本發(fā)明涉及為了得到夾層玻璃而使用的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明還涉及使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù):
夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也較少,安全性優(yōu)異。因此,上述夾層玻璃廣泛用于汽車、鐵路車輛、航空機(jī)器、船舶及建筑物等中。上述夾層玻璃通過在2片玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。
作為上述夾層玻璃用中間膜,包括具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜和具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。
作為上述夾層玻璃用中間膜的一例,下述專利文獻(xiàn)1中公開了包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份及超過30重量份的增塑劑的隔音層。該隔音層為單層并可用作中間膜。
而且,下述專利文獻(xiàn)1中還記載了層疊上述隔音層與其他層而成的多層中間膜。層疊于隔音層的其他層包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份及30重量份以下的增塑劑。
下述專利文獻(xiàn)2中,公開了作為具有33℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物層的中間膜。專利文獻(xiàn)2中記載了上述聚合物層配置于厚度為4.0mm以下的玻璃板之間。
下述專利文獻(xiàn)3中,公開了包含聚乙烯醇縮醛(A)、至少1種增塑劑(B)、氣相二氧化硅(C)及至少1種堿性化合物(D)的中間膜。該中間膜中,氣相二氧化硅(C)與增塑聚乙烯醇縮醛(A+B)的折射率之差為0.015以下,重量比C/(A+B)為2.7/100~60/100。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-070200號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:US2013/0236711A1
專利文獻(xiàn)3:WO2008/122608A1
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
在使用了專利文獻(xiàn)1~3所記載的現(xiàn)有中間膜的夾層玻璃中,有時(shí)彎曲剛性較低。因此,例如在夾層玻璃作為車窗玻璃用于汽車側(cè)門的情況下,沒有固定夾層玻璃的框,由于夾層玻璃的剛性較低引起的撓曲,有時(shí)給車窗玻璃的開閉帶來問題。
并且,近年來,為了使夾層玻璃輕質(zhì)化,要求將玻璃板的厚度設(shè)為較薄。2片玻璃板之間夾入中間膜而成的夾層玻璃中,若將玻璃板的厚度設(shè)為較薄,則存在極難維持充分高的彎曲剛性的問題。
例如,即使玻璃板的厚度較薄,也能夠通過中間膜來提高夾層玻璃的彎曲剛性時(shí),能夠?qū)崿F(xiàn)夾層玻璃的輕質(zhì)化。若夾層玻璃為輕質(zhì),則能夠減少用于夾層玻璃的材料的量,并能夠降低環(huán)境負(fù)荷。而且,若將輕質(zhì)的夾層玻璃用于汽車,則能夠提高油耗,其結(jié)果,能夠降低環(huán)境負(fù)荷。
另外,專利文獻(xiàn)3中,記載了改善拉伸強(qiáng)度等力學(xué)特性。但是,通常,拉伸強(qiáng)度與彎曲剛性不同。即使在某種程度上提高了拉伸強(qiáng)度,有時(shí)也無法充分提高彎曲剛性。
另外,現(xiàn)有的中間膜中,難以在包含高溫及低溫的廣泛的溫度范圍內(nèi),充分提高彎曲剛性。例如,即使高溫下的彎曲剛性較高,低溫下的彎曲剛性也較低,或即使低溫下的彎曲剛性較高,高溫下的彎曲剛性也較低。
另外,在使用了中間膜的夾層玻璃中,不僅期望彎曲剛性較高,還期望隔音性也較高。專利文獻(xiàn)3中,即使可以提高拉伸強(qiáng)度,隔音性也不會(huì)充分提高。特別是由于組合厚度較薄的玻璃板和具備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低的隔音層的中間膜導(dǎo)致的夾層玻璃彎曲剛性不足的技術(shù)問題沒有任何暗示。
另外,在現(xiàn)有的中間膜中,難以在包含高溫及低溫的廣泛的溫度范圍內(nèi),充分提高隔音性。例如,即使高溫下的隔音性較高,低溫下的隔音性也會(huì)較低,或即使低溫下的隔音性較高,高溫下的隔音性也會(huì)較低。
本發(fā)明的目的在于,提供一種夾層玻璃用中間膜,其可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)提高夾層玻璃的彎曲剛性,且可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)提高夾層玻璃的隔音性。本發(fā)明的另一目的在于,還提供一種使用了所述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
用于解決技術(shù)問題的方案
根據(jù)本發(fā)明廣泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的80%以上的溫度區(qū)域,所述夾層玻璃用中間膜的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、500MPa以下,10℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量除以50℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量所得的值為1以上、10以下,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-25℃以上、0℃以下,-50℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域的tanδ的最大值為0.1以上、1以下(以下,有時(shí)稱為中間膜)。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定的方面,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-20℃以上。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜含有重均分子量為100000以上、1300000以下的樹脂。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,在-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域中的10%以上的溫度區(qū)域,所述夾層玻璃用中間膜的tanδ為0.1以上。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的80%以上的溫度區(qū)域,所述夾層玻璃用中間膜的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、400MPa以下。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,所述聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮乙醛樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜含有丙烯酸類聚合物。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,其厚度為3mm以下。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,其用于使用厚度為1.6mm以下的第一玻璃板,并將所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第一玻璃板和第二玻璃板之間,從而得到夾層玻璃。
在本發(fā)明的中間膜的某個(gè)特定方面,所述中間膜用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之間,從而得到夾層玻璃,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合計(jì)為3.5mm以下。
根據(jù)本發(fā)明廣泛的方面,提供一種夾層玻璃,其具備:第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件以及所述夾層玻璃用中間膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。
在本發(fā)明的夾層玻璃的某個(gè)特定方面,所述第一夾層玻璃部件為第一玻璃板,所述第一玻璃板的厚度為1.6mm以下。
在本發(fā)明的夾層玻璃的某個(gè)特定方面,所述第一夾層玻璃部件為第一玻璃板,所述第二夾層玻璃部件為第二玻璃板,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合計(jì)為3.5mm以下。
發(fā)明效果
就本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而言,在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的80%以上的溫度區(qū)域中,其剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、500MPa以下,10℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量除以50℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量所得的值為1以上、10以下,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-25℃以上、0℃以下,-50℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域的tanδ的最大值為0.1以上、1以下,因此,可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)提高使用了中間膜的夾層玻璃的彎曲剛性,且在廣泛的溫度范圍內(nèi)提高夾層玻璃的隔音性。
附圖說明
圖1是示意性地表示本發(fā)明第一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的剖視圖;
圖2是示意性地表示本發(fā)明第二實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的剖視圖;
圖3是示意性地表示使用了圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖;
圖4是示意性地表示使用了圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖;
圖5是用于說明彎曲剛性的測定方法的示意圖。
符號(hào)說明
1…第一層
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第二層
2a…外側(cè)表面
3…第三層
3a…外側(cè)表面
11…中間膜
11A…中間膜(第一層)
11a…第一表面
11b…第二表面
21…第一夾層玻璃部件
22…第二夾層玻璃部件
31…夾層玻璃
31A…夾層玻璃
具體實(shí)施方式
以下,詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜(以下,有時(shí)稱為中間膜)具有單層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的中間膜可以具有單層結(jié)構(gòu),也可以具有2層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的中間膜可以具有2層結(jié)構(gòu),也可以具有3層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的中間膜具備第一層。本發(fā)明的中間膜可以是僅具備第一層的單層中間膜,也可以是具備第一層和其它層的多層中間膜。
對(duì)本發(fā)明的中間膜在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量進(jìn)行測定。就本發(fā)明的中間膜而言,在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的80%以上的溫度區(qū)域,上述剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、500MPa以下。
另外,就本發(fā)明的中間膜而言,其在10℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量除以50℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量所得的值(10℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量/50℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量)為1以上、10以下。
另外,本發(fā)明的中間膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-25℃以上、0℃以下。另外,本發(fā)明的中間膜在-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域的tanδ的最大值為0.1以上、1以下。
本發(fā)明的中間膜中,具備上述的結(jié)構(gòu),因此,可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)提高使用了中間膜的夾層玻璃的彎曲剛性。另外,為了得到夾層玻璃,中間膜大多配置于第一玻璃板和第二玻璃板之間。即使第一玻璃板的厚度較薄,通過使用本發(fā)明的中間膜,可以充分提高夾層玻璃的彎曲剛性。另外,即使第一玻璃板和第二玻璃板雙方的厚度較薄,通過使用本發(fā)明的中間膜,可以充分提高夾層玻璃的彎曲剛性。需要說明的是,當(dāng)?shù)谝徊AО搴偷诙AО咫p方的厚度較厚時(shí),夾層玻璃的彎曲剛性進(jìn)一步提高。
現(xiàn)有的中間膜中,難以在包含高溫及低溫在內(nèi)的廣泛溫度范圍內(nèi)充分提高彎曲剛性。例如,即使高溫下的彎曲剛性較高,低溫下的彎曲剛性也較低,或即使低溫下的彎曲剛性較高,高溫下的彎曲剛性也較低。與之相對(duì),本發(fā)明中,可以在廣泛的溫度范圍(例如,10℃,20℃,50℃)提高彎曲剛性。
另外,本發(fā)明的中間膜具備上述的結(jié)構(gòu),因此,可以在廣泛的溫度范圍提高使用了中間膜的夾層玻璃的隔音性?,F(xiàn)有的中間膜中,難以在包含高溫及低溫在內(nèi)的廣泛溫度范圍充分提高隔音性。例如,即使高溫下的隔音性較高,低溫下的隔音性也較低,或即使低溫下的隔音性較高,高溫下的隔音性也較低。與之相對(duì),本發(fā)明中,可以在廣泛的溫度范圍(例如,10℃,20℃,50℃)提高隔音性。
另外,本發(fā)明的中間膜具備上述的結(jié)構(gòu),因此,可以得到耐穿透性優(yōu)異的夾層玻璃。
為了得到彎曲的夾層玻璃等,中間膜適用于彎曲玻璃。本發(fā)明的中間膜具備上述結(jié)構(gòu),因此,可以提高中間膜的彎曲貼合性。彎曲貼合性是指與彎曲玻璃貼合時(shí)的貼合容易度。
另外,本發(fā)明的中間膜具備上述的結(jié)構(gòu),因此,也可以抑制夾層玻璃中含有氣泡。例如,在利用高壓釜制作夾層玻璃時(shí),不易產(chǎn)生發(fā)泡。
剪切儲(chǔ)能等效彈性模量表示將多層體看作單層時(shí)的剪切儲(chǔ)存彈性模量。需要說明的是,在單層的情況下,表示單層的剪切儲(chǔ)存彈性模量。剪切儲(chǔ)能等效彈性模量可以如下測定,在層間不滑動(dòng)的情況下,例如,在構(gòu)成中間膜的層結(jié)構(gòu)的狀態(tài)下,通過通常的動(dòng)態(tài)粘彈性測定方法測定剪切儲(chǔ)存彈性模量。
作為測定上述剪切儲(chǔ)能等效彈性模量的方法,可舉出如下方法,即,將中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時(shí)之后,立即使用Metravib株式會(huì)社制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”測定粘彈性。優(yōu)選切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,且在通過剪切模式以2℃/分鐘的升溫速度使溫度從-50℃上升到100℃、以及頻率1Hz和應(yīng)變0.05%的條件下進(jìn)行測定。
另外,剪切儲(chǔ)能等效彈性模量G’*通過下式(X)求得。
G’*=(Σiai)/(Σiai/G’i)…式(X)
上述式(X)中的G’i表示中間膜中的第i層剪切儲(chǔ)存彈性模量,ai表示中間膜中的第i層厚度。Σi是指計(jì)算i層的數(shù)值之和。
在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的80%以上的溫度區(qū)域中,所述中間膜的上述剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、500MPa以下,由此,可以實(shí)現(xiàn)廣泛溫度區(qū)域中的較高彎曲剛性和廣泛溫度區(qū)域中的較高隔音性這二者。
剪切儲(chǔ)能等效彈性模量較低時(shí),存在彎曲剛性變低的傾向。剪切儲(chǔ)能等效彈性模量較高時(shí),符合頻率變?yōu)榈皖l率側(cè),因此,存在聲音會(huì)被耳朵高靈敏度地識(shí)別,且隔音性變差的傾向,還存在柔軟性降低,且耐穿透性及彎曲貼合特性也降低的傾向。另外,40℃以上60℃以下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為上述范圍時(shí),可抑制高壓釜操作時(shí)發(fā)泡的生成。
從進(jìn)一步提高在廣泛溫度范圍的彎曲剛性和在廣泛溫度范圍的隔音性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域中的80%以上的溫度區(qū)域中,上述剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、400MPa以下。
上述值(10℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量/50℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量)為1以上,優(yōu)選為2以上、10以下,優(yōu)選為9以下,更優(yōu)選為5以下。上述值為上述下限以上及上述上限以下時(shí),廣泛溫度范圍內(nèi)的彎曲剛性得以進(jìn)一步提高,且在廣泛溫度區(qū)域的隔音性得以進(jìn)一步提高。
優(yōu)選本發(fā)明的中間膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-25℃以上、0℃以下。本更優(yōu)選發(fā)明的中間膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在于-20℃以上、0℃以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述下限以上及上述上限以下時(shí),可以根據(jù)時(shí)間溫度換算法調(diào)整為與符合頻率對(duì)應(yīng)的溫度,可以改善隔音性。另外,由于可以應(yīng)對(duì)較快的速度,因此,對(duì)高速?zèng)_擊能量的吸收性變高,耐穿透性提高。
作為測定上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法,可舉出如下方法,即,將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時(shí)之后,立即使用Metravib株式會(huì)社制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”測定粘彈性。優(yōu)選切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,且在通過剪切模式以2℃/分鐘的升溫速度使溫度從-50℃上升到100℃、以及頻率1Hz和應(yīng)變0.05%的條件下,測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
-50℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域中的tanδ的最大值為0.1以上,優(yōu)選為0.11以上、1以下,優(yōu)選為0.8以下,更優(yōu)選為0.6以下。tanδ的最大值為上述下限以上時(shí),能量損耗能變高,因此,隔音性、耐穿透性及彎曲貼合性得以有效變高。tanδ的最大值為上述上限以下時(shí),剪切儲(chǔ)能等效彈性模量適當(dāng)變高,彎曲剛性及耐穿透性得以有效變高。
優(yōu)選在-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域中的10%以上的溫度區(qū)域中tanδ為0.1以上。在該情況下,從低溫到室溫(23℃)的溫度區(qū)域中的隔音性有效地變高。
上述中間膜也可以具有2層以上的結(jié)構(gòu),也可以在第一層的基礎(chǔ)上,具備第二層。優(yōu)選上述中間膜還具備第二層。在上述中間膜具備上述第二層的情況下,在上述第一層的第一表面?zhèn)扰渲蒙鲜龅诙印?/p>
上述中間膜也可以具有3層以上的結(jié)構(gòu),可以在第一層及第二層的基礎(chǔ)上,具備第三層。優(yōu)選上述中間膜還具備第三層。在上述中間膜具備上述第二層及上述第三層的情況下,在上述第一層的與上述第一表面相反的第二表面?zhèn)扰渲蒙鲜龅谌龑印?/p>
上述第二層的與上述第一層側(cè)相反的表面優(yōu)選為疊層夾層玻璃部件或玻璃板的表面。疊層于上述第二層的玻璃板的厚度優(yōu)選為1.6mm以下,更優(yōu)選為1.3mm以下。上述第一層的與第一表面(上述第二層側(cè)的表面)相反的第二表面也可以是疊層夾層玻璃部件或玻璃板的表面。疊層于上述第一層的玻璃板的厚度優(yōu)選為1.6mm以下,更優(yōu)選為1.3mm以下。上述第三層的與上述第一層側(cè)相反的表面優(yōu)選為疊層夾層玻璃部件或玻璃板的表面。疊層于上述第三層的玻璃板的厚度優(yōu)選為1.6mm以下,更優(yōu)選為1.3mm以下。
上述中間膜優(yōu)選用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃。由于中間膜可以充分提高彎曲剛性,因此,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合計(jì)優(yōu)選為3.5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。上述中間膜優(yōu)選用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之間從而得到夾層玻璃。由于中間膜可以充分提高彎曲剛性,因此,上述中間膜優(yōu)選用于使用厚度為1.6mm以下(優(yōu)選為1.3mm以下)的第一玻璃板,且將該中間膜配置于該第一玻璃板和第二玻璃板之間,從而得到夾層玻璃。由于中間膜可以充分提高彎曲剛性,因此,上述中間膜優(yōu)選用于使用厚度為1.6mm以下(優(yōu)選為1.3mm以下)的第一玻璃板和厚度為1.6mm以下(優(yōu)選為1.3mm以下)的第二玻璃板,且將該中間膜配置于上述第一玻璃板和上述第二玻璃板之間,從而得到夾層玻璃。
以下,參照附圖說明本發(fā)明的具體的實(shí)施方式。
圖1中以剖面圖示意性地表示本發(fā)明第一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜。
圖1所示的中間膜11是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。中間膜11用于得到夾層玻璃。中間膜11是夾層玻璃用中間膜。中間膜11具備第一層1、第二層2、第三層3。在第一層1的第一表面1a上配置疊層有第二層2。在第一層1的與第一表面1a相反的第二表面1b上配置疊層有第三層3。第一層1為中間層。第二層2及第三層3分別為保護(hù)層,在本實(shí)施方式中為表面層。第一層1配置并夾入第二層2和第三層3之間。因此,中間膜11具有將第二層2、第一層1和第三層3依次疊層而成的多層結(jié)構(gòu)(第二層2/第一層1/第三層3)。
需要說明的是,也可以在第二層2和第一層1之間、及在第一層1和第三層3之間分別配置有其它層。優(yōu)選第二層2和第一層1、及第一層1和第三層3分別直接疊層。作為其它層,可舉出含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的層。
圖2中以剖面圖示意性地表示本發(fā)明第二實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜。
圖2中所示的中間膜11A是具有單層結(jié)構(gòu)的單層中間膜。中間膜11A為第一層。中間膜11A用于得到夾層玻璃。中間膜11A是夾層玻璃用中間膜。
以下,說明構(gòu)成本發(fā)明的中間膜的上述第一層、上述第二層及上述第三層的詳細(xì)、以及上述第一層、上述第二層及上述第三層所含的各成分的詳細(xì)。
(樹脂)
中間膜、上述第一層、上述第二層、上述第三層優(yōu)選含有樹脂。作為上述樹脂,可舉出熱固化性樹脂及熱塑性樹脂。
上述樹脂的重均分子量優(yōu)選為30000以上,更優(yōu)選為100000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為120000以上,優(yōu)選為1500000以下,更優(yōu)選為1300000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1200000以下,特別優(yōu)選為7500000以下,最優(yōu)選為450000以下。上述重均分子量為上述下限以上及上述上限以下時(shí),通過擠出成形可以容易得到中間膜,進(jìn)而,剪切儲(chǔ)能等效彈性模量適當(dāng),彎曲貼合性及發(fā)泡抑制性進(jìn)一步良好。
上述重均分子量表示通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定求得的以聚苯乙烯換算的重均分子量。
上述樹脂優(yōu)選為熱塑性樹脂,優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂、丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有機(jī)硅聚合物、橡膠或乙酸乙烯酯聚合物,更優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂或丙烯酸類聚合物,進(jìn)一步優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂。通過使用聚乙烯醇縮醛樹脂,強(qiáng)韌性有效地變高,耐穿透性進(jìn)一步提高。上述熱塑性樹脂也可以僅使用一種,也可以組合使用2種以上。
從有效地提高剛性、隔音性、耐穿透性、彎曲貼合性及發(fā)泡抑制性的觀點(diǎn)來看,上述中間膜優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂或丙烯酸類聚合物。在該情況下,也可以僅使用聚乙烯醇縮醛樹脂和丙烯酸類聚合物中之一,也可以使用二者。從有效地提高剛性、隔音性、耐穿透性、彎曲貼合性及發(fā)泡抑制性的觀點(diǎn)來看,中間膜優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂,優(yōu)選含有丙烯酸類聚合物。
上述中間膜可以含有聚乙烯醇縮醛樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂以外的熱塑性樹脂。上述中間膜可以含有丙烯酸類聚合物以外的熱塑性樹脂和丙烯酸類聚合物。作為組合使用2種以上的上述熱塑性樹脂時(shí)的組合,上述中間膜特別優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂和丙烯酸類聚合物。在組合使用2種以上的上述熱塑性樹脂的情況下,可以容易調(diào)整性能平衡,可以有效地提高剛性、隔音性、耐穿透性、彎曲貼合性及發(fā)泡抑制性。特別是通過組合聚乙烯醇縮醛樹脂和丙烯酸類聚合物,可以進(jìn)一步提高上述性能。
從有效地提高剛性、隔音性、耐穿透性、彎曲貼合性及發(fā)泡抑制性的觀點(diǎn)來看,上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮乙醛樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂。本說明書中,聚乙烯醇縮醛樹脂中含有縮乙醛化的樹脂。
上述樹脂優(yōu)選具有極性基團(tuán),優(yōu)選具有羥基。通過這種基團(tuán)的存在,中間膜不僅強(qiáng)韌,而且中間膜和夾層玻璃部件的粘接性進(jìn)一步提高,彎曲剛性及耐穿透性進(jìn)一步提高。
上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為含有(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。上述丙烯酸類聚合物優(yōu)選聚(甲基)丙烯酸酯。
上述聚(甲基)丙烯酸酯沒有特別限定。作為上述聚(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸異丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸異丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、聚(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、聚(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸異壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸異癸酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、及聚(甲基)丙烯酸芐酯等。另外,作為具有極性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯酸酯,可舉出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。特別是動(dòng)態(tài)粘彈性譜圖中,從將損耗角正切顯示最大值的溫度容易控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)來看,優(yōu)選為聚丙烯酸酯,更優(yōu)選為聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯或聚丙烯酸辛酯。通過使用這些優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酸酯,中間膜的生產(chǎn)力和中間膜的特性的平衡進(jìn)一步良好。上述聚(甲基)丙烯酸酯可以僅使用一種,也可以組合使用2種以上。
上述熱塑性樹脂也可以具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過上述熱塑性樹脂具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),可以控制剪切儲(chǔ)能等效彈性模量,可以制作同時(shí)具有優(yōu)異的撓性和較高強(qiáng)度的中間膜。作為使上述熱塑性樹脂交聯(lián)的方法,可舉出:在樹脂的聚合物結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入相互反應(yīng)的官能團(tuán)而形成交聯(lián)的方法;使用具有2個(gè)以上的對(duì)存在于樹脂聚合物結(jié)構(gòu)中的官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑來進(jìn)行交聯(lián)的方法;使用過氧化物等具有奪氫能力的自由基發(fā)生劑使聚合物進(jìn)行交聯(lián)的方法;以及通過電子束照射進(jìn)行交聯(lián)的方法等。其中,從容易控制剪切儲(chǔ)能等效彈性模量、提高中間膜的生產(chǎn)力來看,優(yōu)選向樹脂的聚合物結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入相互反應(yīng)的官能團(tuán)而形成交聯(lián)的方法。
上述第一層優(yōu)選含有熱塑性樹脂(以下,有時(shí)稱為熱塑性樹脂(1)),作為熱塑性樹脂(1),優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時(shí)稱為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))。上述第二層優(yōu)選含有熱塑性樹脂(以下,有時(shí)稱為熱塑性樹脂(2)),作為熱塑性樹脂(2),優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時(shí)稱為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。上述第三層優(yōu)選含有熱塑性樹脂(以下,有時(shí)稱為熱塑性樹脂(3)),作為熱塑性樹脂(3),優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時(shí)稱為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)和上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以相同,也可以不同,但從進(jìn)一步提高隔音性來看,優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)和上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)和上述熱塑性樹脂(3)可以相同,也可以不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以分別僅使用一種,也可以組合使用2種以上。上述熱塑性樹脂(1),上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可以分別僅使用一種,也可以組合使用2種以上。
作為上述熱塑性樹脂,可舉出:聚乙烯醇縮醛樹脂、聚丙烯酸類樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。也可以使用這些以外的熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過例如利用醛對(duì)聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇通過例如對(duì)聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常為70~99.9摩爾%。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1500以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1600以上,特別優(yōu)選為2600以上,最優(yōu)選為2700以上,優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3500以下。上述平均聚合度為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。上述平均聚合度為上述上限以下時(shí),中間膜的成形變得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通過以JIS K6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法求得。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10,更優(yōu)選為2~5,進(jìn)一步優(yōu)選為2、3或4。另外,上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2或4,在該情況下,聚乙烯醇縮醛樹脂可以高效生產(chǎn)。
作為上述醛,一般而言,優(yōu)選使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,例如可舉出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進(jìn)一步優(yōu)選為乙醛、正丁醛或正戊醛。上述醛可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
在將上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)用作單層的中間膜的一部分的情況下,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為25摩爾%以上,更優(yōu)選為28摩爾%以上,更優(yōu)選為30摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為31.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為32摩爾%以上,特別優(yōu)選為33摩爾%以上,優(yōu)選為37摩爾%以下,更優(yōu)選為36.5摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為36摩爾%以下。上述羥基含有率為上述下限以上時(shí),彎曲剛性進(jìn)一步提高,中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。另外,上述羥基含有率為上述上限以下時(shí),中間膜的柔軟性變高,中間膜的處理變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為17摩爾%以上,更優(yōu)選為20摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為22摩爾%以上,優(yōu)選為28摩爾%以下,更優(yōu)選為27摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為25摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。在將上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)用作多層的中間膜的一部分的情況下,特別優(yōu)選滿足該羥基的含有率的下限及上限。上述羥基含有率為上述下限以上時(shí),中間膜的機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)一步提高。特別是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率為20摩爾%以上時(shí),反應(yīng)效率提高,生產(chǎn)力優(yōu)異,另外,為28摩爾%以下時(shí),夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。另外,上述羥基含有率為上述上限以下時(shí),中間膜的柔軟性變高,中間膜的處理容易。特別是使用了上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率為28摩爾%以下的中間膜的夾層玻璃處于彎曲剛性變低的傾向,但根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu),可顯著改善彎曲剛性。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基各含有率優(yōu)選為25摩爾%以上,更優(yōu)選為28摩爾%以上,更優(yōu)選為30摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為31.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為32摩爾%以上,特別優(yōu)選為33摩爾%以上,優(yōu)選為37摩爾%以下,更優(yōu)選為36.5摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為36摩爾%以下。上述羥基含有率為上述下限以上時(shí),彎曲剛性進(jìn)一步提高,中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。另外,上述羥基含有率為上述上限以下時(shí),中間膜的柔軟性變高,中間膜的處理容易。
從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率比上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率低。從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)來看,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對(duì)值優(yōu)選為1摩爾%以上,更優(yōu)選為5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾%以上,最優(yōu)選為12摩爾%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對(duì)值優(yōu)選為20摩爾%以下。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率為以百分率表示鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求出的摩爾分?jǐn)?shù)的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可以依據(jù)JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”來測定。。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙?;?乙酰基量)優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.1摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為7摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上,優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為25摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為24摩爾%以下。上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨蠒r(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑或其它熱塑性樹脂的相容性變高,隔音性及耐穿透性進(jìn)一步優(yōu)異,長期間內(nèi)的性能進(jìn)一步穩(wěn)定。上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵聲r(shí),中間膜及夾層玻璃的耐濕性變高。特別是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙?;葹?.1摩爾%以上、25摩爾%以下時(shí),耐穿透性優(yōu)異。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的各乙酰化度優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上;優(yōu)選為10摩爾%以下,更優(yōu)選為2摩爾%以下。若上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨希瑒t聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵?,則中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。
上述乙?;葹橐园俜致时硎炬I合有乙酰基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求出的摩爾分?jǐn)?shù)的值。上述鍵合有乙?;膩喴一坷缈梢砸罁?jù)JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的縮醛化度(采用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時(shí)為縮丁醛化度)優(yōu)選為47摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上;優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為80摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需的反應(yīng)時(shí)間變短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的縮醛化度(采用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時(shí)為縮丁醛化度)優(yōu)選為55摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上;優(yōu)選為75摩爾%以下,更優(yōu)選為71摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需的反應(yīng)時(shí)間變短。
上述縮醛化度為以百分率表示從主鏈的總亞乙基量減去鍵合有羥基的亞乙基量和鍵合有乙?;膩喴一慷玫讲钪担賹⒃摬钪党灾麈湹目倎喴一慷蟪龅哪柗?jǐn)?shù)的值。
另外,上述羥基含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙?;葍?yōu)選根據(jù)通過以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為依據(jù)的方法測定的結(jié)果計(jì)算。但是,也可利用以ASTM D1396-92為基準(zhǔn)的方法進(jìn)行測定。當(dāng)聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂時(shí),上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙酰化度可根據(jù)通過以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為依據(jù)的方法測定的結(jié)果來計(jì)算得出。
從使夾層玻璃的耐穿透性更加良好的觀點(diǎn)考慮,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)優(yōu)選為乙?;?a)小于8摩爾%且縮醛化度(a)為65摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(A),或乙?;?b)為8摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(B)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A),也可以是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)的乙?;?a)低于8摩爾%,優(yōu)選為7.9摩爾%以下,更優(yōu)選為7.8摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6.5摩爾%以下,特別優(yōu)選為6摩爾%以下,優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7摩爾%以上,特別優(yōu)選為1摩爾%以上。上述乙?;?a)為0.1摩爾%以上、低于8摩爾%時(shí),耐穿透性進(jìn)一步優(yōu)異,可容易控制增塑劑的轉(zhuǎn)移,夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。乙?;?a)可以為5摩爾%以上,也可以為1摩爾%以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)的縮醛化度(a)為64摩爾%以上,優(yōu)選為65摩爾%以上,更優(yōu)選為66摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為67摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為67.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為68摩爾%以上,優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為84摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為83摩爾%以下,特別優(yōu)選為82摩爾%以下??s醛化度(a)也可以為75摩爾%以下。上述縮醛化度(a)為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。上述縮醛化度(a)為上述上限以下時(shí),可制造聚乙烯醇縮醛樹脂(A)所需要的反應(yīng)時(shí)間變短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)的羥基含有率(a)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上,優(yōu)選為37摩爾%以下,更優(yōu)選為36摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為35摩爾%以下,特別優(yōu)選為34摩爾%以下。上述羥基含有率(a)為上述下限以上時(shí),發(fā)泡抑制性進(jìn)一步優(yōu)異,在將上述第一層和上述第二層直接疊層的情況下,上述第二層對(duì)上述第一層的粘接力進(jìn)一步提高。上述羥基含有率(a)為上述上限以下時(shí),夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。羥基含有率(a)可以為31摩爾%以下,也可以為30摩爾%以下,也可以為29摩爾%以下,也可以為28摩爾%以下。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)的乙?;?b)為8摩爾%以上,優(yōu)選為9摩爾%以上,更優(yōu)選為9.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾%以上,尤其優(yōu)選為10.5摩爾%以上;優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為28摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為26摩爾%以下,尤其優(yōu)選為24摩爾%以下。若上述乙酰化度(b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性更加提高。若上述乙?;?b)為上述上限以下,則能夠縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(B)所需的反應(yīng)時(shí)間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)的縮醛化度(b)優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為53摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為55摩爾%以上,尤其優(yōu)選為60摩爾%以上;優(yōu)選為78摩爾%以下,更優(yōu)選為75摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為72摩爾%以下,尤其優(yōu)選為70摩爾%以下。若上述縮醛化度(b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性更加提高。若上述縮醛化度(b)為上述上限以下,則能夠縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂(B)所需的反應(yīng)時(shí)間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)的羥基的含有率(b)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上,優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。上述羥基的含有率(b)為上述下限以上時(shí),在將上述第一層和上述第二層直接疊層的情況下,上述第二層對(duì)上述第一層的粘接力進(jìn)一步提高。上述羥基的含有率(b)為上述上限以下時(shí),夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)分別優(yōu)選為聚乙烯醇縮乙醛樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
(增塑劑)
上述第一層(包含單層中間膜)優(yōu)選含有增塑劑(以下,有時(shí)稱為增塑劑(1))。上述第二層優(yōu)選含有增塑劑(以下,有時(shí)稱為增塑劑(2))。上述第三層優(yōu)選含有增塑劑(以下,有時(shí)稱為增塑劑(3))。通過使用增塑劑,且通過組合使用聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑,耐穿透性進(jìn)一步優(yōu)異,含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的層對(duì)夾層玻璃部件或其它層的粘接力適當(dāng)變高。上述增塑劑沒有特別限定。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)和上述增塑劑(3)可以相同,也可以不同。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)及上述增塑劑(3)可以分別僅使用一種,也可以組合使用2種以上。
作為上述增塑劑,可舉出一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等有機(jī)磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。
作為上述一元有機(jī)酸酯,可舉出通過二醇與一元有機(jī)酸的反應(yīng)獲得的二醇酯等。作為上述二醇,可舉出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可舉出丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機(jī)酸酯,可舉出多元有機(jī)酸與碳原子數(shù)4~8的直鏈或具有分支結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物等。作為上述多元有機(jī)酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機(jī)酯增塑劑,可舉出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸以及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。也可使用這些以外的有機(jī)酯增塑劑。還可使用上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,可舉出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸苯基酯及磷酸三異丙基酯等。
上述增塑劑優(yōu)選為以下述式(1)表示的二酯增塑劑。
[化學(xué)式1]
上述式(1)中,R1及R2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),R3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的R1及R2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。
上述增塑劑優(yōu)選含有二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二縮三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選為二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選為二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑劑(2)相對(duì)于上述熱塑性樹脂(2)100重量份(在熱塑性樹脂(2)為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的情況下,為相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂(2)100重量份)的含量(以下,有時(shí)稱為含量(2))、以及上述增塑劑(3)相對(duì)于上述熱塑性樹脂(3)100重量份(在熱塑性樹脂(3)為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的情況下,為相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂(3)100重量份)的含量(以下,有時(shí)稱為含量(3))分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為35重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為32重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上時(shí),中間膜的柔軟性變高,中間膜的處理變得容易。上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下時(shí),彎曲剛性進(jìn)一步提高。
上述增塑劑(1)相對(duì)于上述熱塑性樹脂(1)100重量份(在熱塑性樹脂(1)為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的情況下,為相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂(1)100重量份)100重量份的含量(以下,有時(shí)稱為含量(1))優(yōu)選為1重量份以上,更優(yōu)選為3重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份以上,優(yōu)選為90重量份以下,更優(yōu)選為85重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80重量份以下。上述含量(1)為上述下限以上時(shí),中間膜的柔軟性變高,中間膜的處理變得容易。上述含量(1)為上述上限以下時(shí),夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。上述增塑劑(1)相對(duì)于上述熱塑性樹脂(1)100重量份也可以為50重量份以上,也可以為55重量份以上,還可以為60重量份以上。
在上述中間膜為2層以上的情況下,為了提高夾層玻璃的隔音性,優(yōu)選上述含量(1)比上述含量(2)多,優(yōu)選上述含量(1)比上述含量(3)多。特別是使用了上述含量(1)為55重量份以上的中間膜的夾層玻璃存在彎曲剛性變低的傾向,但若采用本發(fā)明的結(jié)構(gòu),可顯著改善彎曲剛性。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn),上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對(duì)值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對(duì)值分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對(duì)值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對(duì)值分別優(yōu)選為80重量份以下,更優(yōu)選為75重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70重量份以下。
(隔熱性化合物)
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第一層優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第二層優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第三層優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上。
成分X:
上述中間膜優(yōu)選包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1種成分X。上述第一層優(yōu)選包含上述成分X。上述第二層優(yōu)選包含上述成分X。上述第三層優(yōu)選包含上述成分X。上述成分X為隔熱性化合物。上述成分X可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上。
上述成分X并無特別限定。作為成分X,可使用現(xiàn)有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
從更加提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述成分X優(yōu)選為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1種,更優(yōu)選為酞菁及酞菁的衍生物中的至少1種。
從有效地提高隔熱性且經(jīng)長期以更加高的水平維持可見光透射率的觀點(diǎn)考慮,上述成分X優(yōu)選含有釩原子或銅原子。上述成分X優(yōu)選含有釩原子,還優(yōu)選含有銅原子。上述成分X更優(yōu)選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁衍生物中的至少1種。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述成分X優(yōu)選具有氧原子鍵合于釩原子的結(jié)構(gòu)單元。
包含上述成分X的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述成分X的含量優(yōu)選為0.001重量%以上,更優(yōu)選為0.005重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%以上,尤其優(yōu)選為0.02重量%以上;優(yōu)選為0.2重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量%以下,尤其優(yōu)選為0.04重量%以下。若上述成分X的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高且可見光線透射率充分提高。例如,能夠?qū)⒖梢姽饩€透射率調(diào)整為70%以上。
隔熱粒子:
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱粒子。上述第一層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第二層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第三層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。通過使用隔熱粒子,能夠有效地隔斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上。
從更加提高夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述隔熱粒子更優(yōu)選為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子優(yōu)選為由金屬的氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。
波長比可見光長的波長780nm以上的紅外線與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線的熱作用較大,若紅外線被物質(zhì)吸收則作為熱而被放出。因此,紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述隔熱粒子,能夠有效地隔斷紅外線(熱線)。另外,隔熱粒子表示能夠吸收紅外線的粒子。
作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出鋁摻雜氧化錫粒子、銦摻雜氧化錫粒子、銻摻雜氧化錫粒子(ATO粒子)、鎵摻雜氧化鋅粒子(GZO粒子)、銦摻雜氧化鋅粒子(IZO粒子)、鋁摻雜氧化鋅粒子(AZO粒子)、鈮摻雜氧化鈦粒子、鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子、銣摻雜氧化鎢粒子、錫摻雜氧化銦粒子(ITO粒子)、錫摻雜氧化鋅粒子、硅摻雜氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、六硼化鑭(LaB6)粒子等。還可使用除此以外的隔熱粒子。其中,熱線的屏蔽功能較高,因此優(yōu)選金屬氧化物粒子,更優(yōu)選ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤其優(yōu)選ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其,熱線的屏蔽功能較高且易獲得,因此優(yōu)選錫摻雜氧化銦粒子(ITO粒子),還優(yōu)選氧化鎢粒子。
從更加提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,氧化鎢粒子優(yōu)選為金屬摻雜氧化鎢粒子。上述“氧化鎢粒子”中包含金屬摻雜氧化鎢粒子。作為上述金屬摻雜氧化鎢粒子,具體而言,可舉出鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子及銣摻雜氧化鎢粒子等。
從更加提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,尤其優(yōu)選銫摻雜氧化鎢粒子。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,該銫摻雜氧化鎢粒子優(yōu)選為以式:Cs0.33WO3表示的氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.02μm以上;優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.05μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線的屏蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子的分散性提高。
上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑能夠利用粒度分布測定裝置(NIKKISO CO.,LTD.制造的“UPA-EX150”)等來測定。
包含上述隔熱粒子的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述隔熱粒子的含量優(yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.1重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以上,尤其優(yōu)選為1.5重量%以上;優(yōu)選為6重量%以下,更優(yōu)選為5.5重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4重量%以下,尤其優(yōu)選為3.5重量%以下,最優(yōu)選為3重量%以下。若上述隔熱粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高且可見光線透射率充分提高。
(金屬鹽)
上述中間膜優(yōu)選包含堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少1種金屬鹽(以下,有時(shí)記載為金屬鹽M)。上述第一層優(yōu)選包含上述金屬鹽M。上述第二層優(yōu)選包含上述金屬鹽M。上述第三層優(yōu)選包含上述金屬鹽M。通過使用上述金屬鹽M,對(duì)中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜的各層間的粘接性的控制變得容易。上述金屬鹽M可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上。
上述金屬鹽M優(yōu)選包含選自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1種金屬。中間膜中包含的金屬鹽優(yōu)選包含K及Mg中的至少1種金屬。
并且,上述金屬鹽M更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿土金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。
作為上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,并無特別限定,但例如可舉出乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽M的層(第一層、第二層或第三層)中的Mg及K的含量的合計(jì)優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上;優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下。若Mg及K的含量的合計(jì)為上述下限以上及上述上限以下,則能夠更加良好地控制中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜中的各層間的粘接性。
(紫外線屏蔽劑)
上述中間膜優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第一層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第二層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第三層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線屏蔽劑,即使長期使用中間膜及夾層玻璃,可見光線透射率也不易進(jìn)一步下降。上述紫外線屏蔽劑可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上。
上述紫外線屏蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線屏蔽劑,例如可舉出包含金屬原子的紫外線屏蔽劑、包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑、具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑及具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑等。
作為包含上述金屬原子的紫外線吸收劑,例如可舉出鉑粒子、用二氧化硅包覆鉑粒子表面而得到的粒子、鈀粒子及用二氧化硅包覆鈀粒子表面而得到的粒子等。紫外線屏蔽劑優(yōu)選不是隔熱粒子。
上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,進(jìn)一步優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。
作為包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑,例如可舉出氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。而且,關(guān)于包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑,表面可被包覆。作為包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑的表面的包覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機(jī)硅化合物及硅氧烷化合物等。
作為上述具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羥基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。從吸收紫外線的性能優(yōu)異的角度考慮,上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有包含鹵原子的苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,更優(yōu)選為具有包含氯原子的苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。
作為上述具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作為上述具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出ADEKA CORPORATION制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出2-(對(duì)甲氧芐叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亞苯基二亞甲基)雙丙二酸酯、2-(對(duì)甲氧芐叉基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司制造)。
作為上述具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺類。
作為上述具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
從更加抑制經(jīng)過一段時(shí)間之后的可見光線透射率下降的觀點(diǎn)考慮,包含上述紫外線屏蔽劑的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為0.2重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量%以上,尤其優(yōu)選為0.5重量%以上;優(yōu)選為2.5重量%以下,更優(yōu)選為2重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以下,尤其優(yōu)選為0.8重量%以下。尤其,在包含上述紫外線屏蔽劑的層100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量%以上,由此能夠顯著地抑制中間膜及夾層玻璃的經(jīng)過一段時(shí)間之后的可見光線透射率的下降。
(抗氧化劑)
上述中間膜優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第一層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第二層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第三層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,也可同時(shí)使用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可舉出酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及磷類抗氧化劑等。上述酚類抗氧化劑為具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。
上述抗氧化劑優(yōu)選為酚類抗氧化劑或磷類抗氧化劑。
作為上述酚類抗氧化劑,可舉出2,6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基丙酸)亞乙基雙(氧乙基酯)等??蛇m用這些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述磷類抗氧化劑,可舉出十三烷基亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑的市售品,例如可舉出BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、Sumitomo Chemical Industry Company Limited制造的“Sumilizer BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
為了經(jīng)長期維持中間膜及夾層玻璃的較高的可見光線透射率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑的層(第一層、第二層或第三層)100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為0.1重量%以上。并且,由于抗氧化劑的添加效果會(huì)飽和,因此上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑的層100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為2重量%以下。
(其它成分)
根據(jù)需要,上述第一層、上述第二層及上述第三層還可以分別含有:含硅、鋁或鈦的偶聯(lián)劑、分散劑、表面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、填充劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
為了將剪切儲(chǔ)能等效彈性模量控制在適當(dāng)?shù)姆秶?,中間膜、第一層、第二層及第三層可以含有填充劑。作為上述填充劑,可舉出碳酸鈣粒子及二氧化硅粒子等。從有效地提高彎曲剛性,且有效地抑制透明性降低的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選為二氧化硅粒子。
含有填充劑的層(第一層,第二層或第三層)100重量%中,上述填充劑的含量優(yōu)選為1重量%以上,更優(yōu)選為5重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上,優(yōu)選為60重量%以下,更優(yōu)選為50重量%以下。
(夾層玻璃用中間膜的其它詳情)
上述中間膜的厚度沒有特別限定。從實(shí)用面的觀點(diǎn)以及充分提高夾層玻璃的耐穿透性及彎曲剛性的觀點(diǎn)來看,中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.25mm以上,優(yōu)選為3mm以下,更優(yōu)選為1.5mm以下。中間膜的厚度為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的耐穿透性及彎曲剛性進(jìn)一步提高。中間膜的厚度為上述上限以下時(shí),中間膜的透明性進(jìn)一步良好。
將中間膜的厚度設(shè)為T。上述第一層的厚度優(yōu)選為0.035T以上,更優(yōu)選為0.0625T以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1T以上,優(yōu)選為0.4T以下,更優(yōu)選為0.375T以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.25T以下,特別優(yōu)選為0.15T以下。上述第一層的厚度為0.4T以下時(shí),彎曲剛性進(jìn)一步良好。
上述第二層及上述第三層的各厚度優(yōu)選為0.3T以上,更優(yōu)選為0.3125T以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.375T以上,優(yōu)選為0.97T以下,更優(yōu)選為0.9375T以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9T以下。上述第二層及上述第三層的各厚度也可以為0.46875T以下,也可以為0.45T以下。另外,上述第二層及上述第三層的各厚度為上述下限以上及上述上限以下時(shí),夾層玻璃的剛性和隔音性進(jìn)一步提高。
上述第二層及上述第三層的合計(jì)的厚度優(yōu)選為0.625T以上,更優(yōu)選為0.75T以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.85T以上,優(yōu)選為0.97T以下,更優(yōu)選為0.9375T以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9T以下。另外,上述第二層及上述第三層的合計(jì)的厚度為上述下限以上及上述上限以下時(shí),夾層玻璃的剛性和隔音性進(jìn)一步提高。
作為本發(fā)明的中間膜的制造方法,沒有特別限定。作為本發(fā)明的中間膜的制造方法,可列舉:在單層中間膜的情況下,使用擠出機(jī)擠出樹脂組合物的方法。作為本發(fā)明的中間膜的制造方法,可列舉:在多層中間膜的情況下,使用用于形成各層的各樹脂組合物分別形成各層后,例如對(duì)得到的各層進(jìn)行疊層的方法;以及使用擠出機(jī)共擠出用于形成各層的各樹脂組合物,由此,疊層各層的方法等。為了適于連續(xù)的生產(chǎn),優(yōu)選為擠出成形的制造方法。
從中間膜的制造效率優(yōu)異來看,優(yōu)選在上述第二層和上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹脂,更優(yōu)選在上述第二層和上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹脂及相同的增塑劑,進(jìn)一步優(yōu)選上述第二層和上述第三層由相同的樹脂組合物形成。
上述中間膜優(yōu)選在兩側(cè)表面中的至少一個(gè)表面具有凹凸形狀。上述中間膜更優(yōu)選在兩側(cè)表面具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀的方法,沒有特別限定,例如可舉出:唇壓花法、壓花輥法、壓延輥法及異型材擠出法等。從能夠定量形成恒定的凹凸圖形即多個(gè)凹凸形狀的壓花的角度考慮,優(yōu)選壓花輥法。
(夾層玻璃)
圖3是示意性地表示使用了圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個(gè)例子的剖面圖。
圖3所示的夾層玻璃31具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22和中間膜11。中間膜11配置并加入于第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。
在中間膜11的第一表面11a上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11的與第一表面11a相反的第二表面11b上疊層有第二夾層玻璃部件22。在第二層2外側(cè)的表面2a疊層有第一夾層玻璃部件21。在第三層3外側(cè)的表面3a疊層有第二夾層玻璃部件22。
圖4是示意性地表示使用了圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個(gè)例子的剖面圖。
圖4所示的夾層玻璃31A具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22和中間膜11A。中間膜11A配置并夾入于第一夾層玻璃部件21和第二夾層玻璃部件22之間。
在中間膜11A的第一表面11a上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜11A的與第一表面11a相反的第二表面11b上疊層有第二夾層玻璃部件22。
這樣,本發(fā)明的夾層玻璃具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件和中間膜,該中間膜為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明的夾層玻璃中,在上述第一夾層玻璃部件和上述第二夾層玻璃部件之間配置有上述中間膜。
上述第一夾層玻璃部件優(yōu)選為第一玻璃板。上述第二夾層玻璃部件優(yōu)選為第二玻璃板。
作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃中,不僅包含在兩片玻璃板之間夾入中間膜而成的夾層玻璃,而且還包含在玻璃板和PET膜等之間夾入中間膜而成的夾層玻璃。上述夾層玻璃是具備玻璃板的疊層體,優(yōu)選使用至少1片玻璃板。優(yōu)選上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件分別為玻璃板或PET膜,且上述夾層玻璃具備玻璃板作為上述第一夾層玻璃部件及上述第二夾層玻璃部件中的至少一方。
作為上述玻璃板,可舉出無機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無機(jī)玻璃,可舉出:浮法平板玻璃、吸熱平板玻璃、熱反射平板玻璃、拋光平板玻璃、壓花平板玻璃及夾線平板玻璃等。上述有機(jī)玻璃是能夠代替無機(jī)玻璃的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可以舉出:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸類樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板,可以舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為1mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。另外,在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為0.7mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。在上述夾層玻璃部件為PET膜的情況下,該P(yáng)ET膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,優(yōu)選為0.5mm以下。
通過使用本發(fā)明的中間膜,即使夾層玻璃的厚度較薄,也可以較高地維持夾層玻璃的彎曲剛性。從使夾層玻璃輕量化,或減少夾層玻璃的材料而降低環(huán)境負(fù)荷,或通過夾層玻璃的輕量化提高汽車的燃耗率而降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)來看,上述玻璃板的厚度優(yōu)選為2mm以下,更優(yōu)選為1.8mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.6mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.4mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.3mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0mm以下,特別優(yōu)選為0.7mm以下。從使夾層玻璃輕量化,或減少夾層玻璃的材料而降低環(huán)境負(fù)荷,或通過夾層玻璃的輕量化提高汽車的燃耗率而降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)來看,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合計(jì)優(yōu)選為3.5mm以下,更優(yōu)選為3.2mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3mm以下,特別優(yōu)選為2.8mm以下。
上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在上述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間夾入中間膜,使其通過擠壓輥、或放入橡膠袋中進(jìn)行減壓抽吸,從而使對(duì)殘留在上述第一夾層玻璃部件、上述第二夾層璃部件和中間膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。然后,在約70~110℃下進(jìn)行預(yù)粘接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓釜中、或進(jìn)行壓制,以約120~150℃及1~1.5MPa的壓力進(jìn)行壓接。這樣,可以得到夾層玻璃。也可以在制造上述夾層玻璃時(shí)疊層第一層、第二層和第三層。
上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車、鐵道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃也可以在這些用途以外使用。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車輛用途或建筑用途的中間膜及夾層玻璃,更優(yōu)選為車輛用途的中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可以用于汽車的擋風(fēng)玻璃、側(cè)面玻璃、后面玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選用于汽車。上述中間膜用于得到汽車的夾層玻璃。
以下,舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例。
準(zhǔn)備以下的材料。
(樹脂)
適當(dāng)使用下述表1~4所示的聚乙烯醇縮醛樹脂。
關(guān)于聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(縮丁醛化度)、乙?;燃傲u基含有率通過以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法進(jìn)行測定。需要說明的是,在通過ASTM D1396-92進(jìn)行測定的情況下,也顯示與以JIS K6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法相同的數(shù)值。另外,在縮醛的種類為縮乙醛的情況下,縮醛化度通過同樣測定乙酰化度、羥基含有率,根據(jù)得到的測定結(jié)果算出摩爾分率,接著,從100摩爾%中減去乙酰化度及羥基含有率而算出。
另外,適當(dāng)使用下述表1~4所示的丙烯酸類聚合物。下述表1~4所示的丙烯酸類聚合物是使以下述表1~4所示的含量含有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸2-羥基乙酯、以及丙烯酸2-乙基己酯的聚合成分進(jìn)行聚合而成的丙烯酸類聚合物。
(添加劑)
二氧化硅粒子(由TOSOH SILICA株式會(huì)社制造的“BZ-400”BET法測定的比表面積為450m2/g)
(增塑劑)
二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外線屏蔽劑)
Tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化劑)
BHT(2,6-二叔丁基對(duì)甲酚)
(實(shí)施例1)
用于形成第一層的組合物的制備:
將下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、增塑劑(3GO)70重量份、紫外線屏蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成第一層的組合物。
用于形成第二層及第三層的組合物的制備:
將下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、增塑劑(3GO)20重量份、紫外線屏蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化劑(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成第二層及第三層的組合物。
中間膜的制備:
將用于形成第一層的組合物、用于形成第二層及第三層的組合物使用共擠出機(jī)進(jìn)行共擠出,由此,制備具有第二層(厚度800μm)/第一層(厚度60μm)/第三層(厚度800μm)的疊層結(jié)構(gòu)的中間膜(厚度1660μm)。
夾層玻璃A的制備(用于測定彎曲剛性):
將得到的中間膜切割成長20cm×寬2.5cm的大小。作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件,準(zhǔn)備下述表1所示的厚度的兩片玻璃板(透明浮法玻璃,長20cm×寬2.5cm)。在該兩片玻璃板之間夾入得到的中間膜,得到疊層體。將得到的疊層體放入橡膠袋內(nèi),在2660Pa(20torr)的真空度下脫氣20分鐘。然后,在脫氣的狀態(tài)下再將疊層體在高壓釜中在90℃下保持30分鐘,且進(jìn)行真空壓制。將這樣預(yù)壓接的疊層體在高壓釜中以135℃壓力1.2MPa(12kg/cm2)的條件壓接20分鐘,得到夾層玻璃A。
夾層玻璃B的制備(用于測定隔音性):
將得到的中間膜切割成長30cm×寬2.5cm的大小。作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件,準(zhǔn)備下述表1所示的厚度的兩片玻璃板(透明浮法玻璃,長30cm×寬2.5cm)。在該兩片玻璃板之間夾入得到的中間膜,得到疊層體。將得到的該疊層體放入橡膠袋內(nèi),在2.6kPa的真空度下脫氣20分鐘后,在脫氣的狀態(tài)下移至烘箱內(nèi),進(jìn)一步在90℃下保持30分鐘,進(jìn)行真空壓制,對(duì)疊層體進(jìn)行預(yù)壓接。在高壓釜中以135℃、壓力1.2MPa的條件將預(yù)壓接后的疊層體壓接20分鐘,得到夾層玻璃B。
夾層玻璃C的制備(用于耐穿透性試驗(yàn)):
將得到的中間膜切割成長15cm×寬15cm的大小。作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件,準(zhǔn)備下述表1所示的厚度的兩片玻璃板(透明浮法玻璃,長15cm×寬15cm)。在兩片玻璃板之間夾入中間膜,得到疊層體。將該疊層體放入橡膠袋內(nèi),在2.6kPa的真空度下脫氣20分鐘后,在脫氣的狀態(tài)下移至烘箱內(nèi),進(jìn)一步在90℃下保持30分鐘進(jìn)行真空壓制,對(duì)疊層體進(jìn)行預(yù)壓接。在高壓釜中以135℃、壓力1.2MPa的條件對(duì)預(yù)壓接后的疊層體壓接20分鐘,得到夾層玻璃C。
夾層玻璃D的制備(用于評(píng)價(jià)發(fā)泡):
將得到的中間膜切割成長15cm×寬15cm的大小。作為第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件,準(zhǔn)備下述表1所示的厚度的兩片玻璃板(透明浮法玻璃,長15cm×寬15cm)。在兩片玻璃板之間夾持中間膜,得到疊層體。將該疊層體放入橡膠袋內(nèi),在2.6kPa的真空度下脫氣20分鐘后,在脫氣的狀態(tài)下移至烘箱內(nèi),進(jìn)一步在90℃下保持30分鐘進(jìn)行真空壓制,對(duì)疊層體進(jìn)行預(yù)壓接。在高壓釜中以135℃、壓力1.2MPa的條件對(duì)預(yù)壓接后的疊層體壓接20分鐘,得到夾層玻璃D。
中間膜、PET疊層體的制備(用于彎曲貼合試驗(yàn)):
將得到的中間膜切割成長5cm×寬2.5cm的大小。準(zhǔn)備一片相同大小的50微米的未進(jìn)行脫模處理的PET膜。將該P(yáng)ET膜和得到的中間膜疊層,得到疊層體。將得到的疊層體在高壓釜中,在90℃下保持30分鐘,進(jìn)行真空壓制。將這樣預(yù)壓接后的疊層體在高壓釜中以135℃、壓力1.2MPa(12kg/cm2)的條件壓接20分鐘,得到疊層體A。
(實(shí)施例2~4及比較例1~3)
按照下述表1所示設(shè)定用于形成第一層的組合物所使用的樹脂、增塑劑的種類和配合量、及添加劑的種類和配合量;按照下述表1所示設(shè)定用于形成第二層及第三層的組合物所使用的樹脂、按照下述表1所示設(shè)定增塑劑的種類和配合量、以及按照下述表1所示設(shè)定第一層、第二層、第三層、第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件的厚度,除此以外,與實(shí)施例1一樣,得到中間膜及夾層玻璃。另外,實(shí)施例2~4及比較例1~3中,按照與實(shí)施例1相同的添加量(相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份為0.2重量份)添加與實(shí)施例1相同種類的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑。
(實(shí)施例5)
用于形成中間膜的組合物的制備:
將下述表2所示種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、下述表2所示種類的聚乙烯醇縮醛樹脂以外的樹脂(丙烯酸類聚合物)100重量份、紫外線屏蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份和抗氧化劑(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成中間膜的組合物。
中間膜的制備:
通過使用擠出機(jī)擠出用于形成中間膜的組合物,制備單層的中間膜(厚度760μm)。
(實(shí)施例6~22及比較例4~6)
按照下述表2所示設(shè)定用于形成中間膜的組合物所使用的樹脂、及增塑劑的種類和配合量;按照下述表2所示設(shè)定中間膜、第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件的厚度;以及按照下述表2所示的方式設(shè)定中間膜、第一夾層玻璃部件及第二夾層玻璃部件的厚度,除此以外,與實(shí)施例5一樣,得到中間膜及夾層玻璃。另外,實(shí)施例6~22及比較例4~6中,按照與實(shí)施例1相同的添加量(相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份為0.2重量份)添加與實(shí)施例1相同種類的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑。
(評(píng)價(jià))
(0)重均分子量
通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定用于中間膜的樹脂的重均分子量。
(1)等效粘彈性
剪切儲(chǔ)能等效彈性模量:
以頻率1Hz測定0℃以上30℃以下的溫度區(qū)域中的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量。具體而言,將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時(shí)之后,立即使用Metravib公司制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”,切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,在剪切模式下以2℃/分鐘的升溫速度從-50℃升溫到100℃,在頻率1Hz及應(yīng)變0.05%的條件下進(jìn)行測定。在沒有各層間的滑動(dòng)引起的測定不良的情況下,按照以下標(biāo)準(zhǔn)判定剪切儲(chǔ)能等效彈性模量。在存在不良的情況下,通過上述方法測定各層的粘彈性,通過計(jì)算得出剪切儲(chǔ)能等效彈性模量。
[剪切儲(chǔ)能等效彈性模量的判定標(biāo)準(zhǔn)]
○○:在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域的80%以上的溫度區(qū)域中,剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、400MPa以下
○:不符合○○的標(biāo)準(zhǔn),且在0℃以上60℃以下的溫度區(qū)域的80%以上的溫度區(qū)域中,上述剪切儲(chǔ)能等效彈性模量為10MPa以上、500MPa以下
×:不符合○○及○的標(biāo)準(zhǔn)
另外,求出值(10℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量/50℃下的剪切儲(chǔ)能等效彈性模量)。在下述表中,稱為剪切儲(chǔ)能等效彈性模量的商值(10℃-50℃)。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg:
將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時(shí)之后,使用Metravib公司制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”,切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,在剪切模式下以2℃/分鐘的升溫速度從-50℃升溫到100℃,在頻率1Hz及應(yīng)變0.05%的條件下進(jìn)行測定。得到的粘彈性譜圖中,損耗角正切從-25℃到0℃具有峰時(shí),記錄峰溫度,沒有峰時(shí)記錄為“無”。
-25℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域中的tanδ的最大值及-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域中的tanδ:
評(píng)價(jià)-25℃以上、0℃以下的溫度區(qū)域中的tanδ的最大值。具體而言,將得到的中間膜在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下保管12小時(shí)之后,立即使用Metravib公司制造的粘彈性測定裝置“DMA+1000”,切取長度50mm、寬度20mm的中間膜,在剪切模式下以2℃/分鐘的升溫速度從-50℃升溫到100℃,在頻率1Hz及應(yīng)變0.05%的條件進(jìn)行測定。得到的粘彈性譜圖中,損耗角正切從-25℃到0℃具有峰時(shí)記錄該峰值。
另外,對(duì)在-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域的10%以上的溫度區(qū)域中tanδ是否為0.1以上進(jìn)行評(píng)價(jià),并以以下標(biāo)準(zhǔn)判定tanδ。
[tanδ的判定標(biāo)準(zhǔn)]
○:在-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域的10%以上的溫度區(qū)域中,tanδ為0.1以上
△:在-50℃以上0℃以下的溫度區(qū)域的5%以上、低于10%的溫度區(qū)域中,tanδ為0.1以上
×:不符合○及△的標(biāo)準(zhǔn)
(2)彎曲剛性
使用得到的夾層玻璃A,評(píng)價(jià)彎曲剛性。
通過圖5中示意性地表示的試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)彎曲剛性。作為測定裝置,使用了具備三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)夾具的Orientec株式會(huì)社制造的UTA-500。作為測定條件,測定溫度10℃(10℃±3℃),20℃(20±3℃)或50℃(50℃±3℃),距離D1設(shè)為12cm,距離D2設(shè)為20cm,以位移速度1mm/分鐘沿F方向?qū)A層玻璃實(shí)施變形,測定實(shí)施1.5mm位移時(shí)的應(yīng)力,并算出彎曲剛性。通過以下基準(zhǔn)判定彎曲剛性。彎曲剛性的數(shù)值越高,彎曲剛性越優(yōu)異。
[彎曲剛性的判定基準(zhǔn)]
○:彎曲剛性為50N/mm以上
△:彎曲剛性為45N/mm以上且低于50N/mm
×:彎曲剛性低于45N/mm
(3)隔音性
通過用于阻尼試驗(yàn)的振動(dòng)發(fā)生機(jī)(Shinken.Co.Ltd.制造的“振動(dòng)機(jī)G21-005D”)對(duì)夾層玻璃B施加振動(dòng),通過機(jī)械阻抗測定裝置(RION Co.,Ltd.制造的“XG-81”)放大由此獲得的振動(dòng)特性,通過FFT譜圖分析儀(Yokogawa Hewlett-Packard,Ltd制造的“FFT分析儀HP3582A”)分析了振動(dòng)譜。
根據(jù)這樣得到的損耗系數(shù)與夾層玻璃B的共振頻率之比,繪制10℃、20℃及50℃下的表示音頻(Hz)與聲音傳輸損耗(dB)的關(guān)系的圖表,并求得音頻3,000Hz附近的最小聲音傳輸損耗(TL值)。該TL值越高,隔音性越高。通過下述基準(zhǔn)判定隔音性。
[隔音性的判定基準(zhǔn)]
○:TL值為35dB以上
△:TL值為30dB以上、低于35dB
×:TL值低于30dB
(4)耐穿透性
調(diào)整得到的夾層玻璃C使得其表面溫度成為20℃或50℃。接著,使質(zhì)量2260g及直徑82mm的鋼球從1.5m的高度分別落下至6片夾層玻璃的中心部分。如果鋼球碰撞后5秒以內(nèi)全部6片全部夾層玻璃均未被鋼球穿透,則將該情況記為合格。將鋼球碰撞后5秒以內(nèi)鋼球未穿透的夾層玻璃為3片以下的情況記為不合格。在未穿透4片的情況下,重新評(píng)價(jià)6片夾層玻璃的耐穿透性。在未穿透5片的情況下,重新追加試驗(yàn)1片夾層玻璃,將鋼球碰撞后5秒以內(nèi)鋼球未穿透的情況記為合格。通過同樣的方法,每次升高25cm,使質(zhì)量2260g及直徑82mm的鋼球落下至6片夾層玻璃的中心部分,并評(píng)價(jià)夾層玻璃的耐穿透性(最大高度)。通過以下基準(zhǔn)判定耐穿透性。
[耐穿透性的判定基準(zhǔn)]
○:在2m的高度下均合格
×:低于2m,不合格
(5)抗發(fā)泡性
準(zhǔn)備5片得到的夾層玻璃A。使5片夾層玻璃中產(chǎn)生的發(fā)泡近似為橢圓,并將其橢圓面積作為發(fā)泡面積。求得5片夾層玻璃中觀察的橢圓面積的平均值,并求得橢圓面積相對(duì)于夾層玻璃的面積(15cm×15cm)的平均值(發(fā)泡面積)的比例(百分率)。通過以下基準(zhǔn)判定抗發(fā)泡性。
[抗發(fā)泡性的判定基準(zhǔn)]
○○:全部5張夾層玻璃中未觀察到發(fā)泡
○:橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)的比例低于5%
△:橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)的比例為5%以上、低于10%
×:橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)的比例為10%以上
(6)彎曲貼合性
使用得到的疊層體A,評(píng)價(jià)彎曲貼合性。
通過圖5中示意性地表示的試驗(yàn)方法,評(píng)價(jià)彎曲貼合性。作為測定裝置,使用具備三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)夾具的Orientec株式會(huì)社制造的UTA-500。作為測定條件,測定溫度20℃(20±3℃),距離D1設(shè)為3cm,距離D2設(shè)為5cm,以位移速度1mm/分鐘沿F方向?qū)A層玻璃實(shí)施變形,并測定實(shí)施了1mm位移時(shí)的應(yīng)力,評(píng)價(jià)彎曲貼合性。通過以下基準(zhǔn)判定彎曲貼合性。
[彎曲貼合性的判定基準(zhǔn)]
○:彎曲貼合性的應(yīng)力低于3N/mm
△:彎曲貼合性的應(yīng)力為3N/mm以上、低于3.5N/mm
×:彎曲貼合性的應(yīng)力為3.5N/mm以上
將詳細(xì)及結(jié)果在下述表1~4中表示。需要說明的是,下述表1~4中,省略了樹脂、增塑劑及作為添加劑的二氧化硅粒子以外的配合成分的內(nèi)容。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]