本發(fā)明涉及一種SFE結(jié)構(gòu)分子篩、其制造方法及其用途。
背景技術(shù)：
：在工業(yè)上，多孔無(wú)機(jī)材料被廣泛用作催化劑和催化劑載體。多孔材料大致可以包括：無(wú)定型多孔材料、結(jié)晶分子篩以及改性的層狀材料等。這些材料結(jié)構(gòu)的細(xì)微差別，預(yù)示著它們本身在材料的催化和吸附性能等方面的重大差異，以及在用來(lái)表征它們的各種可觀察性能中的差異，如它們的形貌、比表面積、空隙尺寸和這些尺寸的可變性。分子篩的特定結(jié)構(gòu)是由X-射線衍射譜圖（XRD）確定的，X-射線衍射譜圖（XRD）由X-射線粉末衍射儀測(cè)定，使用Cu-Kα射線源、鎳濾光片。不同的沸石分子篩，其XRD譜圖特征不同。已有的分子篩，如A型沸石、Y型沸石、MCM-22分子篩等等均具有各自特點(diǎn)的XRD譜圖。同時(shí)，具有相同XRD譜圖特征，但骨架元素種類(lèi)不同，也是不同分子篩。如TS-1分子篩（US4410501）與ZSM-5分子篩（US3702886），它們二者具有相同的XRD譜圖特征，但骨架元素不同。具體來(lái)說(shuō)，TS-1分子篩骨架元素為Si和Ti，具有催化氧化功能，而ZSM-5分子篩骨架元素為Si和Al，具有酸催化功能。另外，具有相同XRD譜圖特征，骨架元素種類(lèi)也相同，但是是骨架元素的相對(duì)含量不同，屬于不同分子篩。如X沸石（US2882244）與Y沸石（US3130007），二者具有相同的XRD譜圖特征，骨架元素均為Si和Al，但Si和Al的相對(duì)含量不同。具體來(lái)說(shuō)，X沸石Si/Al摩爾比低于1.5，而Y沸石Si/Al摩爾比高于1.5。在已知的分子篩中，SFE結(jié)構(gòu)分子篩的XRD譜圖相同，均具有如下表所示的X-射線衍射圖譜，其典型代表為SSZ-48分子篩（化學(xué)組成為40<XO2/Y2O3<100），由雪弗龍公司于1997年合成（US6080382）。2θ（°）(a)d-間距（?）(b)相對(duì)強(qiáng)度（I/I0×100）6.5013.59w-s7.9811.07s-vs9.369.45m11.277.85w-m20.024.43s22.653.92vs24.133.69vs26.453.37w-m27.923.19w-m35.952.50ma：±0.3°，b：隨2θ變化。文獻(xiàn)J.Phys.Chem.B1999,103,8245-8250報(bào)道了SSZ-48分子篩的制造方法，其中SiO2/B2O3=63，晶化時(shí)間為49天。文獻(xiàn)MicroporousandMesoporousMaterials52(2002)19-28報(bào)道了SSZ-48分子篩的制造方法，其中SiO2/B2O3=42，晶化時(shí)間為60天，或者SiO2/B2O3=50，晶化時(shí)間為42天。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上經(jīng)過(guò)刻苦的研究，發(fā)現(xiàn)了一種新的SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，其至少具有晶化時(shí)間顯著縮短的優(yōu)點(diǎn)，并基于此發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明涉及以下方面的內(nèi)容：1、一種SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，包括將包含第一氧化物源、第二氧化物源、有機(jī)模板劑和水的混合物晶化以獲得SFE結(jié)構(gòu)分子篩的步驟；和任選地，焙燒所述獲得的分子篩的步驟，其中所述有機(jī)模板劑選自以下結(jié)構(gòu)式(A)的化合物、其季銨鹽或其季銨堿形式，優(yōu)選4-二甲氨基吡啶，其中R1和R2各自獨(dú)立地為C1-8烷基，優(yōu)選C1-4烷基，更優(yōu)選C1-2烷基。2、根據(jù)前述任一方面所述的制造方法，其特征在于，所述第一氧化物源選自硅源和鍺源中的至少一種，優(yōu)選硅源；所述第二氧化物源選自鋁源、硼源、鐵源、鎵源、鈦源、稀土源、銦源和釩源中的至少一種，優(yōu)選硼源或者硼源與選自鋁源、鐵源、鎵源、鈦源、稀土源、銦源和釩源中的至少一種的組合，更優(yōu)選硼源、硼源與鋁源的組合或者硼源與鈦源的組合。3、根據(jù)前述任一方面所述的制造方法，其特征在于，所述第一氧化物源（以所述第一氧化物為計(jì)）、所述第二氧化物源（以所述第二氧化物為計(jì)）、所述有機(jī)模板劑和水之間的摩爾比為1:(0-1/2):(0.01-2.0):(4-50)，優(yōu)選1:(0.001-1/3):(0.01-1.6):(4-40)，更優(yōu)選1:(0.002-0.25):(0.01-1.0):(4-40)，更優(yōu)選1:(0.004-0.1):(0.01-1.0):(4-30)，更優(yōu)選1:(0.004-0.05):(0.01-0.9):(4-30)，進(jìn)一步優(yōu)選1:(0.004-0.025):(0.01-0.8):(4-30)，進(jìn)一步優(yōu)選1:(0.005-0.02):(0.02-0.8):(4-30)，進(jìn)一步優(yōu)選1:(0.01-0.02):(0.04-0.7):(4-26)。4、根據(jù)前述任一方面所述的制造方法，其特征在于，所述晶化在晶化條件下進(jìn)行，并且所述晶化條件包括：晶化溫度130-210℃，優(yōu)選140-190℃，晶化時(shí)間10小時(shí)-10天，優(yōu)選10小時(shí)-5天，更優(yōu)選1-3天。5、根據(jù)前述任一方面所述的制造方法，其特征在于，所述混合物包含氟源，并且所述氟源與所述第一氧化物源（以所述第一氧化物為計(jì)）的摩爾比為(0.1-2.0):1，優(yōu)選(0.1-1.0):1，更優(yōu)選(0.1-0.6):1。6、根據(jù)前述任一方面所述的制造方法，其特征在于，所述第一氧化物源和所述第二氧化物源來(lái)自同時(shí)含有第一氧化物和第二氧化物的分子篩。7、根據(jù)前述任一方面所述的制造方法，其特征在于，所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩具有如式“第一氧化物·第二氧化物”所示的示意性化學(xué)組成，其中所述第一氧化物與所述第二氧化物的摩爾比一般為2-500，優(yōu)選3-500，更優(yōu)選10-400，更優(yōu)選20-250，更優(yōu)選大于40小于250，更優(yōu)選50-200，更優(yōu)選50-100，所述第一氧化物選自二氧化硅和二氧化鍺中的至少一種，優(yōu)選二氧化硅，所述第二氧化物選自氧化鋁、氧化硼、氧化鐵、氧化鎵、氧化鈦、稀土氧化物、氧化銦和氧化釩中的至少一種，優(yōu)選氧化硼或者氧化硼與選自氧化鋁、氧化鐵、氧化鎵、氧化鈦、稀土氧化物、氧化銦和氧化釩中的至少一種的組合，更優(yōu)選氧化硼、氧化硼與氧化鋁的組合或者氧化硼與氧化鈦的組合；所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩優(yōu)選SSZ-48分子篩。8、一種SFE結(jié)構(gòu)分子篩，其特征在于，具有如式“SiO2·Al2O3”所示的示意性化學(xué)組成、如式“SiO2·B2O3·Al2O3”所示的示意性化學(xué)組成或者如式“SiO2·B2O3·TiO2”所示的示意性化學(xué)組成，其中SiO2/Al2O3=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.01-0.02)；或者，SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.01-0.02)；或者SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.01-0.02)。9、一種分子篩組合物，包含按照前述任一方面所述的制造方法制造的分子篩或者根據(jù)前述任一方面所述的分子篩，以及粘結(jié)劑。10、按照前述任一方面所述的制造方法制造的分子篩、根據(jù)前述任一方面所述的分子篩或者根據(jù)前述任一方面所述的分子篩組合物作為吸附劑或有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用催化劑的應(yīng)用。技術(shù)效果根據(jù)本發(fā)明的SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，大大簡(jiǎn)化SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造工藝，使SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造變得更為容易，工業(yè)化前景廣闊。根據(jù)本發(fā)明的SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，可以顯著縮短制造SFE結(jié)構(gòu)分子篩所需要的晶化時(shí)間。舉例而言，同樣制造SSZ-48分子篩，現(xiàn)有技術(shù)一般需要42天左右，而本發(fā)明有時(shí)則僅需要2天或更短時(shí)間。晶化時(shí)間縮短，可以縮短SFE結(jié)構(gòu)分子篩的生產(chǎn)周期，能耗降低。根據(jù)本發(fā)明的SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，可以顯著降低分子篩制造時(shí)水的用量。舉例而言，本發(fā)明在制造比如SSZ-48分子篩時(shí)，H2O與第一氧化物的摩爾比有時(shí)最低可以達(dá)到5或甚至更低。水的用量降低，可以大大提升單釜收率，提高生產(chǎn)效率，同時(shí)能耗大幅度降低，且廢水量大幅減少。根據(jù)本發(fā)明的SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，僅需要較低的有機(jī)模板劑用量即可制造SFE結(jié)構(gòu)分子篩。舉例而言，本發(fā)明在制造比如SSZ-48分子篩時(shí)，有機(jī)模板劑與第一氧化物的摩爾比有時(shí)最低可以達(dá)到0.05或甚至更低。有機(jī)模板劑用量少，生產(chǎn)成本減低，同時(shí)，含氮廢水大量減少，后處理容易，環(huán)境綠色友好。根據(jù)本發(fā)明的SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法，可以直接（比如通過(guò)一步晶化）制造含有雜原子（比如Ti或Al）的SFE結(jié)構(gòu)分子篩。通過(guò)直接制造含有雜原子的SFE結(jié)構(gòu)分子篩，可以有效地解決現(xiàn)有技術(shù)存在的制造步驟繁瑣、成本高、雜原子引入效果不理想等問(wèn)題。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例1中所得分子篩的X射線衍射譜圖（XRD）。具體實(shí)施方式下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但是需要指出的是，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受這些具體實(shí)施方式的限制，而是由附錄的權(quán)利要求書(shū)來(lái)確定。本說(shuō)明書(shū)提到的所有出版物、專(zhuān)利申請(qǐng)、專(zhuān)利和其它參考文獻(xiàn)全都引于此供參考。除非另有定義，本說(shuō)明書(shū)所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)都具有本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)理解的含義。在有沖突的情況下，以本說(shuō)明書(shū)的定義為準(zhǔn)。當(dāng)本說(shuō)明書(shū)以詞頭“本領(lǐng)域技術(shù)人員公知”、“現(xiàn)有技術(shù)”或其類(lèi)似用語(yǔ)來(lái)導(dǎo)出材料、物質(zhì)、方法、步驟、裝置或部件等時(shí)，該詞頭導(dǎo)出的對(duì)象涵蓋本申請(qǐng)?zhí)岢鰰r(shí)本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些，但也包括目前還不常用，卻將變成本領(lǐng)域公認(rèn)為適用于類(lèi)似目的的那些。在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，除了明確說(shuō)明的內(nèi)容之外，未提到的任何事宜或事項(xiàng)均直接適用本領(lǐng)域已知的那些而無(wú)需進(jìn)行任何改變。而且，本文描述的任何實(shí)施方式均可以與本文描述的一種或多種其他實(shí)施方式自由結(jié)合，由此而形成的技術(shù)方案或技術(shù)思想均視為本發(fā)明原始公開(kāi)或原始記載的一部分，而不應(yīng)被視為是本文未曾披露或預(yù)期過(guò)的新內(nèi)容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該結(jié)合是明顯不合理的。在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，對(duì)于分子篩，在其孔道中的除水及金屬離子以外的其他制造該分子篩時(shí)填充在孔道中的物質(zhì)（比如有機(jī)模板劑分子等）未被脫除之前，稱(chēng)為“前驅(qū)體”。在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，在分子篩的XRD數(shù)據(jù)中，w、m、s、vs代表衍射峰強(qiáng)度，w為弱，m為中等，s為強(qiáng)，vs為非常強(qiáng)，這為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。一般而言，w為小于20；m為20-40；s為40-70；vs為大于70。在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，分子篩的結(jié)構(gòu)是由X-射線衍射譜圖（XRD）確定的，而X-射線衍射譜圖（XRD）由X-射線粉末衍射儀測(cè)定，使用Cu-Kα射線源、鎳濾光片。樣品測(cè)試前，采用掃描電子顯微鏡（SEM）觀察分子篩樣品的結(jié)晶情況，確認(rèn)樣品中只含有一種晶體，即分子篩樣品為純相，在此基礎(chǔ)上再進(jìn)行XRD測(cè)試，確保XRD譜圖中的衍射峰中沒(méi)有其他晶體的干擾峰。在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，所謂比表面積，是指單位質(zhì)量樣品所具有的總面積，包括內(nèi)表面積和外表面積。非孔性樣品只具有外表面積，如硅酸鹽水泥、一些粘土礦物粉粒等；有孔和多孔樣品具有外表面積和內(nèi)表面積，如石棉纖維、硅藻土和分子篩等。有孔和多孔樣品中孔徑小于2nm的孔的表面積是內(nèi)表面積，扣除內(nèi)表面積后的表面積稱(chēng)為外表面積，單位質(zhì)量樣品具有的外表面積即外比表面積。在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，所謂孔容，指單位質(zhì)量多孔材料所具有的孔的容積。所謂總孔容，是指單位質(zhì)量分子篩所具有的全部孔（一般僅計(jì)入孔道直徑小于50nm的孔）的容積。所謂微孔孔容，是指單位質(zhì)量分子篩所具有的全部微孔（一般指的是孔道直徑小于2nm的孔）的容積。本發(fā)明涉及一種SFE結(jié)構(gòu)分子篩的制造方法。作為所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩，優(yōu)選SSZ-48分子篩。因此，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，涉及一種SSZ-48分子篩的制造方法。根據(jù)本發(fā)明，所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩具有如式“第一氧化物·第二氧化物”所示的示意性化學(xué)組成。已知的是，分子篩中有時(shí)會(huì)（尤其是在剛制造之后）含有一定量的水分，但本發(fā)明認(rèn)為并沒(méi)有必要對(duì)該水分的量進(jìn)行特定，因?yàn)樵撍值拇嬖谂c否并不會(huì)實(shí)質(zhì)上影響該分子篩的XRD譜圖。鑒于此，該示意性化學(xué)組成實(shí)際上代表的是該分子篩的無(wú)水化學(xué)組成。而且，顯然的是，該示意性化學(xué)組成代表的是該分子篩的骨架化學(xué)組成。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩中，所述第一氧化物與所述第二氧化物的摩爾比一般為2-500，優(yōu)選3-500，更優(yōu)選10-400，更優(yōu)選20-250，更優(yōu)選大于40小于250，更優(yōu)選50-200，更優(yōu)選50-100。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩中，所述第一氧化物選自二氧化硅和二氧化鍺中的至少一種，優(yōu)選二氧化硅。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩中，所述第二氧化物選自氧化鋁、氧化硼、氧化鐵、氧化鎵、氧化鈦、稀土氧化物、氧化銦和氧化釩中的至少一種，優(yōu)選氧化硼或者氧化硼與選自氧化鋁、氧化鐵、氧化鎵、氧化鈦、稀土氧化物、氧化銦和氧化釩中的至少一種的組合，更優(yōu)選氧化硼、氧化硼與氧化鋁的組合或者氧化硼與氧化鈦的組合。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述第一氧化物是二氧化硅，并且所述第二氧化物是氧化硼。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，所述第一氧化物選自二氧化硅和二氧化鍺中的至少一種，并且所述第二氧化物是氧化硼。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，所述第一氧化物是二氧化硅，并且所述第二氧化物選自氧化硼和氧化鋁中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在多種氧化物并用時(shí)，每?jī)煞N氧化物之間的摩爾比一般為1-99.6：99-0.4，優(yōu)選33-99.5：67-0.5，更優(yōu)選50-99：50-1，更優(yōu)選60-99：40-1，更優(yōu)選66-98：34-2，更優(yōu)選66-97:34-3。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩具有如式“SiO2·B2O3”所示的示意性化學(xué)組成，其中SiO2/B2O3=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/B2O3=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/B2O3=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/B2O3=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/B2O3=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/B2O3=1:(0.01-0.02)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩具有如式“SiO2·Al2O3”所示的示意性化學(xué)組成，其中SiO2/Al2O3=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/Al2O3=1:(0.01-0.02)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩具有如式“SiO2·B2O3·Al2O3”所示的示意性化學(xué)組成，其中SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+Al2O3)=1:(0.01-0.02)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述SFE結(jié)構(gòu)分子篩具有如式“SiO2·B2O3·TiO2”所示的示意性化學(xué)組成，其中SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0-1/2)，優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.002-0.1)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.004-0.05)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.004-0.025)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.005-0.02)，更優(yōu)選SiO2/(B2O3+TiO2)=1:(0.01-0.02)。根據(jù)本發(fā)明，所述分子篩的比表面積（BET法）一般為250-600米2/克，優(yōu)選280-450米2/克。根據(jù)本發(fā)明，所述分子篩的微孔孔容（t-plot法）一般為0.05-0.25厘米3/克，優(yōu)選0.08-0.18厘米3/克。根據(jù)本發(fā)明，所述分子篩的經(jīng)氬吸附測(cè)得的孔徑一般為0.6-0.73納米，優(yōu)選0.62-0.68納米。根據(jù)本發(fā)明，前述的分子篩在其焙燒后的形式中具有基本上如下表所示的X-射線衍射圖譜，由此具有SFE結(jié)構(gòu)。2θ（°）(a)d-間距（?）(b)相對(duì)強(qiáng)度（I/I0×100）6.5013.59w-s7.9811.07s-vs9.369.45m11.277.85w-m20.024.43s22.653.92vs24.133.69vs26.453.37w-m27.923.19w-m35.952.50ma：±0.3°，b：隨2θ變化。根據(jù)本發(fā)明，所述分子篩的制造方法包括將包含第一氧化物源、第二氧化物源、有機(jī)模板劑和水的混合物（以下簡(jiǎn)稱(chēng)為混合物）在晶化條件下晶化，以獲得SFE結(jié)構(gòu)分子篩的步驟（以下稱(chēng)為晶化步驟）。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，所述晶化在一個(gè)步驟中完成，即一步晶化。通過(guò)本發(fā)明的所述一步晶化法，可以利用所述混合物直接獲得SFE結(jié)構(gòu)分子篩，特別是可以直接獲得含有雜原子（比如Ti或Al）的SFE結(jié)構(gòu)分子篩。相比于現(xiàn)有技術(shù)的多步晶化法而言，這是大的技術(shù)突破。舉例而言，根據(jù)本發(fā)明的該優(yōu)選實(shí)施方式，將同時(shí)包含硅源、硼源、鋁源、有機(jī)模板劑和水的混合物在晶化條件下晶化，可以直接制造出式“SiO2·B2O3·Al2O3”所示的SFE結(jié)構(gòu)分子篩。與此相對(duì)，根據(jù)目前的現(xiàn)有技術(shù)（多步晶化法），只能是先制造出式“SiO2·B2O3”所示的SFE結(jié)構(gòu)分子篩，然后再通過(guò)向該分子篩的結(jié)構(gòu)中進(jìn)一步引入Al，才能制造出式“SiO2·B2O3·Al2O3”所示的SFE結(jié)構(gòu)分子篩。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，所述有機(jī)模板劑選自以下結(jié)構(gòu)式(A)的化合物、其季銨鹽或其季銨堿形式，優(yōu)選4-二甲氨基吡啶。根據(jù)本發(fā)明，在結(jié)構(gòu)式(A)中，R1和R2各自獨(dú)立地為C1-8烷基，優(yōu)選C1-4烷基，更優(yōu)選C1-2烷基，最優(yōu)選均為甲基。根據(jù)本發(fā)明，作為所述結(jié)構(gòu)式(A)的化合物的季銨鹽形式，比如可以舉出在N原子上除了R1和R2之外再額外結(jié)合一個(gè)C1-8烷基（優(yōu)選C1-4烷基，更優(yōu)選C1-2烷基或甲基）而獲得的季氮（N+）結(jié)構(gòu)。作為該季氮結(jié)構(gòu)的抗衡陰離子，比如可以舉出鹵素離子比如Br-或者氫氧根離子OH-等，但有時(shí)并不限于此。根據(jù)本發(fā)明，作為所述結(jié)構(gòu)式(A)的化合物的季銨堿形式，比如可以舉出在N原子上除了R1和R2之外再額外結(jié)合一個(gè)C1-8烷基（優(yōu)選C1-4烷基，更優(yōu)選C1-2烷基或甲基）而獲得的季氮（N+）結(jié)構(gòu)。作為該季氮結(jié)構(gòu)的抗衡陰離子，是氫氧根離子（OH-）。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，所述晶化步驟可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方式進(jìn)行，比如可以舉出使所述第一氧化物源、所述第二氧化物源、所述有機(jī)模板劑和水按照預(yù)定的比例混合，并使所獲得的混合物在晶化條件下水熱晶化的方法。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，所述晶化條件包括：晶化溫度130-210℃，優(yōu)選140-190℃，晶化時(shí)間10小時(shí)-10天，優(yōu)選10小時(shí)-5天，更優(yōu)選1-3天。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，所述第一氧化物源選自硅源和鍺源中的至少一種，優(yōu)選硅源。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，所述第二氧化物源選自鋁源、硼源、鐵源、鎵源、鈦源、稀土源、銦源和釩源中的至少一種，優(yōu)選硼源或者硼源與選自鋁源、鐵源、鎵源、鈦源、稀土源、銦源和釩源中的至少一種的組合，更優(yōu)選硼源、硼源與鋁源的組合或者硼源與鈦源的組合。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，所述第一氧化物源選自硅酸、硅膠、硅溶膠、硅酸四烷基酯、水玻璃和氧化鍺中的至少一種；所述第二氧化物源選自硼酸、氧化硼、偏硼酸鈉、氫氧化鋁、鋁酸鈉、鋁鹽、醇鋁、高嶺土、蒙脫土、鈦酸四正丁酯和四氯化鈦中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，所述第一氧化物源選自硅酸、硅膠、硅溶膠、硅酸四烷基酯、水玻璃和氧化鍺中的至少一種；所述第二氧化物源包括選自硼酸、氧化硼、偏硼酸鈉中的至少一種和選自氫氧化鋁、鋁酸鈉、鋁鹽、高嶺土、蒙脫土、鈦酸四正丁酯、四氯化鈦中的至少一種。作為所述鋁鹽，比如可以舉出硫酸鋁、硝酸鋁、碳酸鋁、磷酸鋁、氯化鋁或明礬。作為所述醇鋁，比如可以舉出異丙醇鋁、乙醇鋁、丁醇鋁。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，作為所述第一氧化物源，可以使用本領(lǐng)域?yàn)榇四康亩Ｒ?guī)使用的任何相應(yīng)氧化物源。比如，當(dāng)所述第一氧化物為二氧化硅時(shí)，作為該第一氧化物源（硅源），比如可以舉出硅酸、硅膠、硅溶膠、硅酸四烷基酯或者水玻璃等?；蛘撸?dāng)所述第一氧化物為二氧化鍺時(shí)，作為該第一氧化物源（鍺源），比如可以舉出四烷氧基鍺、氧化鍺、硝酸鍺。這些第一氧化物源可以單獨(dú)使用一種，或者以需要的比例組合使用多種。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，作為所述第二氧化物源，可以使用本領(lǐng)域?yàn)榇四康亩Ｒ?guī)使用的任何相應(yīng)氧化物源，包括但不限于所述第二氧化物中相應(yīng)金屬的氧化物、烷醇鹽、金屬含氧酸鹽、乙酸鹽、草酸鹽、銨鹽、硫酸鹽和硝酸鹽等。比如，當(dāng)所述第二氧化物為氧化鋁時(shí)，作為該第二氧化物源（鋁源），比如可以舉出氫氧化鋁、鋁酸鈉、鋁鹽、醇鋁、高嶺土或蒙脫土。作為鋁鹽，比如可以舉出硫酸鋁、硝酸鋁、碳酸鋁、磷酸鋁、氯化鋁或明礬等。作為醇鋁，比如可以舉出異丙醇鋁、乙醇鋁、丁醇鋁等。當(dāng)所述第二氧化物為氧化硼時(shí)，作為該第二氧化物源（硼源），比如可以舉出硼酸、硼酸鹽、硼砂、三氧化二硼等。當(dāng)所述第二氧化物為氧化鐵時(shí)，作為該第二氧化物源（鐵源），比如可以舉出硝酸鐵、氯化鐵、氧化鐵等。當(dāng)所述第二氧化物為氧化鎵時(shí)，作為該第二氧化物源（鎵源），比如可以舉出硝酸鎵、硫酸鎵、氧化鎵等。當(dāng)所述第二氧化物為氧化鈦時(shí)，作為該第二氧化物源（鈦源），比如可以舉出四烷氧基鈦、二氧化鈦、硝酸鈦等。當(dāng)所述第二氧化物為稀土氧化物時(shí)，作為該第二氧化物源（稀土源），比如可以舉出氧化鑭、氧化釹、氧化釔、氧化鈰、硝酸鑭、硝酸釹、硝酸釔、硫酸鈰銨等。當(dāng)所述第二氧化物為氧化銦時(shí)，作為該第二氧化物源（銦源），比如可以舉出氯化銦、硝酸銦、氧化銦等。當(dāng)所述第二氧化物為氧化釩時(shí)，作為該第二氧化物源（釩源），比如可以舉出氯化釩、偏釩酸銨、釩酸鈉、二氧化釩、硫酸氧釩等。這些第二氧化物源可以單獨(dú)使用一種，或者以需要的比例組合使用多種。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，對(duì)于所述第一氧化物源而言，在多種氧化物源并用時(shí)，每?jī)煞N氧化物源之間的摩爾比一般為1-99.6：99-0.4，優(yōu)選33-99.5：67-0.5，更優(yōu)選50-99：50-1，更優(yōu)選60-99：40-1，更優(yōu)選66-98：34-2，更優(yōu)選66-97:34-3。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，對(duì)于所述第二氧化物源而言，在多種氧化物源并用時(shí)，每?jī)煞N氧化物源之間的摩爾比一般為1-99.6：99-0.4，優(yōu)選33-99.5：67-0.5，更優(yōu)選50-99：50-1，更優(yōu)選60-99：40-1，更優(yōu)選66-98：34-2，更優(yōu)選66-97:34-3。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，所述第一氧化物源和第二氧化物源可以是同一種來(lái)源，具體比如可以舉出同時(shí)含有所述第一氧化物和所述第二氧化物的分子篩。在此，作為所述分子篩，比如可以舉出ERB-1分子篩、Ti-MWW分子篩、Y分子篩、Beta分子篩、ZSM-5分子篩、B-ZSM-5分子篩、Fe-ZSM-5分子篩、B-MWW分子篩或TS-1分子篩。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，所述第一氧化物源（以所述第一氧化物為計(jì)）、所述第二氧化物源（以所述第二氧化物為計(jì)）、所述有機(jī)模板劑和水之間的摩爾比一般為1:(0-1/2):(0.01-2.0):(4-50)，優(yōu)選1:(0.001-1/3):(0.01-1.6):(4-40)，更優(yōu)選1:(0.002-0.25):(0.01-1.0):(4-40)，更優(yōu)選1:(0.004-0.1):(0.01-1.0):(4-30)，更優(yōu)選1:(0.004-0.05):(0.01-0.9):(4-30)，進(jìn)一步優(yōu)選1:(0.004-0.025):(0.01-0.8):(4-30)，進(jìn)一步優(yōu)選1:(0.005-0.02):(0.02-0.8):(4-30)，進(jìn)一步優(yōu)選1:(0.01-0.02):(0.04-0.7):(4-26)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，從更有利于獲得本發(fā)明的分子篩的角度出發(fā)，所述混合物不包含堿源。作為所述堿源，比如可以舉出除第一氧化物源、第二氧化物源和有機(jī)模板劑以外的堿性物質(zhì)，具體比如可以舉出本領(lǐng)域?yàn)槭贵w系為堿性的目的而常規(guī)使用的任何堿源，更具體比如可以舉出以堿金屬或堿土金屬為陽(yáng)離子的無(wú)機(jī)堿，特別是氫氧化鈉和氫氧化鉀等。在此，所謂“不包含堿源”，指的是不向所述混合物中故意或主動(dòng)引入堿源。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，從更有利于獲得本發(fā)明的分子篩的角度出發(fā)，所述混合物可以進(jìn)一步包含氟源，也可以不包含氟源。作為所述氟源，比如可以舉出氟化物或其水溶液，特別是氫氟酸等。為此，所述氟源與所述第一氧化物源（以所述第一氧化物為計(jì)）的摩爾比一般為(0.1-2.0):1，優(yōu)選(0.1-1.0):1，更優(yōu)選(0.1-0.6):1。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，在所述分子篩的制造方法中，從更有利于獲得本發(fā)明的分子篩的角度出發(fā)，至少在所述晶化步驟開(kāi)始時(shí)，優(yōu)選在整個(gè)晶化步驟過(guò)程中，將所述混合物控制在pH=6-14，優(yōu)選pH=7-14，更優(yōu)選8-14，更優(yōu)選8.5-13.5，更優(yōu)選9-12，更優(yōu)選9-11。根據(jù)本發(fā)明，在所述分子篩的制造方法中，在所述晶化步驟結(jié)束之后，可以通過(guò)常規(guī)已知的任何分離方式從所獲得的產(chǎn)物混合物中分離出分子篩作為產(chǎn)品，由此獲得本發(fā)明的分子篩。作為所述分離方式，比如可以舉出對(duì)所述獲得的產(chǎn)物混合物進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和干燥的方法。在此，所述過(guò)濾、洗滌和干燥可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方式進(jìn)行。具體舉例而言，作為所述過(guò)濾，比如可以簡(jiǎn)單地抽濾所述獲得的產(chǎn)物混合物。作為所述洗滌，比如可以舉出使用去離子水進(jìn)行洗滌。作為所述干燥溫度，比如可以舉出40-250℃，優(yōu)選60-150℃，作為所述干燥的時(shí)間，比如可以舉出8-30小時(shí)，優(yōu)選10-20小時(shí)。該干燥可以在常壓下進(jìn)行，也可以在減壓下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)需要，還可以將按照前述分子篩的制造方法制造的分子篩進(jìn)行焙燒，以脫除有機(jī)模板劑和可能存在的水分等，由此獲得焙燒后的分子篩（同樣屬于本發(fā)明的SFE結(jié)構(gòu)分子篩）。所述焙燒可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方式進(jìn)行，比如焙燒溫度一般為300-800℃，優(yōu)選400-650℃，而焙燒時(shí)間一般為1-10小時(shí)，優(yōu)選3-6小時(shí)。另外，所述焙燒一般在含氧氣氛下進(jìn)行，比如空氣或者氧氣氣氛下。根據(jù)本發(fā)明，前述獲得的各種分子篩可以以任何的物理形式應(yīng)用，比如粉末狀、顆粒狀或者模制品狀（比如條狀、三葉草狀等）。可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方式獲得這些物理形式，并沒(méi)有特別的限定。根據(jù)本發(fā)明，所述分子篩可以與其他材料復(fù)合使用，由此獲得分子篩組合物。作為這些其他材料，比如可以舉出活性材料和非活性材料。作為所述活性材料，比如可以舉出制造沸石、天然沸石或者其他類(lèi)型的分子篩等，作為所述非活性材料（一般稱(chēng)為粘結(jié)劑），比如可以舉出粘土、白土、硅膠和氧化鋁等。這些其他材料可以單獨(dú)使用一種，或者以任意的比例組合使用多種。作為所述其他材料的用量，可以直接參照本領(lǐng)域的常規(guī)用量，并沒(méi)有特別的限制。本發(fā)明的分子篩或分子篩組合物可用作吸附劑，例如用來(lái)在氣相或液相中從多種組分的混合物中分離出至少一種組分。據(jù)此，所述至少一種組分可以部分或基本全部從各種組分的混合物中分離出來(lái)，具體方式比如是讓所述混合物與所述分子篩或所述分子篩組合物相接觸，有選擇的吸附這一組分。本發(fā)明的分子篩或分子篩組合物還可直接或者經(jīng)過(guò)本領(lǐng)域常規(guī)針對(duì)分子篩進(jìn)行的必要處理或轉(zhuǎn)化（比如離子交換等）之后用作有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用催化劑（或作為其催化活性組分）。為此，根據(jù)本發(fā)明，比如可以使反應(yīng)物在所述有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用催化劑的存在下進(jìn)行預(yù)定反應(yīng)，并由此獲得目標(biāo)產(chǎn)物。作為所述預(yù)定反應(yīng)，比如可以舉出正構(gòu)烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)、苯與乙烯液相烷基化反應(yīng)制乙苯、苯與丙烯液相烷基化反應(yīng)制異丙苯、丁烯異構(gòu)化反應(yīng)、石腦油裂解反應(yīng)、乙醇和苯烷基化反應(yīng)、環(huán)己烯水合反應(yīng)、甲苯歧化制對(duì)二甲苯反應(yīng)、甲苯與甲醇烷基化制對(duì)二甲苯或者異丙基萘歧化制2,6-二異丙基萘等。據(jù)此，作為所述有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化用催化劑，比如可以舉出烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)催化劑、芳烴與烯烴的烷基化反應(yīng)催化劑、烯烴的異構(gòu)化反應(yīng)催化劑、石腦油裂解反應(yīng)催化劑、芳烴與醇的烷基化反應(yīng)催化劑、烯烴水合反應(yīng)催化劑或者芳烴歧化反應(yīng)催化劑等。實(shí)施例以下采用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1將10.995克有機(jī)模板劑4-二甲氨基吡啶、54.0克水、0.470克硼酸、22.5克硅溶膠（含SiO240重量%）混合均勻，制得混合物，混合物的物料配比（摩爾比）為：SiO2/B2O3＝404-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.6H2O/SiO2＝25混合均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于175℃晶化3天。晶化結(jié)束后過(guò)濾、洗滌、干燥得到分子篩前驅(qū)體，再將前驅(qū)體在650℃空氣中焙燒6小時(shí)得分子篩。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表1所示，XRD譜圖如圖1所示。所得產(chǎn)品的比表面積為331米2/克，微孔孔容0.12厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝45.5。表12θ/°d/?I/I0×1006.55513.47236.28.05310.9694859.3769.424329.911.357.78991014.1456.25597.416.2785.440914.516.8315.263313.618.6244.760416.318.9564.677813.120.2214.38796522.8253.892881.224.2253.670910026.7493.3320.428.1463.167820.132.1182.78463.232.6832.73773.733.9762.63642.836.1562.482324.837.712.38353.7實(shí)施例2將36.651克有機(jī)模板劑4-二甲氨基吡啶、45克水、3.488克氧化鍺、1.336克硼酸75克硅溶膠（含SiO240重量%）混合均勻，制得混合物，混合物的物料配比（摩爾比）為：(SiO2+GeO2)/B2O3＝504-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.6H2O/SiO2＝10混合均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于180℃晶化2天。晶化結(jié)束后過(guò)濾、洗滌、干燥，得到制造態(tài)（或制備態(tài)）的分子篩。產(chǎn)品硅鋁分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表2所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為346米2/克，微孔孔容0.12厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/GeO2＝18.3，SiO2/B2O3＝52.5。表22θ/°d/?I/I0×1006.51713.551519.27.99311.052171.89.3369.46521.711.3317.802823.714.136.26266.716.2185.460912.216.6715.313412.418.5064.790414.418.8014.71610.720.1234.409160.822.7653.902971.724.1463.682810026.4733.364123.427.9523.18942029.253.05072.931.9552.79843.232.6682.73895.133.0572.70763.734.6782.5846436.0382.490126.236.9242.43244.237.5172.39534.339.0172.30663.2實(shí)施例3將109.95克有機(jī)模板劑4-二甲氨基吡啶、540克水、3.131克硼酸、1.313克氫氧化鋁、225.0克硅溶膠（含SiO240重量%）混合均勻，制得混合物，混合物的物料配比（摩爾比）為：SiO2/(B2O3+Al2O3)＝454-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.6H2O/SiO2＝25混合均勻后，裝入不銹鋼反應(yīng)釜中，在攪拌情況下于170℃晶化3天。晶化結(jié)束后過(guò)濾、洗滌、干燥，再將前驅(qū)體在650℃空氣中焙燒6小時(shí)得分子篩。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表3所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為321米2/克，微孔孔容0.13厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝35.2，SiO2/Al2O3＝88.0。表32θ/°d/?I/I0×1006.61213.357439.28.03410.996495.69.3959.405531.611.3297.804210.714.1456.25618.416.2015.466615.916.735.294715.918.8824.69611.720.1824.396463.422.8053.896374.424.1863.676810026.4533.366625.428.0113.182820.531.9362.82.932.9612.7152434.4962.59783.136.0582.488820.837.7292.38235.2實(shí)施例4同實(shí)施例2，只是(SiO2+GeO2)/B2O3＝40，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.8，H2O/SiO2＝25，170℃晶化70小時(shí)。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表4所示，XRD譜圖與圖1相似所得產(chǎn)品的比表面積為297米2/克，微孔孔容0.11厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/GeO2＝19.2，(SiO2+GeO2)/B2O3＝44.2。表42θ/°d/?I/I0×1006.57513.431621.38.03410.995879.59.3779.424225.511.4257.738528.713.3876.6087314.1486.25496.816.245.453612.816.755.288514.818.5464.780214.218.9214.686411.420.224.38863.221.5334.12332.422.8443.889674.924.2253.670910026.5723.351823.928.073.17622129.2713.04863.532.0122.79352.733.022.71054.134.5162.59644.736.1362.483625.736.952.43082.937.6372.3879539.1552.29883.3實(shí)施例5同實(shí)施例1，只是SiO2/B2O3＝39，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.3，H2O/SiO2＝25，170℃晶化3天。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表5所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為343米2/克，微孔孔容0.13厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝41.5。表52θ/°d/?I/I0×1006.57513.431432.88.05310.970381.49.4529.349329.711.3097.81810.814.1676.24658.816.2775.441212.416.7515.288215.418.5874.769816.418.9194.686912.720.2034.391764.122.8643.886384.424.2263.670810026.7113.334722.128.0723.17624.529.4093.0346432.082.78782.333.0182.71073.434.5412.59453.336.1542.482425.337.0722.4232.337.7152.38314實(shí)施例6同實(shí)施例1，只是SiO2/B2O3＝200，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.2，H2O/SiO2＝30，170℃晶化80小時(shí)。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表6所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為347米2/克，微孔孔容0.12厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝168.0。表62θ/°d/?I/I0×1006.55613.470531.58.05310.970569.99.3779.423924.211.3667.778910.314.2246.22148.216.2965.434912.916.8095.2714.718.5684.774715.918.944.681813.320.2224.387863.122.8643.886383.324.2453.66810026.6723.339524.628.053.178421.629.473.02843.631.2082.86371.932.1322.78343.632.8872.72123.733.9412.6392.634.6742.58492.536.1552.482426.836.8552.43682.337.6772.38554.239.1842.29712.1實(shí)施例7同實(shí)施例1，只是SiO2/B2O3＝50，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.4，H2O/SiO2＝17.5，170℃晶化2天。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表7所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為357米2/克，微孔孔容0.13厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝54.2。表72θ/°d/?I/I0×1006.59513.391230.48.05410.968380.69.4169.384326.711.3477.79179.414.1696.24537.916.35.433613.816.795.276111.918.6054.765115.618.9234.685813.520.2234.387563.622.8653.886182.124.2643.665110026.753.329922.528.0913.173920.429.3563.03993.532.0952.78654.232.9242.71823.734.62.59032.536.1742.481126.336.9672.42972.537.7542.38084.6實(shí)施例8同實(shí)施例1，只是SiO2/B2O3＝70，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.5，H2O/SiO2＝25，170℃晶化50小時(shí)。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表8所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為342米2/克，微孔孔容0.12厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝69.1。表82θ/°d/?I/I0×1006.59413.392842.38.05310.969290.89.4159.38632.511.3667.778712.114.1686.246110.416.2585.447313.316.755.288416.818.5674.77481818.9014.691214.620.2034.391767.122.8453.88958324.2633.665210026.6913.337125.328.0323.180525.129.2563.05013.132.9192.71864.333.9332.63962.734.4942.5983.236.1362.48362436.9142.4333.537.7152.38324.7實(shí)施例9同實(shí)施例1，只是SiO2/B2O3＝45，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.36，H2O/SiO2＝25，170℃晶化2天。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表9所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為331米2/克，微孔孔容0.12厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝49.5。表92θ/°d/?I/I0×1006.55613.4713418.05510.966888.39.4159.385527.711.3667.77879.714.1696.24579.416.3355.422114.916.7525.287915.418.5664.77516.118.9154.687711.820.2224.387762.322.8453.889578.124.2453.667910026.6123.346825.528.053.178421.529.4143.0341432.0922.78682.932.8472.72443.634.492.59833.136.1552.482423.637.6572.38674.7實(shí)施例10同實(shí)施例3，只是采用硫酸鋁為鋁源，SiO2/(Al2O3+B2O3)＝40，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.4，H2O/SiO2＝25，170℃晶化3天。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表10所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為288米2/克，微孔孔容0.09厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝65.2，SiO2/Al2O3＝108.3。表102θ/°d/?I/I0×1006.47813.633229.67.99511.04881009.3759.425831.811.2687.8459914.1476.25518.416.2385.454213.116.7145.299714.118.2684.852420.818.8584.701812.320.1234.409164.322.7463.90637624.1663.679899.926.4143.371425.427.9133.193719.731.9742.79684.332.6652.73923.534.3282.61013.336.0742.487723.537.5732.39185.1實(shí)施例11同實(shí)施例3，只是采用硝酸鋁為鋁源，SiO2/(Al2O3+B2O3)＝100，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.3，H2O/SiO2＝25，170℃晶化3天。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表11所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為288米2/克，微孔孔容0.09厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝95.2，SiO2/Al2O3＝266.3。表112θ/°d/?I/I0×1006.51513.554939.18.01611.02198.79.3579.443629.211.2697.845710.114.0726.28849.916.2785.440816.516.735.294914.718.6054.765217.120.1634.400366.922.7863.899477.824.2243.671110026.4933.361625.128.033.180720.232.0562.78983.132.72.73634.336.0782.487522.437.6782.38544.4實(shí)施例12同實(shí)施例1，只是采加入氫氟酸為氟源，SiO2/B2O3＝45，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.5，F(xiàn)/SiO2＝0.4，H2O/SiO2＝25，170℃晶化48小時(shí)。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表12所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為318米2/克，微孔孔容0.10厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝51.2。表122θ/°d/?I/I0×1006.59513.390930.38.05310.96991009.4329.369339.211.317.81712.414.1666.24668.716.2585.447312.816.7295.295214.218.5284.784815.818.8834.695812.920.1454.404231.422.7843.899748.124.1683.679555.926.6293.344820.427.9713.187220.628.5073.12854.829.1543.06064.332.0282.79221.532.7832.72953.734.422.60343.436.0572.488910.837.5982.39034.238.9972.30771.6實(shí)施例13同實(shí)施例1，只是加入鈦酸四正丁酯為鈦源，SiO2/B2O3＝40，SiO2/TiO2＝50，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.8，H2O/SiO2＝25，170℃晶化3天。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表13所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為335米2/克，微孔孔容0.10厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝46.2，SiO2/TiO2＝55.1。表132θ/°d/?I/I0×1006.45713.677634.27.99311.0518959.3379.464127.111.297.83078.214.1046.274716.1995.467214.516.6325.325913.618.5264.785314.920.1224.409358.922.6683.919571.924.0883.691510026.3963.373823.127.9913.18520.431.9512.79873.132.5942.7454.835.9592.495424.337.4952.39665.7實(shí)施例14同實(shí)施例1，只是SiO2/B2O3＝40，4-二甲氨基吡啶/SiO2＝0.06，H2O/SiO2＝5，170℃晶化3天。晶化結(jié)束后過(guò)濾、洗滌、干燥得到分子篩前驅(qū)體，再將前驅(qū)體在650℃空氣中焙燒6小時(shí)得分子篩。產(chǎn)品分子篩的XRD譜圖數(shù)據(jù)如表14所示，XRD譜圖與圖1相似。所得產(chǎn)品的比表面積為292米2/克，微孔孔容0.10厘米3/克。采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP）測(cè)得焙燒樣品的SiO2/B2O3＝46.8。表142θ/°d/?I/I0×1006.55813.467724.68.05610.9655779.49.401225.211.3117.81628.114.2316.21845.816.8545.256210.118.8284.70949.720.2284.38636122.8923.88167124.2533.666810026.6783.338719.528.0993.17317.229.3423.04142.732.1322.78343.532.8782.72193.133.8222.6482.436.1872.480226.837.1112.42052.237.8032.37784.546.8211.93875.1實(shí)施例15取30克實(shí)施例3合成的粉末樣品，用濃度為1mol/L的硝酸銨溶液交換4次，過(guò)濾，然后在110℃烘干，500℃空氣氛圍焙燒6小時(shí)。之后，取1.5克焙燒后的樣品置于100毫升不銹鋼反應(yīng)釜中，再加入35克異丙基萘，密閉。在250℃、200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢柘路磻?yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，采用離心的方法將固體粉末催化劑分離出去，采用安捷倫Agilent19091N-236氣相色譜儀分析產(chǎn)物，異丙基萘轉(zhuǎn)化率為22.82%，目標(biāo)產(chǎn)物2,6-二異丙基萘及2,7-二異丙基萘的總選擇性為79.88%。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3