專利名稱：含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲農(nóng)藥組合物，具體是涉及一種含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，由于單一用藥和不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致許多害蟲對(duì)當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗藥性，如小菜蛾、棉鈴蟲等，成為病蟲化學(xué)防治的一大難題。茚蟲威是一種新型惡二嗪類殺蟲劑，其殺蟲機(jī)理是通過(guò)阻斷害蟲神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)的鈉離子通道，使害蟲的神經(jīng)細(xì)胞喪失功能而被麻痹，協(xié)調(diào)能力下降，最終死亡。藥劑通過(guò)接觸或取食進(jìn)入蟲體內(nèi)而起作用，與其它殺蟲劑不存在交互抗性。對(duì)蔬菜、甜菜、棉花、果樹、茶樹、馬鈴薯、園藝、花卉等農(nóng)業(yè)園藝作物害蟲，如甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、菜粉蝶、棉鈴蟲等鱗翅目害蟲活性高，且對(duì)各齡期幼蟲都有很好的防治效果。同時(shí)，對(duì)天敵昆蟲非常安全，在作物中低殘留，是可用于無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)中害蟲防治的理想藥劑。但是，茚蟲威對(duì)害蟲防治的持效期偏短，所以單一使用有一定局限性。蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis,簡(jiǎn)稱Bt)是目前產(chǎn)量最大、使用最廣的生物殺蟲劑。它的主要活性成分是一種或數(shù)種殺蟲晶體蛋白(insecticidal crystalproteins, ICPs)，又稱S -內(nèi)毒素，對(duì)鱗翅目、鞘翅目、雙翅目、膜翅目、同翅目等昆蟲，以及動(dòng)植物線蟲、蜱螨等節(jié)肢動(dòng)物都有特異性的毒殺活性，而對(duì)非目標(biāo)生物安全，因此，Bt殺蟲劑具有專一、高效和對(duì)人畜安全等優(yōu)點(diǎn)，目前蘇云金桿菌商品制劑已達(dá)100多種，是世界上應(yīng)用最為廣泛、用量最大、效果最好的微生物殺蟲劑，因而倍受人們關(guān)注。但是，商品Bt制劑在生產(chǎn)防治中也顯示出某些局限性，如速效性差、對(duì)高齡幼蟲不敏感、田間遲效期短以及重組工程菌株遺傳性狀不穩(wěn)定等都已成為影響B(tài)t進(jìn)一步成功推廣使用的制約因素。因此，為了提高Bt制劑的殺蟲效果，對(duì)其增效途徑的研究已成為世界性的研究熱點(diǎn)，主要包括篩選增效菌株；利用化學(xué)添加劑、植物它感素、幾丁質(zhì)酶作為增效物質(zhì)；昆蟲病原微生物間的互作增效等。藜蘆堿是各種藜蘆屬植物產(chǎn)生一種有毒的生物堿。可作為殺蟲劑，其作用機(jī)理是藜蘆堿經(jīng)蟲體表面或吸食進(jìn)入消化系統(tǒng)，造成局部刺激，引起反射性蟲體興奮，繼之抑制蟲體感覺(jué)神經(jīng)末梢，經(jīng)傳導(dǎo)和抑制中樞神經(jīng)而致害蟲死亡。該產(chǎn)品有效成分為生物堿，施用后會(huì)逐漸降解，不會(huì)產(chǎn)生富集現(xiàn)象，對(duì)環(huán)境不會(huì)造成污染，不傷害昆蟲天敵，可有效保護(hù)生態(tài)環(huán)境，達(dá)到綜合防治的目的。本產(chǎn)品屬植物源中草藥農(nóng)藥，有效成分呈多樣性，對(duì)病蟲作用機(jī)理相對(duì)復(fù)雜，與有效成分單一的化學(xué)合成農(nóng)藥相比，病蟲對(duì)其難以產(chǎn)生抗藥性。該產(chǎn)品持效期比化學(xué)農(nóng)藥長(zhǎng)，可達(dá)7-14天，省工省時(shí)，使用效益較高。且不產(chǎn)生藥害、對(duì)作物安全等特點(diǎn)。硫雙威屬苯甲酰脲類昆蟲幾丁質(zhì)合成抑制劑，為昆蟲激素類農(nóng)藥。通過(guò)抑制昆蟲表皮幾丁質(zhì)合成酶和尿核苷輔酶的活性，來(lái)抑制昆蟲幾丁質(zhì)合成從而導(dǎo)致昆蟲不能正常蛻皮而死亡。在未孵化的卵階段使用，硫雙威會(huì)影響卵的呼吸代謝及胚胎發(fā)育過(guò)程中的DNA和蛋白質(zhì)代謝，使卵內(nèi)幼蟲缺乏幾丁質(zhì)而不能孵化或孵化后隨即死亡；在幼蟲期施用，硫雙威會(huì)使害蟲新表皮形成受阻，延緩發(fā)育，或缺乏硬度，不能正常蛻皮而導(dǎo)致死亡或形成畸形蛹死亡。對(duì)變態(tài)昆蟲，特別是鱗翅目幼蟲硫雙威也表現(xiàn)出很好的殺蟲活性。
稻豐散對(duì)昆蟲具有顯著的生長(zhǎng)發(fā)育抑制作用，對(duì)白粉虱有特效，比世界專利文獻(xiàn)冊(cè)9533711公布的2-溴-3，5-雙(三氟甲基)苯基苯甲酰基脲的活性高25 50倍。該化合物抑制昆蟲幾丁質(zhì)形成，影響內(nèi)表皮生成，使昆蟲不能順利蛻皮而死亡，能有效防治蔬菜、茶葉、棉花等多種植物的大多數(shù)鱗翅目害蟲，對(duì)抗性害蟲普遍有效，且對(duì)作物、天敵、人畜和環(huán)境高度安全。溴氰菊酯為安全、高效、低毒廣譜性有機(jī)硫殺螨劑，具有較強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，是國(guó)際上大噸位殺螨劑品種之一，國(guó)外至今已使用三十多年，仍無(wú)明顯的抗藥性問(wèn)題?？蓮V泛用于防治棉花、柑桔、蘋果、蔬菜、茶、花卉等作物的害螨，殺成螨、若螨、幼螨及螨卵效果均優(yōu)，還可殺滅對(duì)其他殺蟲劑已有抗性的害螨?？煞乐胃探奂t蜘蛛、蘋果紅蜘蛛、棉花蔬菜紅蜘蛛、茶葉癭螨、茶橙癭螨等害螨。含有一種活性組分的殺蟲劑在農(nóng)業(yè)害蟲防治上往往存在不同程度的缺陷。例如，連續(xù)使用一種殺蟲劑容易導(dǎo)致產(chǎn)生抗藥性；同時(shí)，頻繁施藥又造成農(nóng)民負(fù)擔(dān)加重和環(huán)境污染加劇。因此，目前急需高效、低度、環(huán)保、低殘留的殺蟲劑新品種。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物，該組合物克服了含單一活性組分殺蟲劑的不足，對(duì)抗藥性害蟲有出色的防治效果，同時(shí)降低了施藥量，減輕了農(nóng)民了用藥負(fù)擔(dān)和對(duì)環(huán)境的污染。發(fā)明人通過(guò)大量的生物測(cè)定篩選，發(fā)現(xiàn)茚蟲威和蘇云金桿菌、藜蘆堿、硫雙威、稻豐散或溴氰菊酯中的一種以一定比例復(fù)配，對(duì)抗藥性甜菜夜蛾等害蟲具有顯著的增效作用。在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過(guò)對(duì)組合物進(jìn)行聯(lián)合作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案一種含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物，有效成分包括組分I和組分II，所述的組分I為茚蟲威，所述的組分II為蘇云金桿菌、藜蘆堿、硫雙威、稻豐散或溴氰菊酯中的一種，所述組分I與組分II的質(zhì)量比為10 1-1 50。上述技術(shù)方案中，所述組分I與組分II的質(zhì)量比進(jìn)一步優(yōu)選為5 1-1 20，其中，組分II選擇硫雙威時(shí)，組分I和組分II之間的增效作用更為明顯，共毒系數(shù)在180以上。茚蟲威含量太低，施藥量隨之增大，茚蟲威含量太高則增加了對(duì)環(huán)境的污染。另一種優(yōu)選的技術(shù)方案中，所述的組分I與組分II的質(zhì)量比為5 1-1 10;所述的組分II為藜蘆堿，組分I和組分II之間的增效作用也較為明顯。本發(fā)明還提供了一種由上述組合物制備得到適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種制劑，上述制劑可以用已知的方法制備得到，比較好的制劑為可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑或水分散粒劑等，制得的制劑中有效成分的總含量為5% -90%。作為進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案，制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為10% _51%，所述的有效成分中組分II為蘇云金桿菌、稻豐散或溴氰菊酯中的一種，采用蘇云金桿菌、稻豐散或溴氰菊酯中的一種為其中一種有效組分制備得到農(nóng)藥制劑可防治多種害蟲，例如水稻稻縱卷葉螟、菜青蟲或水稻二化螟等，且防治效果較好。另外，選用蘇云金桿菌為其中一種有效組分時(shí)，一般可制備成可濕性粉劑、懸浮劑或者水分散粒劑等制劑，施藥效果較好。本發(fā)明的組合物在制備成上述制劑時(shí)還需要添加輔助劑，所述的輔助劑包括溶劑、乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、PH調(diào)節(jié)劑、填料、水、助溶劑、崩解劑等及其它有益于有效成分貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，上述輔助劑都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)確定。上述輔 助劑中所述的溶劑或助溶劑包括甲苯、二甲苯、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、二甲亞砜、乙酸仲丁酯、芳烴溶劑油、油酸甲酯和植物油等中的一種或幾種；所述的乳化劑包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚或其鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣等中的一種或幾種；所述的分散劑包括木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚羧酸鹽分散劑等中的一種或幾種；所述的潤(rùn)濕劑包括十二烷基硫酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和萘磺酸鹽等中的一種或幾種；所述的防凍劑包括乙二醇、丙二醇和丙三醇等中的一種或幾種；所述的消泡劑包括有機(jī)硅氧烷、聚醚等中的一種；所述的增稠劑包括黃原膠、羧甲基纖維素鈉、聚吡咯烷酮和聚丙烯酸鈉等中的一種或幾種；所述的pH調(diào)節(jié)劑包括鹽酸、磷酸、醋酸、氫氧化鈉、氨水、三乙醇胺和苯甲酸鈉等中的一種或幾種；所述的填料包括輕質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、膨潤(rùn)土、硅藻土等中的一種或幾種；所述的崩解劑包括硫酸銨、氯化鈉、尿素和硫酸鈉等中的一種或幾種。本發(fā)明的組合物制成產(chǎn)品使用時(shí)，即可以是成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，使用時(shí)直接稀釋至所需濃度即可；也可選擇以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺蟲組合物主要用于果樹、棉花、水稻、蔬菜等作物的害蟲，尤其是鱗翅目類害蟲的防治。所述的害蟲包括甜菜夜蛾、菜青蟲、稻縱卷葉螟、棉鈴蟲、柑橘潛葉蛾或二化螟中的一種或多種。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為(I)與單劑相比，該殺蟲組合物對(duì)鱗翅目害蟲有明顯的增效、提高了防治效果；(2)可以大幅減少田間用藥量，有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，以及降低生產(chǎn)和使用成本；(3)殺蟲組合物中有效成分的作用機(jī)制互不相同，有利于克服害蟲抗性和延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生；(4)與茚蟲威單劑相比，持效性明顯提高，效果更顯著；
(5)與蘇云金桿菌、藜蘆堿、硫雙威、稻豐散、溴氰菊酯中的任一單劑相比，有良好的速效性。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替代和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利申請(qǐng)的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書為準(zhǔn)。將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)為三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效作用很好的配方，由于明顯提高了實(shí)際防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量，從而大大地延緩了害蟲抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。本發(fā)明組合物以茚蟲威和蘇云金桿菌、藜蘆堿、硫雙威、稻豐散、溴氰菊酯中的一種為有效成分，它們之間組合對(duì)抗性甜菜夜蛾具有明顯的協(xié)同增效作用，而且不僅僅是兩種藥劑作用的簡(jiǎn)單相加，具體用以下生物測(cè)定實(shí)例加以說(shuō)明。生物測(cè)定實(shí)例I :茚蟲威和硫雙威復(fù)配對(duì)甜菜夜蛾的毒力測(cè)定試驗(yàn)對(duì)象抗性甜菜夜蛾幼蟲(經(jīng)抗藥性測(cè)定，對(duì)高效氯氟氰菊酯的抗性在500倍以上)試驗(yàn)方法參照殺蟲劑農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154. 7-2006))和創(chuàng)制農(nóng)藥生物活性評(píng)價(jià)SOP (殺蟲劑卷)，采用噴霧法。挑選生長(zhǎng)均勻一致的三齡幼蟲，接入置放10克新鮮人工飼料的直徑9厘米的培養(yǎng)皿，每皿接10頭，每處理接5個(gè)皿，用PottER噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個(gè)皿，每皿噴藥液I毫升，空白對(duì)照噴等量清水。一般每個(gè)處理設(shè)置6個(gè)濃度梯度。將處理過(guò)的培養(yǎng)皿放入25°C、12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，72小時(shí)檢查死活蟲數(shù)，計(jì)算死亡率。用DPS數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的LC50 (半致死濃度)和供試藥劑EC50 (半最大效應(yīng)濃度)，然后按孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。當(dāng)CTC ( 80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80 < CTC < 120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC ^ 120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100 ；理論毒力指數(shù)(TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量；共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒理指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI) ] X 100 ；測(cè)定結(jié)果表明，茚蟲威與硫雙威的配比在10 1-1 50之間時(shí)，具有明顯的增效作用，尤其在5 1-1 20之間時(shí)，增效作用更為明顯，共毒系數(shù)在180以上，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)請(qǐng)參見表I。表I不同處理對(duì)甜菜夜蛾的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物，有效成分包括組分I和組分II，所述的組分I為茚蟲威，所述的組分II為蘇云金桿菌、藜蘆堿、硫雙威、稻豐散或溴氰菊酯中的一種，所述組分I與組分II的質(zhì)量比為10 1-1 50。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述的組分I與組分II的質(zhì)量比為5:1-1: 20 ;所述的組分II為硫雙威。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述的組分I與組分II的質(zhì)量比為5:1-1: 10 ;所述的組分II為藜蘆堿。
4.一種由權(quán)利要求I所述含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物制備得到適合農(nóng)業(yè)使用的制劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的適合農(nóng)業(yè)使用的制劑，其特征在于，所述的制劑在制備過(guò)程中需要加入輔助劑，所述制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為5% -90%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的適合農(nóng)業(yè)使用的制劑，其特征在于，所述的制劑中有效成分的質(zhì)量百分比含量為10% _51%，所述的有效成分中組分II為蘇云金桿菌、稻豐散或溴氰菊酯中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的適合農(nóng)業(yè)使用的制劑，其特征在于，所述的制劑為可濕性粉劑、懸浮劑或者水分散粒劑。
8.權(quán)利要求I所述的含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物在作物害蟲防治上的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物在作物害蟲防治上的應(yīng)用，其特征在于，所述的作物為果樹、棉花、水稻、蔬菜中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物在作物害蟲防治上的應(yīng)用，其特征在于，所述的害蟲是鱗翅目害蟲。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物，有效成分包括組分I和組分II，所述的組分I為茚蟲威，所述的組分II為蘇云金桿菌、藜蘆堿、硫雙威、稻豐散或溴氰菊酯中的一種，所述組分I與組分II的質(zhì)量比為10∶1-1∶50。同時(shí)本發(fā)明還公開了一種由上述組合物制備得到的適合農(nóng)業(yè)使用的制劑劑型以及上述組合物在作物害蟲防治上的應(yīng)用。本發(fā)明的含有茚蟲威的復(fù)配農(nóng)藥組合物具有明顯的增效作用，用于果樹、棉花、水稻、蔬菜等作物的害蟲防治，尤其是鱗翅目類害蟲防治效果顯著。
文檔編號(hào)A01N63/00GK102626110SQ20121007391
公開日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月20日
發(fā)明者張子翱, 彭文濤, 汪云強(qiáng), 秦欣 申請(qǐng)人:永農(nóng)生物科學(xué)有限公司