本發(fā)明的一種實施方式涉及夾層玻璃及夾層玻璃用中間膜。
背景技術：
采光窗、間壁、浴室門等被要求具有能夠使光透過、但無法視認位于其背后的人和物體的性能。作為具有這樣的性能的建材，例如，可舉出表面賦予了微細的凹凸的玻璃(磨砂玻璃)、在兩片透明玻璃之間具有乳白色的樹脂層(中間膜)等的煙色調(smokey)的夾層玻璃。
作為煙色調的夾層玻璃，日本特開昭59-64550號公報中公開了使透光性乳白劑分散在熱塑性樹脂中而制成中間層的技術。另外，日本特開平7-157341號公報中公開了在含有乙烯-乙烯基酯共聚物和與其改性物不相容的熱塑性高分子的組合物中添加二氧化鈦而制成中間膜的技術。
另外，日本特開平6-263489號公報中公開了具有含有皂化度不同的聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的乳白色夾層玻璃中間膜的乳白色夾層玻璃。
技術實現(xiàn)要素：
然而，對于日本特開昭59-64550號公報中記載的中間層、以及日本特開平7-157341號公報、和日本特開平6-263489號公報中記載的中間膜而言，若長時間暴露于高溫高濕環(huán)境下，則水從膜等的端部浸入，膜的內部的劣化進展，有無法維持透光性的趨勢。因此，目前的實際情況是，尚不能提供具有即使長時間暴露于高溫高濕環(huán)境下也能抑制劣化的性能(耐水性)、和透光性及遮蔽性的夾層玻璃。
需要說明的是，所謂遮蔽性，是指從夾層玻璃的視認側無法視認位于夾層玻璃的視認側的相反側的人及物體。
本發(fā)明的一種實施方式是鑒于上述情況而完成的，其課題在于達成以下目的。
即，本發(fā)明的一種實施方式的課題在于，提供透光性、遮蔽性和耐水性優(yōu)異的夾層玻璃及夾層玻璃用中間膜。
用于達成上述課題的具體手段包含以下的方式。
<1>夾層玻璃，其具有兩片玻璃和配置在所述兩片玻璃之間的包含A膜的中間膜，所述A膜含有選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)，所述夾層玻璃的霧度為50％以上且99.5％以下，全光線透過率為50％以上且90％以下。
<2>如<1>所述的夾層玻璃，其中，所述中間膜具有將包含兩片B膜和配置在所述兩片B膜之間的所述A膜的至少三片膜層合而得到的多層結構，所述B膜含有選自乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中的至少一種共聚物。
<3>如<2>所述的夾層玻璃，其中，所述B膜還含有硅烷偶聯(lián)劑。
<4>如<1>～<3>中任一項所述的夾層玻璃，其中，所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物為乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述乙烯·乙烯基酯共聚物為乙烯·乙酸乙烯酯共聚物，所述乙烯系聚合物為選自乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中的至少一種共聚物。
<5>如<4>所述的夾層玻璃，其中，對于所述A膜中含有的所述乙烯·不飽和羧酸共聚物而言，相對于共聚物的總質量而言，來自不飽和羧酸的結構單元的含量為1質量％～10質量％。
<6>如<1>～<5>中任一項所述的夾層玻璃，其中，相對于所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物、所述乙烯·乙烯基酯共聚物、和所述乙烯系聚合物的質量總和而言，所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物的含量總和為5質量％以上且小于45質量％，相對于所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物、所述乙烯·乙烯基酯共聚物、和所述乙烯系聚合物的質量總和而言，所述乙烯系聚合物的含量大于55質量％且為95質量％以下。
<7>夾層玻璃用中間膜，其包含A膜，所述A膜含有選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)，所述夾層玻璃用中間膜的厚度為400μm時的霧度為50％以上且99.5％以下，全光線透過率為50％以上且90％以下。
根據本發(fā)明的一種實施方式，可提供透光性、遮蔽性和耐水性優(yōu)異的夾層玻璃及夾層玻璃用中間膜。
附圖說明
圖1是顯示對比較例1的夾層玻璃試樣實施耐水性評價后的試樣的狀態(tài)的照片。
具體實施方式
<夾層玻璃用中間膜>
夾層玻璃具有夾層玻璃用中間膜(以下，也簡稱為中間膜)，所述中間膜包含A膜，所述A膜含有選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)。
對于中間膜而言，厚度為400μm時的霧度為50％以上且99.5％以下，全光線透過率為50％以上且90％以下。
對于中間膜而言，優(yōu)選的是，具有將包含兩片B膜和配置在所述兩片B膜之間的所述A膜的至少三片膜層合而得到的多層結構，所述B膜含有選自乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中的至少一種。
本說明書中的(甲基)丙烯酸的含義包括丙烯酸和甲基丙烯酸這二者。
本發(fā)明的一種實施方式呈現(xiàn)效果的理由尚不明確，但推測如下。
即，可認為本發(fā)明的一種實施方式中，通過使夾層玻璃的中間膜所包含的A膜的構成為，含有透光性高且折射率不同的、選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)，由此作為中間膜整體，在維持透光性的狀態(tài)下，由于兩者的折射率之差而呈現(xiàn)乳白色，從而呈現(xiàn)遮蔽性。
另外，可認為通過使A膜含有乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)，中間膜的耐水性也優(yōu)異。
以下，對中間膜所包含的A膜進行詳細說明。
《A膜》
中間膜包含A膜，所述A膜含有選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)。
通過使中間膜包含A膜，作為中間膜整體，透光性、遮蔽性和耐水性優(yōu)異。
根據需要，A膜可含有除了乙烯·不飽和羧酸酯共聚物、乙烯·乙烯基酯共聚物和乙烯系聚合物以外的樹脂。
[乙烯·不飽和羧酸酯共聚物]
A膜含有選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和后述的乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物。
乙烯·不飽和羧酸酯共聚物至少含有來自乙烯的結構單元、和來自不飽和羧酸酯的結構單元。乙烯·不飽和羧酸酯共聚物可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物，還可以是交替共聚物。
作為來自不飽和羧酸酯的結構單元，例如，可舉出來自不飽和羧酸烷基酯的結構單元。
作為來自不飽和羧酸酯的結構單元中的不飽和羧酸，例如，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐等。
作為來自不飽和羧酸烷基酯的結構單元中的烷基部位，例如，可舉出碳原子數(shù)1～12的烷基，具體而言，可示例甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、2-乙基己基、和異辛基等烷基。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的烷基。
作為乙烯·不飽和羧酸酯共聚物，特別優(yōu)選乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物。其中，優(yōu)選含有來自一種化合物的結構單元作為(甲基)丙烯酸酯的的共聚物。作為乙烯·不飽和羧酸酯共聚物的例子，可舉出乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·丙烯酸異丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸正丁酯共聚物、和乙烯·甲基丙烯酸異丁酯共聚物。
相對于乙烯·不飽和羧酸酯共聚物的總質量而言，來自乙烯的結構單元的含量優(yōu)選為40質量％～80質量％，更優(yōu)選為50質量％～70質量％。
相對于乙烯·不飽和羧酸酯共聚物總質量而言，來自不飽和羧酸酯的結構單元的含量優(yōu)選為20質量％～60質量％，更優(yōu)選為30質量％～50質量％。
若來自不飽和羧酸酯的結構單元的含量在上述范圍內，則中間膜的霧度進一步提高，能夠同時實現(xiàn)遮蔽性和透光性。
對于乙烯·不飽和羧酸酯共聚物而言，在無損于本發(fā)明的一種實施方式的特性的范圍內，還可含有來自除了不飽和羧酸酯和乙烯以外的其他的單體的結構單元。但是，優(yōu)選來自其他的單體的結構單元的含量不多于來自不飽和羧酸酯的結構單元的含量。
乙烯·不飽和羧酸酯共聚物可使用現(xiàn)有已知的方法制造，也可使用市售的制品。
從加工性及機械強度的觀點考慮，乙烯·不飽和羧酸酯共聚物的190℃、2160g荷載時的熔體流動速率(JIS-K7210(1999年))優(yōu)選為0.1g/10分鐘～150g/10分鐘，特別優(yōu)選為0.1g/10分鐘～50g/10分鐘。
[乙烯·乙烯基酯共聚物]
A膜含有選自上述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物。
乙烯·乙烯基酯共聚物至少含有來自乙烯的結構單元、和來自乙烯基酯的結構單元。乙烯·乙烯基酯共聚物可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物，還可以是交替共聚物。
作為乙烯·乙烯基酯共聚物，可示例乙烯·丁酸乙烯酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙酸乙烯酯共聚物、和乙烯·硬脂酸乙烯酯共聚物，優(yōu)選乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
相對于乙烯·乙烯基酯共聚物的總質量而言，來自乙烯的結構單元的含量優(yōu)選為40質量％～80質量％，更優(yōu)選為50質量％～70質量％。
相對于共聚物總質量而言，來自乙烯基酯的結構單元的含量優(yōu)選為20質量％～60質量％，更優(yōu)選為30質量％～50質量％。
若來自乙烯基酯的結構單元的含量在上述范圍內，則中間膜的霧度進一步提高，能夠同時實現(xiàn)遮蔽性和透光性。
對于乙烯·乙烯基酯共聚物而言，在無損于本發(fā)明的一種實施方式的特性的范圍內，還可含有來自除了乙烯基酯和乙烯以外的其他的單體的結構單元。但是，優(yōu)選來自其他的單體的結構單元的含量不多于來自乙烯基酯的結構單元的含量。
乙烯·乙烯基酯共聚物可使用現(xiàn)有已知的方法制造，也可使用市售的制品。
從加工性及機械強度的觀點考慮，乙烯·乙烯基酯共聚物的190℃、2160g荷載時的熔體流動速率(JIS-K7210(1999年))優(yōu)選為0.1g/10分鐘～150g/10分鐘，特別優(yōu)選為0.1g/10分鐘～50g/10分鐘。
相對于乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物、以及后述的乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)的質量總和而言，A膜中的乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物的含量總和優(yōu)選為50質量％以下，更優(yōu)選為5質量％以上且小于45質量％，進一步優(yōu)選為15質量％以上且35質量％以下，最優(yōu)選為20質量％以上且30質量％以下。
若乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物的含量總和為上述范圍，則透光性及遮蔽性優(yōu)異。
[乙烯系聚合物]
A膜含有乙烯系聚合物(其中，不包括上述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和上述乙烯·乙烯基酯共聚物)。
乙烯系聚合物可以是僅由乙烯、丙烯和丁烯等烴聚合而得到的均聚物，也可以是含有來自乙烯的結構單元、且還含有其他的結構單元(以下，也稱為來自共聚單體的結構單元)的共聚物。乙烯系聚合物為共聚物的情況下，可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物，還可以是交替共聚物。
作為乙烯系聚合物為均聚物時的例子，可舉出高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、和聚丁烯等。
作為乙烯系聚合物為共聚物時的例子，可舉出乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物、乙烯·α-烯烴共聚物等。
乙烯系聚合物中，優(yōu)選高密度聚乙烯、以及乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物，更優(yōu)選乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。
乙烯系聚合物為共聚物的情況下，作為來自共聚單體的結構單元，例如，可舉出來自丙烯、丁烯和辛烯等α-烯烴的結構單元、來自丙烯酸酯、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐和馬來酸酐單酯等不飽和羧酸的結構單元。其中優(yōu)選來自(甲基)丙烯酸的結構單元，更優(yōu)選來自甲基丙烯酸的結構單元。
乙烯系聚合物為共聚物的情況下，相對于乙烯系聚合物的總質量而言，來自乙烯的結構單元的含量優(yōu)選為75質量％～99質量％，更優(yōu)選為80質量％～99質量％，進一步優(yōu)選為90質量％～99質量％。
乙烯系聚合物為共聚物的情況下，相對于乙烯系聚合物的總質量而言，來自共聚單體的結構單元的含量優(yōu)選為1質量％～25質量％，更優(yōu)選為1質量％～20質量％，進一步優(yōu)選為1質量％～10質量％。
若來自共聚單體的結構單元的含量在上述范圍內，則乙烯系聚合物的耐水性、耐熱性進一步提高，且能夠同時實現(xiàn)遮蔽性和透光性。
乙烯系聚合物為乙烯·不飽和羧酸共聚物的情況下，乙烯·不飽和羧酸共聚物可以在相對于來自乙烯的結構單元和來自不飽和羧酸的結構單元的總和100質量％而言大于0質量％且為30質量％以下的范圍(優(yōu)選為大于0質量％且為25質量％以下的范圍)內含有來自其他的共聚性單體的結構。但是，優(yōu)選來自其他的共聚性單體的結構單元的含量不多于來自不飽和羧酸的結構單元的含量。
作為其他的共聚性單體，可舉出不飽和酯，例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯等乙烯基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。通過以上述范圍含有來自其他的共聚物單體的結構單元，乙烯·不飽和羧酸共聚物的柔軟性提高，因此優(yōu)選。
作為乙烯系聚合物，可使用乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。離子交聯(lián)聚合物是將乙烯·不飽和羧酸共聚物中的羧基用金屬中和而得到的。
作為中和羧基的金屬，可舉出鋰和鈉等堿金屬；鈣、鎂、鋅和鋁等多價金屬等。
離子交聯(lián)聚合物中的來自乙烯的結構單元和來自不飽和羧酸單體的結構單元的含量的優(yōu)選范圍與上述的乙烯系聚合物中的來自乙烯的結構單元的含量和來自共聚單體的結構單元的含量相同。
離子交聯(lián)聚合物的中和度通常優(yōu)選為80％以下。若中和度為80％以下，則可得到同時實現(xiàn)了透光性和遮蔽性的中間膜。一般而言，中和度更優(yōu)選為60％以下，進一步優(yōu)選為30％以下。中和度的下限優(yōu)選為10％。
上述的乙烯系聚合物可通過將各聚合成分在高溫及高壓下進行自由基共聚而得到。另外，乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物可通過使乙烯·不飽和羧酸共聚物與金屬化合物進行反應而得到。
從加工性及機械強度的觀點考慮，乙烯系聚合物的190℃、2160g荷載時的熔體流動速率(MFR)(JIS-K7210(1999年))優(yōu)選為0.1g/10分鐘～150g/10分鐘，特別優(yōu)選為0.1g/10分鐘～50g/10分鐘。
相對于乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物、以及乙烯系聚合物的質量總和而言，A膜中的乙烯系聚合物的含量優(yōu)選為50質量％以上，更優(yōu)選為大于55質量％且為95質量％以下，進一步優(yōu)選為65質量％以上且85質量％以下，最優(yōu)選為70質量％以上且80質量％以下。
[其他的樹脂]
A膜可在無損于本發(fā)明的一種實施方式的目的的范圍內含有其他的樹脂。
作為其他的樹脂，例如，可舉出聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯。
[其他的添加劑]
A膜可在無損于本發(fā)明的一種實施方式的目的的范圍內含有各種添加劑。作為該添加劑，例如，可舉出交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑和硅烷偶聯(lián)劑。
作為交聯(lián)劑，優(yōu)選使用半衰期1小時的分解溫度通常為90℃～180℃、優(yōu)選為100℃～150℃的有機過氧化物。作為這樣的有機過氧化物，例如，可舉出過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化2-乙基己基碳酸叔丁基酯、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化叔丁基)己烷、二叔丁基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化叔丁基)-3-己炔、1，1-雙(過氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(過氧化叔丁基)環(huán)己烷、1，1-雙(過氧化叔丁基)環(huán)己烷、甲基乙基酮過氧化物、2，5-二甲基己基-2，5-雙過氧化苯甲酸酯(2，5-dimethyhexyl-2，5-bis(peroxybenzoate))、叔丁基過氧化氫、對萜烷過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、羥基庚基過氧化物和二氯己酮過氧化物等。
相對于乙烯系聚合物100質量份而言，A膜中的交聯(lián)劑的含量優(yōu)選為0.1質量份～5質量份，更優(yōu)選為0.5質量份～3質量份。
作為交聯(lián)助劑，例如，可舉出多元不飽和化合物。作為多元不飽和化合物，可舉出三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯和馬來酸二烯丙酯等多烯丙基化合物；二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯酰氧基化合物；二乙烯基苯等。
相對于乙烯系聚合物100質量份而言，A膜中的交聯(lián)助劑的含量優(yōu)選為5質量份以下，更優(yōu)選為0.1質量份～3質量份。
作為紫外線吸收劑，例如，可舉出2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮及2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑及2-(2’-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；苯基水楊酸酯和對辛基苯基水楊酸酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑。
作為光穩(wěn)定劑，例如，可舉出受阻胺系光穩(wěn)定劑。
作為受阻胺系光穩(wěn)定劑，例如可舉出4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-環(huán)己酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(鄰氯苯甲?；趸?-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基-2，4-二氧代-3-正辛基-螺[4，5]癸烷、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羥基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1，1，2，3-四甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3，4-四甲酸酯。
作為抗氧化劑，例如，可舉出各種受阻酚系抗氧化劑和亞磷酸酯系抗氧化劑。
作為受阻酚系抗氧化劑的具體例子，可舉出2，6-二叔丁基對甲酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)-對甲酚]、雙[3，3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’-亞丁基雙(6-叔丁基間甲酚)、2，2’-亞乙基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、4，4’-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、生育酚、3，9-雙[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基硫)-1，3，5-三嗪等。
另外，作為亞磷酸酯系抗氧化劑的具體例子，可舉出3，5-二叔丁基-4-羥基芐基亞磷酸(phosphanate)二甲基酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸(phosphonate)乙酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(phosphanate)等。
以A膜的總質量作為100質量份時，A膜中的抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑的含量各自優(yōu)選為5質量份以下，更優(yōu)選為0.1質量份～3質量份。
作為硅烷偶聯(lián)劑，可舉出具有乙烯基、氨基或環(huán)氧基、和烷氧基等水解基團的硅烷偶聯(lián)劑、以及鈦酸酯系偶聯(lián)劑。
作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例子，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
以A膜的總質量作為100質量份時，A膜中的硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選為5質量份以下，更優(yōu)選為0.02質量份～3質量份。若以上述范圍含有硅烷偶聯(lián)劑，則能夠提高后述的玻璃片材與A膜的粘合性。
另外，除了上述添加劑以外，根據需要，A膜中也可含有著色劑、光擴散劑、阻燃劑和金屬減活劑等添加劑。
作為著色劑，可舉出顏料(無機顏料、有機顏料)、染料等。該著色劑可從已知的各種著色劑中進行選擇。
作為無機顏料，例如，可舉出二氧化鈦、鋅華、鉛白、鋅鋇白、重晶石、沉降性硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、沉降性二氧化硅等白色無機顏料、炭黑、燈黑、鈦黑、合成鐵黑等黑色無機顏料、鋅粉、一氧化二鉛、石板粉等灰色無機顏料、鎘紅、鎘汞紅、銀朱、鐵丹、鉬鉻紅、鉛丹等紅色無機顏料、棕土、氧化鐵茶等褐色無機顏料、鎘黃、鋅黃、赭石(ochre)、黃土、合成赭石、鉻黃、鈦黃等黃色無機顏料、氧化鉻綠、鈷綠、鉻綠等綠色無機顏料、群青、普魯士藍、鐵青、鈷藍等藍色無機顏料、金屬粉無機顏料。
作為有機顏料，例如，可舉出永久紅(Permanent Red)4R、對位紅(Para Red)、堅牢黃(Fast Yellow)G、堅牢黃10G、重氮黃(Disazo Yellow)G、重氮黃GR、重氮橙(Disazo Orange)、吡唑啉酮橙(Pyrazolone Orange)、亮洋紅(Brilliant Carmine)3B、亮洋紅6B、亮猩紅(Brilliant Scarlet)G、亮棗紅(Brilliant Bordeaux)10B、棗紅(Bordeaux)5B、永久紅F5R、永久洋紅(Permanent Carmine)FB、立索爾紅(Lithol Red)R、立索爾紅B、色淀紅(Lake Red)C、色淀紅D、亮監(jiān)牢猩紅(Brilliant Fast Scarlet)、吡唑啉酮紅(Pyrazolone Red)、Bon栗色亮(Bon Maroon Li ght)、Bon栗色中(Bon Maroon Medium)、火紅(Fire Red)等偶氮顏料、萘酚綠(Naphthol Green)B等亞硝基顏料、萘酚黃(Naphthol Yellow)S等硝基顏料、羅丹明(Rhodamine)B色淀(Lake)、羅丹明6G色淀等堿性染料系色淀、茜素色淀(Alizarin Lake)等媒染染料系色淀、陰丹士林藍(Indanthrene Blue)等還原染料系顏料、酞菁藍(Phthalocyanine Blue)、酞菁綠(Phthalocyanine Green)、堅牢天藍(Fast Sky Blue)等酞菁(Phthalocyanine)顏料、二噁嗪紫(Dioxazine Violet)等二噁嗪系顏料。
除此以外，還可使用有機熒光顏料或珠光(pearl)顏料等。
作為光擴散劑，可舉出無機系球狀物質和有機系球狀物質。作為無機系球狀物質，例如，可舉出玻璃珠、二氧化硅珠、烷氧化硅珠、中空玻璃珠等。作為有機系球狀物質，例如，可舉出丙烯酸系珠和乙烯基苯系珠等塑料珠。
作為阻燃劑，可舉出溴化物等鹵素系阻燃劑、磷系阻燃劑、硅系阻燃劑、以及氫氧化鎂、和氫氧化鋁等金屬水合物等。
作為金屬減活劑，可從作為抑制熱塑性樹脂的金屬毒性的化合物而公知的金屬減活劑中選擇。金屬減活劑可并用兩種以上。作為金屬減活劑的優(yōu)選例子，可舉出酰肼衍生物和三唑衍生物。
作為酰肼衍生物，可優(yōu)選舉出十亞甲基二羧基-二水楊酰肼、2’，3-雙[3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰]丙酰肼和間苯二甲酸雙(2-苯氧基丙酰-酰肼)
作為三唑衍生物，可優(yōu)選舉出3-(N-水楊酰)氨基-1，2，4-三唑。
除了酰肼衍生物和三唑衍生物以外，作為金屬減活劑，可舉出2，2’-二羥基-3，3’-二-(α-甲基環(huán)己基)-5，5’-二甲基·二苯基甲烷、三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、2-巰基苯并咪唑與苯酚縮合物的混合物等。
《其他的層》
中間膜可具有至少將上述A膜與其他的膜層合而得到的多層結構。
中間膜具有多層結構的情況下，只要中間層至少包含A膜，且厚度為400μm時的霧度為50％以上且99.5％以下，全光線透過率為50％以上且90％以下，則與A膜層合的其他的膜的材質沒有特別限制。
作為其他的膜，從中間膜的耐水性的觀點考慮，優(yōu)選含有選自乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中的至少一種共聚物的膜。
作為中間膜的更優(yōu)選形態(tài)，可舉出具有下述多層結構的形態(tài)，所述多層結構是將包含兩片含有選自乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中的至少一種共聚物的B膜、和配置在兩片B膜之間的上述A膜的至少三片膜層合而得到的。
作為B膜含有的乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物，可舉出上述A膜中說明的乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。
另外，B膜可含有上述其他的樹脂和其他的添加劑。
B膜的霧度優(yōu)選為40％以上，更優(yōu)選為60％以上，進一步優(yōu)選為80％以上。
[中間膜的物性]
中間膜的厚度為400μm時的霧度為50％以上且99.5％以下，全光線透過率為50％以上且90％以下。通過使霧度和全光線透過率為上述范圍，可使夾層玻璃的霧度為50％以上且99.5％以下，并且使全光線透過率為50％以上且90％以下。
若中間膜的厚度為400μm時的霧度為50％以上，則夾層玻璃的遮蔽性優(yōu)異，若為99.5％以下，則夾層玻璃的透光性優(yōu)異。
中間膜的厚度為400μm時的霧度優(yōu)選為60％以上且99.5％以下，更優(yōu)選為80％以上且99.5％以下，進一步優(yōu)選為85％以上且99.5％以下，最優(yōu)選為90％以上且99％以下。
若中間膜的厚度為400μm時的全光線透過率為50％以上，則夾層玻璃的透光性優(yōu)異，若為90％以下，則夾層玻璃的遮蔽性優(yōu)異。
中間膜的厚度為400μm時的全光線透過率優(yōu)選為60％以上且90％以下，更優(yōu)選為70％以上且90％以下，最優(yōu)選為75％以上且85％以下。
霧度為按照JIS-K7136：2000而測定的值，全光線透過率為按照JIS-K7361：1997而測定的值。
[中間膜的成型]
中間膜的成型可利用使用了單層T-模擠出機、多層T-模擠出機、壓延成型機、單層吹脹成型機、多層吹脹成型機等已知的方法實施。
例如，中間膜僅由A膜形成的情況下，可通過下述方法得到：在作為原料的選自乙烯·不飽和羧酸共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物、以及乙烯系聚合物中，根據需要添加抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑和硅烷偶聯(lián)劑等添加劑并進行干混，從T-模擠出機的料斗供給，擠出成型為片狀。
中間膜僅由A膜形成的情況下，中間膜的厚度優(yōu)選為10μm～5000μm，更優(yōu)選為50μm～2000μm。
例如，中間膜具有多層結構的情況下，可用與上述A膜相同的方法成型其他的膜，并在成型后使用真空加熱貼合器等與A膜貼合。另外，也可使用多層擠出機將其他的膜與A膜一體成型，從而成型為具有多層結構的中間膜。
其他的膜的厚度優(yōu)選為5μm～1000μm，更優(yōu)選為10μm～500μm。
中間膜具有將包含兩片B膜、和配置在兩片B膜之間的上述A膜的至少三片膜層合而得到的多層結構的情況下，各B膜的厚度為10μm～200μm，A膜的厚度優(yōu)選為40μm～1800μm。
<夾層玻璃>
夾層玻璃具有兩片玻璃和配置在所述兩片玻璃之間的包含A膜的中間膜(上述中間膜)，所述A膜含有選自乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和乙烯·乙烯基酯共聚物中的至少一種共聚物、和乙烯系聚合物(其中，不包括所述乙烯·不飽和羧酸酯共聚物和所述乙烯·乙烯基酯共聚物)。
另外，夾層玻璃的霧度為50％以上且99.5％以下，全光線透過率為50％以上且90％以下。
若霧度小于50％則遮蔽性差，若大于99.5％則透光性差。霧度優(yōu)選為60％以上且99.5％以下，更優(yōu)選為80％以上且99.5％以下，進一步優(yōu)選為85％以上且99.5％以下，更進一步優(yōu)選為90％以上且99.5％以下，最優(yōu)選為90％以上且99％以下。
若全光線透過率小于50％則透光性差，若大于90％則遮蔽性差。全光線透過率優(yōu)選為60％以上且90％以下，更優(yōu)選為70％以上且90％以下，最優(yōu)選為75％以上且85％以下。
霧度為按照JIS-K7136：2000年測定的值，全光線透過率為按照JIS-K7361：1997年測定的值。
本發(fā)明的一種實施方式的夾層玻璃通過具有上述的中間膜、且霧度及全光線透過率在上述的范圍內，可成為透光性及遮蔽性優(yōu)異、耐水性高的夾層玻璃。
作為夾層玻璃的構成，例如，可舉出片狀的玻璃/中間膜(A膜單膜)/片狀的玻璃的構成。
另外，中間膜可具有B膜作為最外層，作為夾層玻璃的構成，例如，也可以是片狀的玻璃/中間膜(B膜/A膜/B膜)/片狀的玻璃的構成。此外，可舉出上述構成中的在至少1層中配合有著色劑的構成等。
片狀的玻璃材質沒有特別限定，優(yōu)選使用鈉鈣玻璃，其中優(yōu)選使用高透光玻璃(所謂白板玻璃)。高透光玻璃是鐵分含量少的鈉鈣玻璃，是全光線透過率高的玻璃。另外，作為片狀的玻璃，還優(yōu)選使用對表面施以壓花圖案的壓花玻璃。另外，作為片狀的玻璃，還優(yōu)選使用鐵分含量多的鈉鈣玻璃(所謂青板玻璃(float glass))、紅外線反射玻璃、及紅外線吸收玻璃等。
片狀的玻璃(或玻璃板)的厚度沒有特別限制，通常為4mm以下，優(yōu)選為2.5mm以下。片狀的玻璃的厚度的下限沒有限制，但通常為0.1mm以上，優(yōu)選為0.5mm以上。
夾層玻璃的制造可通過例如在兩片片狀的玻璃之間置入上述夾層玻璃用中間膜(A膜單膜或具有多層的中間膜)、在加熱及加壓下進行熱壓接而進行。加熱溫度優(yōu)選為例如100℃～250℃左右，壓力優(yōu)選為例如0.1kg/cm2～30kg/cm2左右。
實施例
以下，通過實施例更具體地說明本發(fā)明的一種實施方式，但只要不超出本發(fā)明的主旨，本發(fā)明的一種實施方式就不受以下實施例的限制。需要說明的是，只要沒有特殊說明，則“份”為質量基準。
下述實施例和比較例中使用的材料、各層的配合、基材、及評價方法如下所述。
-(1)樹脂-
準備了以下的樹脂原料。
1.乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)
來自乙酸乙烯酯的結構單元含量＝41質量％
來自乙烯的結構單元含量＝59質量％
2.乙烯·甲基丙烯酸共聚物(E-MAA)
來自甲基丙烯酸的結構單元含量＝4質量％
來自乙烯的結構單元含量＝96質量％
3.乙烯·甲基丙烯酸共聚物的Zn離子交聯(lián)聚合物
來自甲基丙烯酸的結構單元含量＝9質量％
來自乙烯的結構單元含量＝91質量％
中和離子＝Zn離子
中和度＝18％
4.聚乙烯(HDPE)
(株)Prime Polymer公司制HI-ZEX 7000F
MFR(190℃，2160g荷載)＝0.04g/10分鐘
5.乙烯·丙烯酸甲酯共聚物(EMA)
來自丙烯酸甲酯的結構單元含量＝20質量％
來自乙烯的結構單元含量＝80質量％
MFR(190℃，2160g荷載)＝8g/10分鐘
6.乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)
來自丙烯酸甲酯的結構單元含量＝15質量％
來自乙烯的結構單元含量＝85質量％
MFR(190℃，2160g荷載)＝6g/10分鐘
-(2)基材-
準備了以下的基材。
3.2mm厚的青板強化玻璃(旭硝子(株)制)
-(3)B膜-
B膜使用了以下的樹脂膜。
將80份的上述離子交聯(lián)聚合物、20份的上述E-MAA與0.2份的硅烷偶聯(lián)劑(N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷：信越化學工業(yè)(株)制的“KBM602”)混合，制作B膜形成用組合物，利用單層T-模成型機，在樹脂溫度160℃的條件下以使膜厚成為75μm的方式制造樹脂膜。
[實施例1]
將28份的上述EVA與72份的上述E-MAA混合，均使用安裝有模寬度為40mm的模的40mmφ衣架模異形成型機(長谷機械(株)制)，制作250μm厚的單層片材(A膜)。
接著，將3.2mm厚的青板強化玻璃(75mm×120mm)、上述B膜、上述中得到的250μm厚的單層片材(A膜)、上述B膜、和3.2mm厚的青板強化玻璃(75mm×120mm)依次層疊，將層疊體利用真空加熱貼合器(LM-50x50S，NPC公司制的雙重真空槽貼合機)在150℃、8分鐘的條件下進行貼合，制作由青板強化玻璃/中間膜(B膜/A膜/B膜)/青板強化玻璃形成的夾層玻璃試樣。
<評價>
使用得到的夾層玻璃試樣，實施下述的各種評價。將評價結果示于下述表1
(霧度及全光線透過率)
使用夾層玻璃試樣，利用霧度計(Haze Meter)(SUGA試驗機公司制)分別按照JIS-K7361測定全光線透過率(％)，按照JIS-K7136測定霧度(％)。
(耐水性)
在100℃的沸水中將夾層玻璃試樣煮沸2小時，對于煮沸后的試樣，通過目視觀察外觀，以及測定霧度及全光線透過率，并按照以下的基準評價耐水性。需要說明的是，試樣的變色的程度越大，則評價為耐水性越差。
-評價基準-
A：沒有外觀變化，且霧度及全光線透過率的變化率均小于3％。
B：有外觀變化，且霧度及全光線透過率的變化率中的任一者為3％以上。
[實施例2～實施例4]
將實施例1中的A膜的樹脂的種類及配合比率變更為下述表1所示的那樣，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作各實施例的夾層玻璃試樣。
另外，對于各實施例的夾層玻璃試樣，也與實施例1同樣地實施了各種評價。將評價結果示于表1。
[比較例1]
除了將實施例1的中間膜的樹脂變更為100份的上述EVA以外，與實施例1同樣地操作，制作夾層玻璃試樣。另外，對于比較例1的夾層玻璃試樣，也與實施例1同樣地實施了各種評價。將評價結果示于表1。
由表1可知，實施例1～實施例4的遮蔽性優(yōu)異、耐水性高。
可知比較例1的霧度低、遮蔽性差。另外，由圖1可知，比較例1發(fā)生了白化，耐水性差。
將2014年10月15日提出申請的日本專利申請2014-210738號公開內容整體作為參照引入本說明書中。
本說明書中記載的所有文獻、專利申請和技術標準作為參照援引至本說明書中，各個文獻、專利申請和技術標準作為參照被引入的情況與具體且分別地記載情況的程度相同。