本發(fā)明屬于鎢冶金過(guò)程廢料綜合回收再利用的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法。
背景技術(shù)：
由于鎢、鉬為相似元素，兩者性質(zhì)十分相近，因此鎢鉬分離一直是鎢冶金領(lǐng)域的重要研究方向。
在眾多分離方法中，有很多鎢冶金企業(yè)選擇采用離子交換法除鉬，即鎢酸銨溶液經(jīng)過(guò)硫代化后得到硫化液，隨后采用離子交換法除去硫化液中的鉬等雜質(zhì)，并解析得到解鉬液，然而解鉬液中不僅含有鉬，還有大量的鎢。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明的主要目的在于提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：
本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法，該方法通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
步驟1：向鎢酸銨溶液中加入硫化劑，靜置硫代化后采用離子交換法除去雜質(zhì)，并解析得到解鉬液；
步驟2：將步驟1得到的解鉬液泵入酸化反應(yīng)釜，并加熱至T＝30～70℃，然后在攪拌下勻速、緩慢加入強(qiáng)酸至溶液pH值穩(wěn)定在2～4，再升溫煮沸，靜置1～5h后過(guò)濾，得到沉鉬母液；
步驟3：將步驟2得到的沉鉬母液通過(guò)大孔徑弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，吸附完成后用NaOH溶液解析即可得到鎢酸鈉溶液。
上述方案中，所述步驟1中硫化劑采用硫化銨((NH4)2S)或者硫氫化銨(NH4HS)。
上述方案中，所述步驟2中強(qiáng)酸采用稀鹽酸、稀硫酸中的任意一種。
上述方案中，所述步驟2中稀鹽酸的濃度為2:1～1:20。
上述方案中，所述步驟2中稀硫酸的濃度為1:1～1:50。
上述方案中，所述步驟1中硫化劑的加入量按照S2-過(guò)量0.5～5g/L計(jì)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：
本發(fā)明先采用調(diào)酸沉鉬法對(duì)解鉬液中的鉬進(jìn)行沉淀，以便得到鉬濃度較低的沉鉬母液，再將沉鉬母液通過(guò)大孔徑弱堿性陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行轉(zhuǎn)型，從而得到鎢酸鈉溶液，最后轉(zhuǎn)回到生產(chǎn)主流程中綜合利用；這樣，將解鉬液中的鉬和鎢分離，同時(shí)回收鎢重復(fù)使用。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法，如圖1所示，該方法通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
步驟1：向鎢酸銨溶液中加入硫化劑，靜置硫代化后采用離子交換法除去雜質(zhì)，并解析得到解鉬液；
具體地，所述步驟1中硫化劑采用硫化銨((NH4)2S)或者硫氫化銨(NH4HS)。
所述步驟1中硫化劑的加入量按照S2-過(guò)量0.5～5g/L計(jì)。
步驟2：將步驟1得到的解鉬液泵入酸化反應(yīng)釜，并加熱至T＝30～70℃，然后在攪拌下勻速、緩慢加入強(qiáng)酸至溶液pH值穩(wěn)定在2～4，再升溫煮沸，靜置1～5h后過(guò)濾，得到沉鉬母液；
具體地，所述步驟2中強(qiáng)酸采用稀鹽酸、稀硫酸中的任意一種。。
步驟3：將步驟2得到的沉鉬母液通過(guò)大孔徑弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，吸附完成后用NaOH溶液解析即可得到鎢酸鈉溶液。
具體地，調(diào)酸沉淀過(guò)程為：
NaOH+HCl＝NaCl+H2O
Na2WO4+18HCl＝Na6H2W12O40+18NaCl+8H2O
Na2MoS4+2HCl＝MoS3↓+H2S↑+2NaCl。
離子交換轉(zhuǎn)型轉(zhuǎn)型過(guò)程：
吸附：6RCl+H2W12O406-＝R6H2W12O40+6Cl-
解析：R6H2W12O40+24NaOH＝6ROH+12Na2WO4+10H2O。
實(shí)施例1
本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法，該方法通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
步驟1：向鎢酸銨溶液中加入硫化劑，靜置硫代化后采用離子交換法除去雜質(zhì)，并解析得到Mo含量為0.85g/L的解鉬液。
步驟2：將3.5m3解鉬液泵入酸化反應(yīng)釜，并加熱至T＝30℃，在攪拌下勻速、緩慢加入稀鹽酸至溶液pH值穩(wěn)定在2.5，放置1h沉鉬后過(guò)濾，得到Mo含量為0.015g/L的沉鉬母液。
步驟3：將沉鉬母液通過(guò)D314型大孔徑弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，吸附完成后用2.5mol/L的NaOH以4m3/h的速度進(jìn)行解析，得到鎢酸鈉溶液，其中WO3含量為175.23g/L，返回到生產(chǎn)主流程中綜合利用。
采用多點(diǎn)隨機(jī)取樣的方法取得實(shí)施例1回收的鎢酸銨溶液，對(duì)其中各元素含量進(jìn)行了分析檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果為：WO3 266.71g/L、游離NH3 46.24g/L、Cl-5.6g/L、Mo 0.20g/L。
實(shí)施例2
本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法，該方法通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
步驟1：向鎢酸銨溶液中加入硫化劑，靜置硫代化后采用離子交換法除去雜質(zhì)，并解析得到Mo含量為0.61g/L的解鉬液。
步驟2：將3.5m3解鉬液泵入酸化反應(yīng)釜，并加熱至T＝50℃，在攪拌下勻速、緩慢加入稀鹽酸至溶液pH值穩(wěn)定在3.0，放置3h沉鉬后過(guò)濾，得到Mo含量為0.011g/L的沉鉬母液。
步驟3：將沉鉬母液通過(guò)D314型大孔徑弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，吸附完成后用2.5mol/L的NaOH以4m3/h的速度進(jìn)行解析，得到鎢酸鈉溶液，其中WO3含量為152.35g/L，返回到生產(chǎn)主流程中綜合利用。
采用多點(diǎn)隨機(jī)取樣的方法取得實(shí)施例1回收的鎢酸銨溶液，對(duì)其中各元素含量進(jìn)行了分析檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果為：WO3 217.86g/L、游離NH3 40.13g/L、Cl-9.84g/L、Mo 0.19g/L。
實(shí)施例3
本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于離子交換分離鎢鉬過(guò)程中解鉬液的鎢回收方法，該方法通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
步驟1：向鎢酸銨溶液中加入硫化劑，靜置硫代化后采用離子交換法除去雜質(zhì)，并解析得到Mo含量為0.51g/L的解鉬液。
步驟2：將3.5m3解鉬液泵入酸化反應(yīng)釜，并加熱至T＝50℃，在攪拌下勻速、緩慢加入稀硫酸至溶液pH值穩(wěn)定在3.5，放置5h沉鉬后過(guò)濾，得到Mo含量為0.008g/L的沉鉬母液。
步驟3：將沉鉬母液通過(guò)D314型大孔徑弱堿性陰離子交換樹(shù)脂，吸附完成后用2.5mol/L的NaOH以4m3/h的速度進(jìn)行解析，得到鎢酸鈉溶液，其中WO3含量為202.63g/L，返回到生產(chǎn)主流程中綜合利用。
采用多點(diǎn)隨機(jī)取樣的方法取得實(shí)施例3回收的鎢酸銨溶液，對(duì)其中各元素含量進(jìn)行了分析檢測(cè)，其檢測(cè)結(jié)果為：WO3 271.88g/L、游離NH3 48.19g/L、Cl-5.96g/L、Mo 0.15g/L。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。