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夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法

文檔序號:12507910閱讀:232來源:國知局
夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法與工藝

本發(fā)明涉及用于得到夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明還涉及使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。



背景技術(shù):

夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也較少,安全性優(yōu)異。因此,上述夾層玻璃被廣泛用于汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃可以通過在兩片玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。

作為上述夾層玻璃用中間膜,包括具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜和具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。

作為上述夾層玻璃用中間膜的一例,下述專利文獻(xiàn)1中公開了一種隔音層,包含:縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽為0.001~1.0重量份、超過30重量份的增塑劑。該隔音層可以以單層形式用作中間膜。

另外,下述專利文獻(xiàn)1中還記載了一種上述隔音層和其它層疊層而成的多層中間膜。疊層于隔音層的其它層含有:縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、30重量份以下的增塑劑。

下述專利文獻(xiàn)2中公開了一種中間膜,其是具有33℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物層。專利文獻(xiàn)2中,記載了將上述聚合物層配置于厚度為4.0mm以下的玻璃板之間。

下述專利文獻(xiàn)3中公開了一種中間膜,其含有聚乙烯醇縮醛(A)、至少一種增塑劑(B)、氣相二氧化硅(C)及至少一種堿性化合物(D)。該中間膜中,氣相二氧化硅(C)與可塑化聚乙烯醇縮醛(A+B)的折射率之差為0.015以下,重量比C/(A+B)為2.7/100~60/100。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-070200號公報

專利文獻(xiàn)2:US2013/0236711A1

專利文獻(xiàn)3:WO2008/122608A1

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

在使用了專利文獻(xiàn)1~3所記載的現(xiàn)有中間膜的夾層玻璃中,有時彎曲剛性較低。因此,例如在夾層玻璃作為車窗玻璃用于汽車側(cè)門的情況下,沒有固定夾層玻璃的框,由于夾層玻璃的剛性較低引起的撓曲,有時給車窗玻璃的開閉帶來阻礙。

另外,近年來,為了使夾層玻璃輕量化,要求減薄玻璃板的厚度。在兩片玻璃板之間夾持有中間膜的夾層玻璃中,當(dāng)減薄玻璃板的厚度時,存在充分較高地維持彎曲剛性極其困難的問題。

例如,即使玻璃板的厚度較薄,只要中間膜可以提高夾層玻璃的彎曲剛性,就可以使夾層玻璃輕量化。夾層為玻璃輕量時,可以減少夾層玻璃所使用的材料的量,可以降低環(huán)境負(fù)荷。另外,當(dāng)將輕量的夾層玻璃用于汽車時,可以提高燃耗率,作為結(jié)果,可以降低環(huán)境負(fù)荷。

需要說明的是,專利文獻(xiàn)3中,記載了改善拉伸強(qiáng)度等力學(xué)特性。但是,一般而言,拉伸強(qiáng)度和彎曲剛性不同。即使可以某中程度提高拉伸強(qiáng)度,有時也不能充分提高彎曲剛性。

另外,在使用了中間膜的夾層玻璃中,不僅期望彎曲剛性較高,還期望隔音性也較高。專利文獻(xiàn)3中,即使可以提高拉伸強(qiáng)度,隔音性也不會充分提高。特別是對于通過組合厚度較薄的玻璃板和具備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低的隔音層的中間膜導(dǎo)致夾層玻璃的彎曲剛性不足的技術(shù)問題沒有任何暗示。

本發(fā)明的目的在于,提供一種夾層玻璃用中間膜,可以提高夾層玻璃的彎曲剛性,且可以提高夾層玻璃的隔音性。本發(fā)明的另一目的在于,還提供一種使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

用于解決技術(shù)問題的方案

根據(jù)本發(fā)明廣泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜(以下,有時稱為中間膜),其為單層夾層玻璃用中間膜,其含有熱塑性樹脂,以頻率0.5Hz測定的10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下的所述夾層玻璃用中間膜的剪切儲能彈性模量的最小值為3MPa以上,以頻率0.5Hz測定的20℃下的剪切儲能彈性模量與以頻率0.5Hz測定的-30℃下的剪切儲能彈性模量之比為0.01以上且0.8以下,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-20℃以上且0℃以下,并且-20℃以上0℃以下的溫度區(qū)域的tanδ的最大值為0.1以上。

優(yōu)選所述熱塑性樹脂含有聚乙烯醇縮醛樹脂。所述熱塑性樹脂的總量100重量%中,優(yōu)選所述聚乙烯醇縮醛樹脂的含量為20重量%以上。優(yōu)選所述聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮乙醛樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂。

在本發(fā)明的中間膜的某個特定方面,以頻率0.5Hz測定的10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域的剪切儲能彈性模量的最大值為500MPa以下。

還優(yōu)選所述熱塑性樹脂含有聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂。所述熱塑性樹脂的總量100重量%中,優(yōu)選所述聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂的含量為15重量%以上。優(yōu)選所述熱塑性樹脂以外的熱塑性樹脂為丙烯酸類聚合物。

在本發(fā)明的中間膜的某個特定方面,其厚度為3mm以下。

在本發(fā)明的中間膜的某個特定方面,所述中間膜用于使用厚度為1.6mm以下的第一玻璃板,并將所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第一玻璃板和第二玻璃板之間,從而得到夾層玻璃。

在本發(fā)明的中間膜的某個特定方面,所述中間膜用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合計(jì)為3.5mm以下。

根據(jù)本發(fā)明廣泛的方面,提供一種夾層玻璃,具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件和所述夾層玻璃用中間膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。

在本發(fā)明的夾層玻璃的某個特定方面,所述第一夾層玻璃部件為第一玻璃板,所述第一玻璃板的厚度為1.6mm以下。

在本發(fā)明的夾層玻璃的某個特定的方面,所述第一夾層玻璃部件為第一玻璃板,所述第二夾層玻璃部件為第二玻璃板,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合計(jì)為3.5mm以下。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜為單層夾層玻璃用中間膜,其含有熱塑性樹脂,

以頻率0.5Hz測定的10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下的所述夾層玻璃用中間膜的剪切儲能彈性模量的最小值為3MPa以上,以頻率0.5Hz測定的20℃下的剪切儲能彈性模量與以頻率0.5Hz測定的-30℃下的剪切儲能彈性模量之比為0.01以上且0.8以下,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-20℃以上且0℃以下,并且-20℃以上0℃以下的溫度區(qū)域的tanδ的最大值為0.1以上,因此,可以提高使用了中間膜的夾層玻璃的彎曲剛性,且可以提高夾層玻璃的隔音性。

附圖說明

圖1是示意性地表示使用了本發(fā)明一個實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個例子的剖面圖;

圖2是用于說明彎曲剛性的測定方法的示意圖。

符號說明

11…中間膜(單層,第一層)

11a…第一表面

11b…第二表面

21…第一夾層玻璃部件

31…夾層玻璃

具體實(shí)施方式

以下,詳細(xì)說明本發(fā)明。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜(以下,有時稱為中間膜)為單層的夾層玻璃用中間膜。就本發(fā)明的中間膜而言,以頻率0.5Hz測定10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下的該中間膜的剪切儲能彈性模量(G’(10~40℃))。就本發(fā)明的中間膜而言,以頻率0.5Hz測定的10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下的剪切儲能彈性模量(G’(10~40℃))的最小值為3MPa以上。

另外,本發(fā)明的中間膜中,以頻率0.5Hz測定的20℃下的剪切儲能彈性模量(G’(20℃))相對于以頻率0.5Hz測定的-30℃下的剪切儲能彈性模量(G’(-30℃))之比(G’(20℃)/G’(-30℃))為0.01以上且0.8以下。

另外,本發(fā)明的中間膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-20℃以上、0℃以下,且-20℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域的tanδ最大值為0.1以上。

本發(fā)明的中間膜具備上述的結(jié)構(gòu),因此,可以提高使用了中間膜的夾層玻璃的彎曲剛性。另外,為了得到夾層玻璃,中間膜大多配置于第一玻璃板和第二玻璃板之間。即使第一玻璃板的厚度較薄,通過使用本發(fā)明的中間膜,仍可以充分提高夾層玻璃的彎曲剛性。另外,即使第一玻璃板和第二玻璃板雙方的厚度較薄,通過使用本發(fā)明的中間膜,仍可以充分提高夾層玻璃的彎曲剛性。需要說明的是,當(dāng)?shù)谝徊AО搴偷诙AО咫p方的厚度較厚時,夾層玻璃的彎曲剛性更進(jìn)一步提高。

另外,現(xiàn)有的中間膜中,難以在包含高溫及低溫的廣泛的溫度范圍內(nèi)充分提高彎曲剛性。例如,即使高溫下的彎曲剛性較高,低溫下的彎曲剛性也較低,或即使低溫下的彎曲剛性較高,高溫下的彎曲剛性也較低。與之相對,本發(fā)明中,可以在廣泛的溫度范圍(例如,23℃,40℃)提高彎曲剛性。

另外,本發(fā)明的中間膜具備上述的結(jié)構(gòu),因此,可以提高使用了中間膜的夾層玻璃的隔音性。本發(fā)明中,可以提高在音頻3000Hz附近的隔音性,也可以提高在4000Hz附近的隔音性。

本發(fā)明中,中間膜不是多層的中間膜,而是單層的中間膜,可以有效地提高單層的中間膜的彎曲剛性及隔音性二者。

但是,為了得到中間膜,再利用為得到中間膜而至少使用過1次的回收材料(回收中間膜)。作為為得到中間膜而至少使用過1次的回收材料(回收中間膜),可舉出在中間膜制造工序中產(chǎn)生的中間膜兩端的不要部分(邊料)、在夾層玻璃的制造工序中產(chǎn)生的中間膜的周圍的不要部分(飛邊)、從在夾層玻璃的制造工序中產(chǎn)生的夾層玻璃的次品分離除去玻璃板而得到的夾層玻璃用中間膜、以及從通過解體使用過的車輛及老化的建筑物而得到的夾層玻璃分離除去玻璃板所得到的中間膜等。需要說明的是,在中間膜的制造工序中產(chǎn)生的不要的中間膜也相當(dāng)于為了得到中間膜而至少使用過1次的回收材料。

本發(fā)明的中間膜為單層,因而可以再利用中間膜材料,并可以提高再循環(huán)性??梢栽谠傺h(huán)前后表現(xiàn)出同等物性。

上述剪切儲能彈性模量如以下測定。

使用METRAVIB公司制造的動態(tài)粘彈性測定裝置“DMA+1000”,測定剪切儲能彈性模量。優(yōu)選切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,且在通過剪切模式以2℃/分鐘的升溫速度使溫度從-50℃上升到200℃、及頻率0.5Hz及應(yīng)變0.05%的條件下進(jìn)行測定。

剪切儲能彈性模量(G’(10~40℃))的最小值為3MPa以上,優(yōu)選為5MPa以上,更優(yōu)選為10MPa以上。上述最小值為上述下限以上時,有效地提高彎曲剛性。

以頻率0.5Hz測定的10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下的中間膜的剪切儲能彈性模量(G’(10~40℃)的最大值優(yōu)選為700MPa以下,更優(yōu)選為500MPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為450MPa以下,特別優(yōu)選為400MPa以下。上述最大值為上述上限以下時,隔音性更進(jìn)一步良好。

上述比(G’(20℃)/G’(-30℃))為0.01以上,優(yōu)選為0.015以上,更優(yōu)選為0.02以上。上述比為上述下限以上時,有效地提高彎曲剛性及隔音性。

上述比(G’(20℃)/G’(-30℃))優(yōu)選為0.8以下,更優(yōu)選為0.7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以下,特別優(yōu)選為0.5以下。上述比為上述上限以下時,隔音性變得良好。

優(yōu)選中間膜的第一表面及第二表面分別為疊層夾層玻璃部件或玻璃板的表面。

上述中間膜優(yōu)選用于配置于第一玻璃板和第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃。由于中間膜可以充分提高彎曲剛性,因此,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合計(jì)優(yōu)選為3.5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。上述中間膜優(yōu)選用于配置于第一玻璃板和第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃。由于中間膜可以充分提高彎曲剛性,因此,上述中間膜優(yōu)選用于使用厚度為1.6mm以下(優(yōu)選為1.3mm以下)的第一玻璃板并將該中間膜配置于該第一玻璃板和第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃。由于中間膜可以充分提高彎曲剛性,因此,上述中間膜優(yōu)選用于使用厚度為1.6mm以下(優(yōu)選為1.3mm以下)的第一玻璃板和厚度為1.6mm以下(優(yōu)選為1.3mm以下)的第二玻璃板并將上述中間膜配置于上述第一玻璃板和上述第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃。

以下,說明構(gòu)成本發(fā)明的中間膜的各成分的詳情。

(樹脂)

作為上述熱塑性樹脂,可舉出:聚乙烯醇縮醛樹脂、聚丙烯酸類樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。也可以使用這些以外的熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂也可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

上述熱塑性樹脂優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂、丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有機(jī)硅聚合物、橡膠或乙酸乙烯酯聚合物,更優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂或丙烯酸類聚合物。該優(yōu)選的方式中,熱塑性樹脂可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。由于可以有效地提高彎曲剛性和隔音性,因此,上述熱塑性樹脂還優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂和丙烯酸類聚合物雙方。上述熱塑性樹脂進(jìn)一步優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂。通過使用聚乙烯醇縮醛樹脂,強(qiáng)韌性得以有效地提高,耐貫通性也進(jìn)一步提高。

從進(jìn)一步提高彎曲剛性及隔音性的觀點(diǎn)來看,上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮乙醛樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂。

上述中間膜可以含有聚乙烯醇縮醛樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂。上述中間膜可以含有丙烯酸類聚合物以外的熱塑性樹脂和丙烯酸類聚合物。上述熱塑性樹脂還優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂以外的熱塑性樹脂優(yōu)選為丙烯酸類聚合物。通過使用丙烯酸類聚合物,彎曲剛性及隔音性得以有效地提高。

上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為含有(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為聚(甲基)丙烯酸酯。

上述聚(甲基)丙烯酸酯沒有特別限定。作為上述聚(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸異丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸異丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、聚(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、聚(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸異壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸異癸酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、及聚(甲基)丙烯酸芐酯等。特別是,由于可以容易地將動態(tài)粘彈性譜圖中表示損耗角正切最大值的溫度控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),因此,優(yōu)選為聚丙烯酸酯,更優(yōu)選為聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯或聚丙烯酸辛酯。另外,由于上述聚(甲基)丙烯酸酯具有極性基團(tuán),可以通過氫鍵進(jìn)一步提高中間膜與玻璃的粘接力、及夾層玻璃的彎曲剛性。另外,在混合使用上述聚乙烯醇縮醛樹脂和上述聚(甲基)丙烯酸酯的情況下,從提高上述聚乙烯醇縮醛樹脂和上述聚(甲基)丙烯酸酯的親和性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選上述聚(甲基)丙烯酸酯具有極性基團(tuán)。從更進(jìn)一步提高彎曲剛性的觀點(diǎn)來看,上述丙烯酸類聚合物的材料(聚合前成分)優(yōu)選含有聚(甲基)丙烯酸2-羥乙酯或聚(甲基)丙烯酸4-羥丁酯。另外,通過使用這些優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酸酯,中間膜的生產(chǎn)率和中間膜的特性的平衡變得更為良好。上述聚(甲基)丙烯酸酯可以僅使用一種,也可以組合使用2種以上。

上述熱塑性樹脂可以具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過上述熱塑性樹脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),可以控制剪切儲能彈性模量,可以制作同時具有優(yōu)異的撓性和較高強(qiáng)度的中間膜。作為使上述熱塑性樹脂交聯(lián)的方法,可舉出:在樹脂的聚合物結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入相互反應(yīng)的官能團(tuán)而形成交聯(lián)的方法;使用具有2個以上對存在于樹脂的聚合物結(jié)構(gòu)中的官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑來進(jìn)行交聯(lián)的方法;使用過氧化物等具有奪氫能力的自由基發(fā)生劑使聚合物進(jìn)行交聯(lián)的方法;以及通過電子束照射進(jìn)行交聯(lián)的方法等。其中,從容易控制剪切儲能彈性模量、提高中間膜的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選向樹脂的聚合物結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入相互反應(yīng)的官能團(tuán)而形成交聯(lián)的方法。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過例如利用醛對聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇通過例如對聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度一般為70~99.9摩爾%。

上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為800以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1500以上,特別優(yōu)選為2000以上,最優(yōu)選為2700以上,優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3500以下。上述平均聚合度為上述下限以上時,夾層玻璃的耐貫通性和彎曲剛性更進(jìn)一步提高。上述平均聚合度為上述上限以下時,中間膜的成形變得容易。

上述聚乙烯醇的平均聚合度通過以JIS K6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法求得。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10,更優(yōu)選為2~5,進(jìn)一步優(yōu)選為2、3或4。另外,上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2或4,在該情況下,聚乙烯醇縮醛樹脂的生產(chǎn)是高效的。

作為上述醛,一般而言,優(yōu)選使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,例如可舉出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進(jìn)一步優(yōu)選為乙醛、正丁醛或正戊醛。上述醛也可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為15摩爾%以上,更優(yōu)選為18摩爾%以上,優(yōu)選為40摩爾%以下,更優(yōu)選為35摩爾%以下。上述羥基的含有率為上述下限以上時,中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。另外,上述羥基的含有率為上述上限以下時,中間膜的柔軟性變高,中間膜的處理容易。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率是用百分率表示鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而得到的摩爾分率的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量可以例如以JIS K6728“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)進(jìn)行測定而求得。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?;?乙酰基量)優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更優(yōu)選為0.3摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5摩爾%以上,優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為25摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以下。上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨蠒r,聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑或其它熱塑性樹脂的相溶性變高,可以更進(jìn)一步提高隔音性。上述乙酰化度為上述上限以下時,中間膜及夾層玻璃的耐濕性變高。

上述乙酰化度是用百分率表示鍵合有乙?;膩喴一砍灾麈湹目倎喴一慷玫降哪柗致实闹怠I鲜鲦I合有乙?;膩喴一靠梢砸岳鏙IS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)進(jìn)行測定。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度(在使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下為縮丁醛化度)優(yōu)選為60摩爾%以上,更優(yōu)選為63摩爾%以上,優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為75摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾%以下。上述縮醛化度為上述下限以上時,聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑或其它熱塑性樹脂的相容性變高,可以進(jìn)一步提高隔音性。上述縮醛化度為上述上限以下時,為制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需要的反應(yīng)時間變短。

上述乙?;葹橛冒俜致时硎緩闹麈湹目倎喴一繙p去鍵合有羥基的亞乙基量和鍵合有乙?;膩喴一康玫降闹翟俪灾麈湹目倎喴一慷玫降哪柗致实闹怠?/p>

需要說明的是,上述羥基的含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙?;葍?yōu)選依據(jù)JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法測定的結(jié)果算出。但是,也可以依據(jù)ASTM D1396-92進(jìn)行測定。在聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下,上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙酰化度可以根據(jù)通過以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法測定的結(jié)果算出。

上述熱塑性樹脂的總量100重量%中,上述聚乙烯醇縮醛樹脂的含量優(yōu)選為10重量%以上,更優(yōu)選為20重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為25重量%以上,優(yōu)選為100重量%以下。上述聚乙烯醇縮醛樹脂的含量為上述下限以上時,彎曲剛性有效地變高。上述熱塑性樹脂的總量100重量%中,上述聚乙烯醇縮醛樹脂的含量可以為90重量%以下,也可以為75重量%以下。

上述熱塑性樹脂的總量100重量%中,上述聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂的含量及丙烯酸類聚合物的含量分別優(yōu)選為15重量%以上,更優(yōu)選為20重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為25重量%以上,優(yōu)選為100重量%以下。上述聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂及丙烯酸類聚合物的含量為上述下限以上時,彎曲剛性及隔音性得以有效變高,再循環(huán)性也得以提高,不易由于再循環(huán)時的擠出機(jī)引起分子切斷,可以抑制再循環(huán)后的彎曲剛性的降低。上述熱塑性樹脂的總量100重量%中,上述聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂的含量及丙烯酸類聚合物的含量分別可以為90重量%以下,也可以為80重量%以下,也可以為70重量%以下。上述聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂的含量及丙烯酸類聚合物的含量為70重量%以下時,可以更進(jìn)一步提高再循環(huán)性。

(增塑劑)

從更進(jìn)一步提高中間膜的粘接力及耐貫通性的觀點(diǎn)來看,上述中間膜優(yōu)選含有增塑劑。在中間膜所含的熱塑性樹脂含有聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下,中間膜特別優(yōu)選含有增塑劑。上述增塑劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

作為上述增塑劑,可舉出一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等有機(jī)磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。

作為上述一元有機(jī)酸酯,可舉出通過二醇與一元有機(jī)酸的反應(yīng)獲得的二醇酯等。作為上述二醇,可舉出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可舉出丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作為上述多元有機(jī)酸酯,可舉出多元有機(jī)酸與碳原子數(shù)4~8的直鏈或具有分支結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物等。作為上述多元有機(jī)酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。

作為上述有機(jī)酯增塑劑,可舉出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。也可使用這些以外的有機(jī)酯增塑劑。還可使用上述己二酸酯以外的其他己二酸酯。

作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,可舉出磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸異癸苯基酯及磷酸三異丙基酯等。

上述增塑劑優(yōu)選為下述式(1)表示的二酯增塑劑。

[化學(xué)式1]

上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),R3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的R1及R2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。

上述增塑劑優(yōu)選包括二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二縮三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選為二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選為二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

上述增塑劑的含量沒有特別限定。相對于上述熱塑性樹脂100重量份(在熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下,為相對于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份),上述增塑劑的含量優(yōu)選為2重量份以上,更優(yōu)選為5重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上,優(yōu)選為80重量份以下,更優(yōu)選為60重量份以下。上述增塑劑的含量為上述下限以上時,夾層玻璃的耐貫通性及隔音性更進(jìn)一步提高。上述增塑劑的含量為上述上限以下時,中間膜的透明性更進(jìn)一步提高。

(隔熱性化合物)

上述中間膜優(yōu)選含有隔熱性化合物。上述隔熱性化合物也可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

成分X:

優(yōu)選上述中間膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物內(nèi)的至少1種成分X。上述成分X為隔熱性化合物。上述成分X可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

上述成分X并無特別限定。作為成分X,可使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。

從更加提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述成分X優(yōu)選為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1種,更優(yōu)選為酞菁及酞菁的衍生物中的至少1種。

從有效地提高隔熱性且長期以更加高的水平維持可見光透射率的觀點(diǎn)考慮,上述成分X優(yōu)選含有釩原子或銅原子。上述成分X優(yōu)選含有釩原子,還優(yōu)選含有銅原子。上述成分X更優(yōu)選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁的衍生物中的至少1種。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述成分X優(yōu)選具有氧原子鍵合于釩原子的結(jié)構(gòu)單元。

上述中間膜100重量%中,上述成分X的含量優(yōu)選為0.001重量%以上,更優(yōu)選為0.005重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%以上,特別優(yōu)選為0.02重量%以上,優(yōu)選為0.2重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量%以下,特別優(yōu)選為0.04重量%以下。上述成分X的含量為上述下限以上及上述上限以下時,隔熱性充分變高,且可見光透射率充分變高。例如,可以將可見光透射率調(diào)整為70%以上。

隔熱粒子:

上述中間膜優(yōu)選含有隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。通過使用隔熱粒子,可有效地阻隔紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

從更加提高夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述隔熱粒子更優(yōu)選為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子優(yōu)選為由金屬的氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。

波長比可見光長的波長780nm以上的紅外線與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線的熱作用較大,若紅外線被物質(zhì)吸收則作為熱而被放出。因此,紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述隔熱粒子,能夠有效地隔斷紅外線(熱線)。另外,隔熱粒子表示能夠吸收紅外線的粒子。

作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出鋁摻雜氧化錫粒子、銦摻雜氧化錫粒子、銻摻雜氧化錫粒子(ATO粒子)、鎵摻雜氧化鋅粒子(GZO粒子)、銦摻雜氧化鋅粒子(IZO粒子)、鋁摻雜氧化鋅粒子(AZO粒子)、鈮摻雜氧化鈦粒子、鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子、銣摻雜氧化鎢粒子、錫摻雜氧化銦粒子(ITO粒子)、錫摻雜氧化鋅粒子、硅摻雜氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、六硼化鑭(LaB6)粒子等。還可使用除此以外的隔熱粒子。其中,熱線的屏蔽功能較高,因此優(yōu)選金屬氧化物粒子,更優(yōu)選ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤其優(yōu)選ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其,熱線的屏蔽功能較高且易獲得,因此優(yōu)選錫摻雜氧化銦粒子(ITO粒子),還優(yōu)選氧化鎢粒子。

從更加提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,氧化鎢粒子優(yōu)選為金屬摻雜氧化鎢粒子。上述“氧化鎢粒子”中包含金屬摻雜氧化鎢粒子。作為上述金屬摻雜氧化鎢粒子,具體而言,可舉出鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子及銣摻雜氧化鎢粒子等。

從更加提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,尤其優(yōu)選銫摻雜氧化鎢粒子。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,該銫摻雜氧化鎢粒子優(yōu)選為式:Cs0.33WO3表示的氧化鎢粒子。

上述隔熱粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.02μm以上;優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.05μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線的屏蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子的分散性提高。

上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑能夠利用粒度分布測定裝置(NIKKISO CO.,LTD.制造的“UPA-EX150”)等來測定。

上述中間膜100重量%中,上述隔熱粒子的含量優(yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.1重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以上,特別優(yōu)選為1.5重量%以上,優(yōu)選為6重量%以下,更優(yōu)選為5.5重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4重量%以下,特別優(yōu)選為3.5重量%以下,最優(yōu)選為3重量%以下。上述隔熱粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下時,隔熱性充分變高,且可見光透射率充分變高。

(金屬鹽)

上述中間膜優(yōu)選含有堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽(以下,有時稱為金屬鹽M)。通過使用上述金屬鹽M,容易控制中間膜和夾層玻璃部件的粘接性。上述金屬鹽M可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

上述金屬鹽M優(yōu)選包含選自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1種金屬。中間膜中包含的金屬鹽優(yōu)選包含K及Mg中的至少1種金屬。

并且,上述金屬鹽M更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿土金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。

作為上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,并無特別限定,但例如可舉出乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。

上述中間膜中的Mg及K的含量的合計(jì)優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上,優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下。Mg及K的含量的合計(jì)為上述下限以上及上述上限以下時,可更進(jìn)一步良好地控制中間膜和夾層玻璃部件的粘接性。

(紫外線屏蔽劑)

上述中間膜優(yōu)選含有紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線屏蔽劑,即使長期間使用中間膜及夾層玻璃,可見光透射率也不易進(jìn)一步降低。上述紫外線屏蔽劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

上述紫外線屏蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為紫外線吸收劑。

作為上述紫外線屏蔽劑,例如可舉出包含金屬原子的紫外線屏蔽劑、包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑、具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑及具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑等。

作為包含上述金屬原子的紫外線吸收劑,例如可舉出鉑粒子、用二氧化硅包覆鉑粒子表面而得到的粒子、鈀粒子及用二氧化硅包覆鈀粒子表面而得到的粒子等。紫外線屏蔽劑優(yōu)選不是隔熱粒子。

上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,進(jìn)一步優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。

作為包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑,例如可舉出氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。而且,關(guān)于包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑,表面可被包覆。作為包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑的表面的包覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機(jī)硅化合物及硅氧烷化合物等。

作為上述具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羥基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。從吸收紫外線的性能優(yōu)異的角度考慮,上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有包含鹵原子的苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,更優(yōu)選為具有包含氯原子的苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。

作為上述具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。

作為上述具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出ADEKA CORPORATION制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。

作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出2-(對甲氧芐叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亞苯基二亞甲基)雙丙二酸酯、2-(對甲氧芐叉基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。

作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司制造)。

作為上述具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺類。

作為上述具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。

從更進(jìn)一步抑制經(jīng)過一段時間后的可見光透射率降低的觀點(diǎn)來看,上述中間膜100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為0.2重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量%以上,特別優(yōu)選為0.5重量%以上,優(yōu)選為2.5重量%以下,更優(yōu)選為2重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以下,特別優(yōu)選為0.8重量%以下。特別是上述中間膜100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量%以上,由此,可顯著抑制中間膜及夾層玻璃經(jīng)過一段時間后可見光透射率降低。

(抗氧化劑)

上述中間膜優(yōu)選含有抗氧化劑。上述抗氧化劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

作為上述抗氧化劑,可舉出酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及磷類抗氧化劑等。上述酚類抗氧化劑為具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。

上述抗氧化劑優(yōu)選為酚類抗氧化劑或磷類抗氧化劑。

作為上述酚類抗氧化劑,可舉出2,6-二叔丁基對甲酚(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基丙酸)亞乙基雙(氧基乙基酯)等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。

作為上述磷類抗氧化劑,可舉出十三烷基亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。

作為上述抗氧化劑的市售品,例如可舉出BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、Sumitomo Chemical Industry Company Limited制造的“Sumilizer BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。

為了長時間維持中間膜及夾層玻璃較高的可見光透射率,上述中間膜100重量%中,上述抗氧化劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上。另外,抗氧化劑的添加效果會達(dá)到飽和,因此,上述中間膜100重量%中,上述抗氧化劑的含量優(yōu)選為2重量%以下。

(其它成分)

上述中間膜也可以根據(jù)需要,包含含有硅、鋁或鈦的偶聯(lián)劑、分散劑、表面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、填充劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。

為了將剪切儲能彈性模量控制在適當(dāng)?shù)姆秶虚g膜可以含有填充劑。作為上述填充劑,可舉出碳酸鈣粒子及二氧化硅粒子等。從有效地提高彎曲剛性,且有效地抑制透明性降低的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選為二氧化硅粒子。

上述中間膜100重量%中,上述填充劑的含量優(yōu)選為1重量%以上,更優(yōu)選為5重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上,優(yōu)選為95重量%以下,更優(yōu)選為90重量%以下。

(夾層玻璃用中間膜的其它詳情)

上述中間膜的厚度沒有特別限定。從實(shí)用的觀點(diǎn)以及充分提高夾層玻璃的耐擊穿性及彎曲剛性的觀點(diǎn)來看,中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.25mm以上,優(yōu)選為3mm以下,更優(yōu)選為2.0mm以下。中間膜的厚度為上述下限以上時,夾層玻璃的耐擊穿性及彎曲剛性更進(jìn)一步提高。中間膜的厚度為上述上限以下時,中間膜的透明性更進(jìn)一步良好。

作為本發(fā)明的中間膜的制造方法,沒有特別限定。作為本發(fā)明的中間膜的制造方法,可舉出使用擠出機(jī)擠出樹脂組合物的方法。

上述中間膜優(yōu)選在兩側(cè)表面中的至少一側(cè)表面上具有凹凸形狀。上述中間膜更優(yōu)選在兩側(cè)表面上具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀的方法,沒有特別限定,例如可舉出:唇壓花法、壓花輥法、壓延輥法及異型材擠出法等。從能夠定量形成恒定的凹凸圖形即多個凹凸形狀的壓花的角度考慮,優(yōu)選壓花輥法。

(夾層玻璃)

圖1是示意性地表示使用了本發(fā)明一個實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖面圖。

圖1所示的夾層玻璃31具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22和中間膜11。中間膜11為單層,即第一層。中間膜11以夾入的方式配置于第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。

在中間膜11的第一表面11a上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11的與第一表面11a相反的第二表面11b上疊層有第二夾層玻璃部件22。

這樣,本發(fā)明的夾層玻璃具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件和中間膜,該中間膜為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明的夾層玻璃中,在上述第一夾層玻璃部件和上述第二夾層玻璃部件之間配置有上述中間膜。

上述第一夾層玻璃部件優(yōu)選為第一玻璃板。上述第二夾層玻璃部件優(yōu)選為第二玻璃板。

作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包括在兩片玻璃板之間夾入中間膜而成的夾層玻璃,而且還包括在玻璃板和PET膜等之間夾入中間膜而成的夾層玻璃。上述夾層玻璃是具備玻璃板的疊層體,優(yōu)選使用至少1片玻璃板。優(yōu)選上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或PET膜,且上述夾層玻璃具備玻璃板作為上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件中的至少之一。

作為上述玻璃板,可舉出無機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無機(jī)玻璃,可舉出浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、拋光平板玻璃、壓花平板玻璃及夾絲平板玻璃等。上述有機(jī)玻璃為可代替無機(jī)玻璃使用的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板,可舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為1mm以上;優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。并且,上述夾層玻璃部件為玻璃板時,該玻璃板的厚度優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為0.7mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。上述夾層玻璃部件為PET膜時,該P(yáng)ET膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,優(yōu)選為0.5mm以下。

通過使用本發(fā)明的中間膜,即使夾層玻璃的厚度較薄,也可以較高地維持夾層玻璃的剛性。從使夾層玻璃輕量化,或減少夾層玻璃的材料而降低環(huán)境負(fù)荷,或通過夾層玻璃的輕量化提高汽車的燃耗率而降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)來看,上述玻璃板的厚度優(yōu)選為2mm以下,更優(yōu)選為1.8mm以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為1.6mm以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.4mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.3mm以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為1.0mm以下,特別優(yōu)選為0.7mm以下。從使夾層玻璃輕量化,或減少夾層玻璃的材料而降低環(huán)境負(fù)荷,或通過夾層玻璃的輕量化提高汽車的燃耗率而降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)來看,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合計(jì)優(yōu)選為3.5mm以下,更優(yōu)選為3.2mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3mm以下,特別優(yōu)選為2.8mm以下。

上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在上述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間夾如中間膜,使其通過擠壓輥、或放入橡膠袋中進(jìn)行減壓抽吸,從而使殘留在上述第一夾層玻璃部件、上述第二夾層玻璃部件和中間膜之間的空氣脫氣。然后,在約70~110℃下進(jìn)行預(yù)粘接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓釜中、或進(jìn)行壓制,以約120~150℃及1~1.5MPa的壓力進(jìn)行壓接。這樣,可以得到夾層玻璃。

上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃也可以在這些用途以外使用。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車輛用途或建筑用途的中間膜及夾層玻璃,更優(yōu)選為車輛用途的中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可以用于汽車的擋風(fēng)玻璃、側(cè)面玻璃、后面玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選用于汽車。上述中間膜用于得到汽車的夾層玻璃。

以下,舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例。

準(zhǔn)備以下的材料。

(熱塑性樹脂)

適當(dāng)使用了下述表1、2所示的聚乙烯醇縮醛樹脂。使用的聚乙烯醇縮醛樹脂中,縮醛化使用碳原子數(shù)2的乙醛或碳原子數(shù)4的正丁醛。

關(guān)于聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(縮丁醛化度)、乙?;燃傲u基的含有率通過以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法進(jìn)行測定。需要說明的是,在通過ASTM D1396-92測定的情況下,也顯示與以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法相同的數(shù)值。另外,在縮醛的種類為縮乙醛的情況下,縮醛化度通過同樣測定乙酰化度、羥基的含有率,根據(jù)得到的測定結(jié)果算出摩爾分率,接著,從100摩爾%減去乙?;燃傲u基的含有率而算出。

另外,適當(dāng)?shù)厥褂昧讼率霰?~3所示的丙烯酸類聚合物。下述表1~3所示的丙烯酸類聚合物是使以下述表1~3所示的含量含有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸芐酯的聚合成分進(jìn)行聚合而得到的丙烯酸類聚合物。

(添加劑)

二氧化硅粒子(TOSOH SILICA株式會社制造的“BZ-400”)

(增塑劑)

二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)

(紫外線屏蔽劑)

Tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式會社制造的“Tinuvin326”)

(抗氧化劑)

BHT(2,6-二叔丁基對甲酚)

(實(shí)施例1)

用于形成中間膜的組合物的制作:

將下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、二氧化硅粒子60重量份、增塑劑(3GO)75重量份、紫外線屏蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份和抗氧化劑(BHT)0.2重量份進(jìn)行混合,得到用于形成中間膜的組合物。

中間膜的制作:

通過使用擠出機(jī)擠出用于形成中間膜的組合物,制作單層中間膜(厚度800μm)。

夾層玻璃A的制作(用于測定彎曲剛性):

將得到的中間膜切成長20cm×寬2.5cm的大小。作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件,準(zhǔn)備下述表1所示的厚度的兩片玻璃板(透明玻璃,長20cm×寬2.5cm)。在該兩片玻璃板之間夾入得到的中間膜,得到疊層體。將得到的疊層體放入橡膠袋內(nèi),在2660Pa(20torr)的真空度下脫氣20分鐘。然后,在脫氣的狀態(tài)下將疊層體在高壓釜中進(jìn)一步以90℃保持30分鐘,且進(jìn)行真空壓制。將這樣預(yù)壓接的疊層體在高壓釜中以135℃、壓力1.2MPa(12kg/cm2)的條件壓接20分鐘,得到夾層玻璃A。

夾層玻璃B的制作(用于測定隔音性):

將得到的中間膜切成長30cm×寬2.5cm的大小。作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件,準(zhǔn)備下述表1所示的厚度的兩片玻璃板(透明玻璃,長30cm×寬2.5cm)。在該兩片玻璃板之間夾入得到的中間膜,得到疊層體。將得到的該疊層體放入橡膠袋內(nèi),在2.6kPa的真空度下脫氣20分鐘后,在脫氣的狀態(tài)下移至烘箱內(nèi),進(jìn)一步以90℃保持30分鐘,進(jìn)行真空壓制并對疊層體進(jìn)行預(yù)壓接。在高壓釜中以135℃、壓力1.2MPa的條件將預(yù)壓接后的疊層體壓接20分鐘,得到夾層玻璃B。

(實(shí)施例2~12及比較例1~6)

除了按照下述表1~3所示來設(shè)定用于形成中間膜的組合物所使用的樹脂及增塑劑的種類和配合量;以及按照下述表1~3所示來設(shè)定中間膜、第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件的厚度以外,與實(shí)施例1一樣,得到中間膜及夾層玻璃。另外,實(shí)施例2~12及比較例1~6中,按照與實(shí)施例1同樣的添加量(相對于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份為0.2重量份)來添加與實(shí)施例1相同種類的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑。

(評價)

(1)剪切出儲能彈性模量

剪切儲能彈性模量如下進(jìn)行評價。

將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時之后,立即使用Metravib公司制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”,測定剪切儲能彈性模量。切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,在剪切模式下以2℃/分鐘的升溫速度使溫度從-50上升到200℃及頻率0.5Hz及應(yīng)變0.05%的條件進(jìn)行測定。

評價10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下剪切儲能彈性模量(G’(10~40℃))的最小值所對應(yīng)的溫度和最大值所對應(yīng)的溫度。另外,評價10℃以上40℃以下的溫度區(qū)域下剪切儲能彈性模量(G’(10~40℃))的最小值和最大值。進(jìn)一步評價20℃下的剪切儲能彈性模量(G’(20℃))和-30℃下的剪切儲能彈性模量(G’(-30℃)),并求出比(G’(20℃)/G’(-30℃))。

(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg:

將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時之后,立即使用Metravib公司制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”,測定剪切儲能彈性模量。切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,在剪切模式下以2℃/分鐘的升溫速度使溫度從-50℃到200℃以及頻率0.5Hz和應(yīng)變0.05%的條件進(jìn)行測定。將得到的粘彈性譜圖中損耗角正切(tanδ)從-20℃到0℃存在峰時記錄該峰溫度,將沒有峰時記錄為“無”。

(3)-20℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域中的tanδ的最大值

評價-20℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域中的tanδ的最大值。具體而言,在將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時之后,立即使用Metravib公司制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”,并使用METRAVIB公司制造的動態(tài)粘彈性測定裝置“DMA+1000”,測定剪切儲能彈性模量。切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,在剪切模式下以2℃/分鐘的升溫速度使溫度從-50上升到200℃及頻率0.5Hz和應(yīng)變0.05%的條件進(jìn)行測定。在得到的粘彈性譜圖中損耗角正切(tanδ)從-20℃到0℃具有峰的情況下,記錄峰值(最大值)。

(4)彎曲剛性

使用得到的夾層玻璃A,評價彎曲剛性。

通過圖2中示意性地表示的試驗(yàn)方法,評價彎曲剛性。作為測定裝置,使用具備三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)夾具的Orientec株式會社制造的UTA-500。作為測定條件,測定溫度為23℃(23℃±3℃)或40℃(40℃±3℃),距離D1為12cm,距離D2為20cm,以位移速度1mm/分鐘沿F方向?qū)A層玻璃實(shí)施變形,測定實(shí)施1.5mm位移時的應(yīng)力,并算出彎曲剛性。通過以下基準(zhǔn)判定彎曲剛性。彎曲剛性的數(shù)值越高,彎曲剛性越優(yōu)異。

[彎曲剛性的判定基準(zhǔn)]

○○:50N/mm以上

○:45N/mm以上、低于50N/mm

×:低于45N/mm

(5)隔音性

通過用于阻尼試驗(yàn)的振動發(fā)生機(jī)(Shinken.Co.Ltd.制造的“振動機(jī)G21-005D”)對夾層玻璃B施加振動,通過機(jī)械阻抗測定裝置(RION Co.,Ltd.制造的“XG-81”)放大由此獲得的振動特性,通過FFT譜圖分析儀(Yokogawa Hewlett-Packard,Ltd制造的“FFT分析儀HP3582A”)分析了振動譜。

根據(jù)如此獲得的損失系數(shù)與夾層玻璃B的共振頻率之比,制作表示20℃下的音頻(Hz)與聲音透射損耗(dB)之間的關(guān)系的曲線圖,求出音頻3,000Hz附近和4,000Hz附近的最小聲音透過損耗(TL值)。該TL值越高,隔音性越高。根據(jù)下述基準(zhǔn)判定了隔音性。

[隔音性的判定基準(zhǔn)]

○○:TL值為35dB以上

○:TL值為30dB以上、低于35dB

×:TL值低于30dB

(6)關(guān)于再循環(huán)后的評價

回收中間膜制造工序中產(chǎn)生的不需要的中間膜。作為原料使用回收的膜,利用擠出機(jī)制造中間膜。使用得到的中間膜,通過與上述評價(4)、(5)同樣的方法,評價再循環(huán)后的彎曲剛性和隔音性。

將詳細(xì)及結(jié)果在下述表1~3中表示。需要說明的是,下述表1~3中,省略了熱塑性樹脂、增塑劑及作為添加劑的二氧化硅粒子以外的配合成分的內(nèi)容。

[表1]

[表2]

[表3]

單層的中間膜可以用作中間膜的再循環(huán)材料。由于實(shí)施例中為單層中間膜,因此,可以進(jìn)行再循環(huán)利用。

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