jìn)行電解制取而制造鎳金屬。另一方面，作為處理氧化礦石時的一個方法，進(jìn)行例如和焦炭等還原劑共同加熱熔融，與爐渣分離，獲得作為鎳與鐵的合金的鎳鐵，將其制成為不銹鋼的原料。但是，這樣的冶煉方法均需要大量的能量，在雜質(zhì)的分離中需要高成本和大量的時間和勞力。特別地，近年來高品質(zhì)的礦石正在枯竭，礦石的確保變得困難，其結(jié)果，可獲得的礦石中的鎳品位呈降低的傾向，為了由這些低品位原料獲得鎳，變得更需要成本與時間和勞力。因此，最近開發(fā)了將以往不用作原料的低品位的氧化礦石在高溫加壓下進(jìn)行酸浸出，通過消石灰等堿中和該浸出溶液，獲得鎳鹽類或鎳金屬的方法。該方法為可有效且以較少的能量有效利用低品位的資源的技術(shù)，但在要獲得如上所述的鎳鹽類時，也產(chǎn)生了在以往的冶煉方法中沒發(fā)現(xiàn)的新的課題。例如，在上述的使用爐的冶煉方法中，包含于礦石中的鎂或錳等大部分被分配于爐渣中，向锍的分配變少。其結(jié)果，向鎳鹽類的混入停留在極少的量，幾乎不會成為問題。與此相對，在使用高溫加壓浸出的冶煉方法中，鎂或錳被酸良好地浸出，其結(jié)果，向鎳鹽類的混入也增加了。另外，在高溫加壓浸出中，進(jìn)行向獲得的浸出漿料中添加堿來調(diào)整ph的操作，但不能忽視在中和劑中所使用的鈣向鎳鹽類混入的影響。特別地，在將鎳用作鋰離子電池或鎳氫電池的材料時，如果鎂、鈣和氯化物離子共存，則因?yàn)閷ν瓿蔀橹破返碾姵氐奶匦杂绊懘螅詢?yōu)選盡可能地自制造鎳鹽階段排除了混入而得到的高純度鎳鹽。不過，為了以高純度獲得作為鎳鹽之一的硫酸鎳，也考慮了例如通過電解制取鎳等方法，獲得一次金屬，將該金屬再次溶解于硫酸中，接著將溶解而成的液體濃縮等，使硫酸鎳結(jié)晶析出的方法。但是，為了獲得金屬需要相當(dāng)?shù)碾娏拖鄳?yīng)規(guī)模的設(shè)備，如果考慮能量效率或成本，并不是有利的方法。而且，含有鎳的礦物中也多同時含有鈷。鈷也是有價值的金屬，因?yàn)椴恍枰c鎳共存，所以進(jìn)行分離而分別將其回收。作為將硫酸溶液中的鎳和鈷分離的有效率且實(shí)用的方法，多使用溶劑提取。另外，在專利文獻(xiàn)1中示出了，通過將商品名pc88a(大八化學(xué)工業(yè)株式會社制)用作提取劑的溶劑提取，提取鈷，將鎳與鈷分離的實(shí)例。將pc88a用作該提取劑時，鎂和鈣的提取行為也與鎳的行為類似。因此，在對以高濃度含有鎳的溶液進(jìn)行溶液提取時，產(chǎn)生鎂和鈣的提取率降低等分離鎂與鈣的效率降低的問題。另一方面，在專利文獻(xiàn)2中，示出了使用作為提取劑的含鎳的烷基膦酸酯或烷基次膦酸從含有作為雜質(zhì)的鈣、鎂、鈷等的鎳水溶液提取分離鎳水溶液中的雜質(zhì)，且制造不含鈉和氨的高純度鎳水溶液的方法。通過專利文獻(xiàn)2中提出的預(yù)先以高ph值將鎳提取到有機(jī)溶劑中，使該提取了鎳的有機(jī)溶劑和含有雜質(zhì)的鎳溶液接觸的方法，引起比鎳更易于提取的元素向有機(jī)相移動，有機(jī)相中的鎳向水相側(cè)移動的交換反應(yīng)，可去除鎳溶液中的雜質(zhì)。另外，作為防止包含于ph調(diào)節(jié)劑中的鈉等雜質(zhì)元素向鎳溶液混入而污染制品的方法也是有效的。但是，即使在專利文獻(xiàn)2中提出的硫酸鎳的凈液工序中，溶液中的鎂具有與鎳相似的行為，因而去除鎂是困難的。另外，在成為原料的含鎳物中大量地含有鐵和鋁等雜質(zhì)時，通過將其中和等方法而進(jìn)行分離需要大量的中和劑，而且在雜質(zhì)沉淀時，鎳和鈷等有價值物質(zhì)可能共同沉淀而產(chǎn)生損失，不容易進(jìn)行有效率的操作。由于這樣的理由，希望可效率良好地從含有較多鎂等金屬離子和氯化物離子的硫酸酸性溶液獲得鎂和氯化物的品位低、可用作電池原料的高純度的硫酸鎳的實(shí)用方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：特開平10-310437號公報專利文獻(xiàn)2：特開平10-30135號公報技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題鑒于這樣的狀況，本發(fā)明提供了在通過使用酸性有機(jī)提取劑的溶劑提取獲得高鎳濃度的硫酸鎳溶液的工序中，通過調(diào)整提取劑的濃度與處理時的ph濃度，獲得雜質(zhì)，特別是鎂等金屬離子和氯化物品位低、高純度的硫酸鎳的制造方法。用于解決課題的手段用于解決這樣的課題的本發(fā)明的第1發(fā)明，是高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，使含有鎳的酸性溶液至少經(jīng)歷下述(1)～(4)的工序來進(jìn)行處理。[工序](1)硫化工序向含有鎳的酸性溶液中添加硫化劑，獲得鎳硫化物的沉淀和硫化后的液體的硫化工序。(2)再溶解工序(1)制作在硫化工序中獲得的鎳硫化物的漿料，向所述漿料中添加氧化劑，獲得鎳濃縮液的再溶解工序。(3)凈液工序通過向在(2)的再溶解工序中獲得的鎳濃縮液中添加中和劑實(shí)施中和，獲得生成的中和沉淀物和脫鐵后的鎳濃縮液的凈液工序。(4)溶劑提取工序?qū)υ?3)的凈液工序中獲得的脫鐵后的鎳濃縮液進(jìn)行溶劑提取，獲得逆提取液和硫酸鎳溶液的溶劑提取工序。本發(fā)明的第2發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，第1發(fā)明中的再溶解工序的再溶解在60℃以上、180℃以下的溫度范圍進(jìn)行。本發(fā)明的第3發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，在第1及第2發(fā)明中的再溶解工序中所添加的氧化劑為選自空氣、氧、過氧化氫溶液及臭氧氣體的1種以上的氧化劑。本發(fā)明的第4發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，添加中和劑堿，將ph調(diào)整為5.0以上6.0以下范圍來進(jìn)行第1～第3發(fā)明中的凈液工序中的中和。本發(fā)明的第5發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，將酸性磷酸酯類提取劑用作提取劑，進(jìn)行對于第1～第4發(fā)明中的溶劑提取工序的脫鐵后的鎳濃縮液的溶劑提取。本發(fā)明的第6發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，使在第1～第5發(fā)明中的溶劑提取工序中獲得的硫酸鎳溶液經(jīng)歷結(jié)晶析出工序而生成硫酸鎳晶體。本發(fā)明的第7發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，在實(shí)施第1～第6發(fā)明中的硫化工序之前，實(shí)施下述工序(1a)的預(yù)備硫化工序。工序(1a)：向含有鎳的酸性溶液中添加硫化劑，將比鎳更容易硫化的雜質(zhì)預(yù)先進(jìn)行硫化而分離的預(yù)備硫化工序。本發(fā)明的第8發(fā)明為高純度硫酸鎳的制造方法，其特征在于，第1～第7發(fā)明中的含有鎳的酸性溶液(也稱為含鎳酸性溶液)為向鎳氧化礦、鎳锍、鎳硫化物、鎳與鈷的混合硫化物、在銅冶煉工序中產(chǎn)生的粗硫酸鎳、及氧化鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳、鎳粉、鎳金屬、鎳氫電池、鋰離子電池及在這些的制造工序中產(chǎn)生的次品或半成品的任一種以上中添加硫酸或鹽酸，浸出鎳而獲得的溶液。發(fā)明效果(a)可獲得適用于二次電池的原料的鎂品位低的硫酸鎳。(b)也可從酸浸出鎳氧化礦石而獲得的酸性溶液直接獲得高純度的硫酸鎳。(c)即使原料品位或操作負(fù)荷改變，獲得的硫酸鎳的品質(zhì)也穩(wěn)定。附圖說明[圖1]為顯示高純度硫酸鎳的制造方法的一個實(shí)例的工序圖。[圖2]為顯示本發(fā)明中的硫酸鎳的制造工序的冶煉工序圖。具體實(shí)施方式以下說明本發(fā)明的高純度硫酸鎳的制造方法。本發(fā)明從含有鎳或鎂等金屬離子的硫化物獲得也可用作鎳氫電池或鋰離子電池的原材料的高純度的硫酸鎳。圖1為示出了高純度硫酸鎳的制造方法的一個實(shí)例的工序圖，從向含有鎳的鎳溶液添加硫化劑產(chǎn)生的硫化開始，通常工序按照空白箭頭1進(jìn)行來制造高純度硫酸鎳溶液。在該制造過程中，雜質(zhì)元素通過經(jīng)歷“虛線”框內(nèi)的工序，從含鎳物去除，作為排水或排水沉淀物而排出到系統(tǒng)外，但雜質(zhì)元素中的鎂在溶液中與鎳的反應(yīng)行為相似，從含有鎳的溶液去除鎂處于不充分的狀況。其中，作為在本發(fā)明中使用的原料的含有鎳的酸性溶液可使用如下溶液，即，向鎳氧化礦、鎳锍、鎳硫化物、鎳與鈷的混合硫化物、銅冶煉工序中產(chǎn)生的粗硫酸鎳、以及氧化鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳、鎳粉等鎳合成產(chǎn)品、鎳金屬等、進(jìn)一步，鎳氫電池或鋰離子電池等電池、以及制造鎳氫電池或鋰離子電池等電池的工序中產(chǎn)生的剩余產(chǎn)品或次品等廣泛的含有鎳的材料中添加硫酸或鹽酸等無機(jī)酸浸出鎳獲得的溶液。在這些浸出鎳而獲得的溶液中，特別是如果將積蓄或濃縮鎂、錳、鈣的溶液、或該溶液用作酸性溶液的一部分則是有效的。進(jìn)一步，將本發(fā)明適用于鎂、錳、鈣濃度高、鎳濃度低的溶液，可謀求減少用于使鎳作為硫化物而沉淀的硫化劑，也是經(jīng)濟(jì)的。本發(fā)明的特征在于，至少經(jīng)歷以下(1)～(4)的工序來制造，如果進(jìn)一步根據(jù)原料的酸性溶液的狀態(tài)，加入(1a)的工序，則使進(jìn)一步高效率地制造高純度鎳成為可能。[制造工序](1)硫化工序向含有鎳的酸性溶液中添加硫化劑，獲得鎳硫化物的沉淀和硫化后液體的硫化工序。(2)再溶解工序制作在(1)的硫化工序中獲得的鎳硫化物的漿料，向所述漿料中添加氧化劑，獲得鎳濃縮液的再溶解工序。(3)凈液工序通過向在(2)的再溶解工序中獲得的鎳濃縮液中添加中和劑實(shí)施中和工序，獲得生成的中和沉淀物和脫鐵后的鎳濃縮液的凈液工序。(4)溶劑提取工序?qū)υ?3)的凈液工序中獲得的脫鐵后的鎳濃縮液進(jìn)行溶劑提取，獲得逆提取液和硫酸鎳溶液的溶劑提取工序。(1a)預(yù)備硫化工序向含有鎳的酸性溶液中添加硫化劑，將比鎳更易硫化的雜質(zhì)預(yù)先硫化而分離的預(yù)備硫化工序。以下使用圖2，詳細(xì)說明各制造工序。圖2為本發(fā)明的冶煉工序圖。(1)硫化工序[包括(1a)預(yù)備硫化工序的說明]在第1硫化工序中，通過向前示包含鎳的酸性溶液中添加硫化劑，進(jìn)行硫化，使酸性溶液中的鎳成分作為硫化鎳而沉淀。該硫化可使用公知的方法。可通過例如一邊測定酸性溶液的氧化還原電位(orp)和ph，一邊添加氣體或液狀的硫化劑來進(jìn)行。此時，容易形成硫化物的鈷、鋅、銅、鉛等和鎳同樣地生成硫化物而沉淀。因此，優(yōu)選在將含有較多特別是銅、鋅、鉛等雜質(zhì)的酸性溶液作為起始原料時，在將鎳硫化的硫化工序之前，通過將硫化劑的添加量限制為鎳不沉淀的程度，嚴(yán)密地控制酸性溶液的氧化還原電位等，實(shí)施事先選擇性地僅分離銅、鋅、鉛等雜質(zhì)的預(yù)備硫化工序(1a)，可減輕后續(xù)的工序中的負(fù)荷。另外，使鎳作為硫化物而沉淀時，因?yàn)殒V、錳、鈣、鉻、鋁、鈉、鉀等不形成硫化物，除了起因于卷入或附著的一部分之外，殘留于溶液中，所以大部分可與鎳分離。所使用的硫化劑沒有特別限定，但可使用硫化氫氣體、氫硫化鈉、硫化鈉等大量且容易獲得的硫化劑。硫化工序、預(yù)備硫化工序的硫化溫度不受特別限定，但優(yōu)選40～80℃。不足40℃的話，反應(yīng)時間變得過長，用于確保需要的處理量的設(shè)備容量增加。另外，因?yàn)槿绻^80℃，在反應(yīng)容器和管道所使用的pvc或frp等樹脂系材料不能使用，所以設(shè)備的材質(zhì)受到限制，設(shè)備投資增加。硫化結(jié)束后，對鎳硫化物與硫化后液體進(jìn)行固液分離。該固液分離的方法沒有特別限定，所使用的固液分離裝置不受特別限定，可使用壓濾裝置、吸濾裝置、傾析器等。通過將以回收的鎳為主成分的鎳硫化物的一部分，在硫化工序中作為晶種而重復(fù)，可擴(kuò)大硫化物的粒徑，抑制雜質(zhì)的付著或卷入。(2)再溶解工序然后向在(1)硫化工序中獲得的硫化物中添加鹽酸或硫酸等無機(jī)酸，進(jìn)行漿料化之后，添加氧化劑，再次將鎳酸溶解而浸出。進(jìn)行該浸出時，可通過向例如以使硫酸變?yōu)闈舛?00～300g/l的方式而調(diào)整的溶液中加入硫化物，制作漿料，向該漿料中添加氧化劑，同時加熱至60～100℃來進(jìn)行。另外，如果使用高壓釜等加壓容器，賦予例如160℃以上的溫度，則可迅速地溶解，是有利的。另外，使用加壓容器，在100℃以上的溫度下進(jìn)行浸出時，即使不添加如上所述的硫酸，硫化物的硫也被氧化而生成硫酸，可容易地獲得硫酸鎳。浸出溫度越高，使反應(yīng)越迅速地進(jìn)行。進(jìn)一步，如果浸出的溫度超過200℃，則反應(yīng)更迅速地進(jìn)行，且殘存或混入的鐵生成不溶性的氧化鐵，可與鎳效率良好地分離。但是，可耐受超過200℃的溫度的材質(zhì)的容器因極其昂貴而使投資增加，且需要加熱所需的成本或維修的費(fèi)用與時間和勞力。因此，優(yōu)選在更加廉價且可容易操作的160～180℃左右的溫度下進(jìn)行操作。(3)凈液工序在之前工序(2)再溶解工序中，卷入或附著于硫化物的雜質(zhì)也向液體中溶出，但因?yàn)榱蚧餅槲⒓?xì)的，所以多變?yōu)椴荒芎雎缘牧?。因此，對固液分離后的含有雜質(zhì)的液體，通過添加堿進(jìn)行的中和處理，實(shí)施使鐵、鋁等重金屬作為中和沉淀物而沉淀的凈液工序。進(jìn)行中和時，優(yōu)選使成為目標(biāo)的ph為5.0～6.0的范圍。ph不足5.0的話，鋁的去除不充分，另一方面，如果ph超過6.0，以至于連鎳也開始沉淀而出現(xiàn)損失，所以不優(yōu)選。所使用的中和劑不受特別限定，但可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等。(4)溶劑提取工序然后，因?yàn)閷︽嚵蚧镞M(jìn)行酸浸出而獲得的酸性溶液中含有與鎳的化學(xué)行為類似的鈷，經(jīng)歷凈液工序之后還存在鈷，所以其分離變得需要。對鎳與鈷的分離，對經(jīng)歷了凈液工序的溶液進(jìn)行溶劑提取是有效的?？蓪⑺嵝粤姿狨ハ档奶崛┯米髟谌軇┨崛≈惺褂玫奶崛?。通過經(jīng)歷以上所說明的各工序，從制造硫酸鎳的過程的系統(tǒng)內(nèi)選擇性地排出鎂、錳、鈣變得可能，可抑制在制造過程中的雜質(zhì)的蓄積，制造高純度的硫酸鎳。另外，通過本發(fā)明制造的高純度的硫酸鎳，可以硫酸鎳溶液的形式提供，或作為使用結(jié)晶析出或噴霧干燥等一般的晶化方法而形成的硫酸鎳晶體提供。進(jìn)一步，在本發(fā)明中，也可向(4)溶劑提取工序中的提取殘液中添加堿進(jìn)行中和，使鎂等雜質(zhì)沉淀而分離，將該分離后的液體作為再次浸出鎳硫化物的工序的原液而再利用，如此，通過重復(fù)利用分離雜質(zhì)之后的液體，可抑制在過程中液體量的增加，同時減輕排水處理工序中的雜質(zhì)去除的負(fù)荷。排水處理工序中的中和優(yōu)選將ph調(diào)整為7.5～9左右的范圍。另外，同樣地，也可使用向?qū)⑺嵝匀芤毫蚧蠖@得的硫化后液體中添加堿，分離在硫化工序中不生成沉淀物的雜質(zhì)，對獲得的中和后液體進(jìn)行排水處理的方法。實(shí)施例以下使用實(shí)施例來說明本發(fā)明。實(shí)施例1[硫化工序]制備含有表1中所示組成的鎳的硫酸酸性溶液400ml，使用水浴將液溫維持在40℃。使用攪拌器，以300rpm進(jìn)行攪拌，同時添加硫化劑。另外，關(guān)于硫化劑，使用將硫化鈉九水合物溶解于水中，調(diào)整為500g/l的液體。在該硫化反應(yīng)中，添加濃度500g/l的硫酸，保持ph為3.0。接著，添加硫化鈉溶液136ml后，進(jìn)行攪拌，同時對漿料采樣，在過濾后，通過icp發(fā)射光譜分析，進(jìn)行各元素的定量分析?？芍?，硫化后液體如表1中所示，相對于鎳及鈷99％以上沉淀，鎂和鈣從溶液分離出來很少，不足3％，大部分殘留于溶液中，通過硫化可分離鎂和鈣。[表1][再溶解工序]接著，制備在硫化工序中獲得的鎳硫化物(其組成顯示于表2中)200干-g，向其中添加純水，制作漿料濃度成為約200g/l的混合硫化物漿料1升。[表2]nicocufecrsni硫化物55.64.00.0020.320.01335.0[單位：％]將制作的混合硫化物漿料裝入高壓釜裝置內(nèi)，使攪拌機(jī)以每分鐘750～1000轉(zhuǎn)攪拌，同時進(jìn)行加熱，在保持容器內(nèi)的溫度為160～170℃的狀態(tài)下，以每分鐘0.43升的流量，從氧氣瓶持續(xù)4個小時吹入純氧，使混合硫化物再次溶解。期間經(jīng)過2.5小時和3.3小時后從容器內(nèi)取出少量的樣品。4小時的吹入、再次溶解的反應(yīng)結(jié)束后，冷卻高壓釜，取出浸出漿料，通過布氏吸濾漏斗進(jìn)行過濾，將浸出殘?jiān)玩嚌饪s液分離。獲得的鎳濃縮液的組成為ni：120g/l、co：8g/l、fe：210mg/l。如果由殘?jiān)姆治鲋涤嬎阊b入的混合硫化物中的鎳的浸出率，則均為99％以上，被良好地浸出，特別是通過在170℃下進(jìn)行4小時浸出，可浸出99.9％。另外，表3分溫度、施加壓力示出了因反應(yīng)時間導(dǎo)致的鎳浸出率的變化。如表3中所示，可知從2.5小時～3.3小時左右可獲得99％以上的鎳浸出率。[表3]氧分壓：0.21[mpa]，漿料濃度：200g/l[凈液工序]接著，向獲得的鎳濃縮液中添加消石灰，將ph調(diào)整為5.0～6.0的范圍，使之為凈液后液體。該調(diào)整后，使用濾瓶和布氏吸濾漏斗將中和后液體(脫鐵后鎳濃縮液)和中和沉淀物固液分離，通過icp進(jìn)行分析。表4中示出了其結(jié)果，可確認(rèn)通過中和，可有效降低共存于鎳濃縮液中的鐵、鉻、銅、鋁等。[表4]nicofecrcuznmnalpbcamgnacl鎳濃縮液1208210219101887414220凈液后液體11083＜11819＜1649037330單位：ni、co[g/l]，其他[mg/l][溶劑提取工序]接著，在分液漏斗中制備調(diào)整ph后的凈液后液體100ml，以使有機(jī)(o)與溶液(a)的體積比例變?yōu)閛/a＝3.5的方式添加預(yù)先提取了鎳的有機(jī)溶劑。另外，所述的有機(jī)溶劑使用將酸性磷酸酯系的提取劑(大八化學(xué)工業(yè)株式會社制“商品名：pc-88a”)、稀釋劑(jx日礦日石能源株式會社制“商品名：テクリーンn20”)以體積比計成為20：80的方式混合，使其與硫酸鎳溶液接觸，以使有機(jī)溶劑中的鎳濃度成為15g/l的方式調(diào)整而成的有機(jī)溶劑。接著，將倒入有機(jī)溶劑和凈液后液體的分液漏斗振蕩10分鐘，靜置、提取后，分離為有機(jī)相和水相。通過該提取操作，鎂和鈷等鎳以外的成分被提取至有機(jī)溶劑中，與此相當(dāng)?shù)牟糠值念A(yù)先有機(jī)溶劑中所含有的鎳移動至硫酸鎳溶液中。隨后，向提取后的有機(jī)相中添加ph調(diào)整為4～4.5的范圍的100ml的硫酸溶液進(jìn)行振蕩，對有機(jī)溶劑中所含有的鎳以外的成分進(jìn)行逆提取，獲得逆提取后的有機(jī)溶劑和逆提取液。其結(jié)果如表5中所示，可獲得將相對于鎳的鎂的存在量降低為六分之一的高純度的硫酸鎳溶液。[表5]phni[g/l]co[g/l]mg[g/l]mg/ni凈液后液體5.410590.250.0024硫酸鎳溶液4.3124＜0.0010.050.0004實(shí)施例2[預(yù)備硫化工序]制備含有表6中所示組成的含銅、鋅的含鎳硫酸酸性溶液1800ml，使用加熱器，保持液溫為60℃。以300rpm使用攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，同時添加硫化劑。另外，將硫化氫氣體用作硫化劑。將密閉型容器用于反應(yīng)。相對于溶液中所含有的銅、鋅，添加2.3當(dāng)量的硫化氫。對反應(yīng)后的漿料取樣、過濾后、通過icp發(fā)射光譜分析法進(jìn)行各元素的定量分析?？芍?，預(yù)備硫化后液體，如表6中所示，相對于銅的99％以上、鋅的80％以上發(fā)生沉淀，鎳的大部分殘留于預(yù)備硫化后液體中，通過預(yù)備硫化，鎳可與銅、鋅分離。[表6]以下將該預(yù)備硫化后液體作為含鎳酸性溶液使用，通過與實(shí)施例1相同的順序，制作組成被一同顯示于表6中的硫酸鎳溶液。由表6可知，可由作為原料的含有較多銅、鋅的含鎳酸性溶液獲得高純度的鎳硫酸溶液。(比較例1)對將鎳、鈷和硫一起硫化焙燒而獲得的混合硫化物使用公知的方法，即，將使用氯氣進(jìn)行浸出生成的鹽酸酸性溶液在與實(shí)施例1相同的條件下送至溶劑提取工序，進(jìn)行逆提取，獲得表7中所示組成的硫酸鎳溶液。銅、鎂、氯化物離子等任一種雜質(zhì)品位與表4中顯示的本發(fā)明的情況相比均較高。[表7]nicofecrcuznmnalpbcamgnacl硫酸鎳液體10623435150015400283548027037160單位：ni，co[g/l],其他[mg/l]即，可知，通過使用了硫化工序的本發(fā)明，獲得了所述的雜質(zhì)品位低的高純度硫酸鎳溶液。當(dāng)前第1頁12