本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)超薄化學鋼化玻璃制品的方法，其包括：提供具有通過至少一個邊緣連接的第一表面和第二表面的超薄玻璃片，該超薄化學鋼化玻璃制品具有在第一表面和第二表面之間的厚度，以及使超薄玻璃片化學鋼化以便生產(chǎn)超薄鋼化玻璃制品。本發(fā)明還涉及超薄化學鋼化玻璃制品和用于生產(chǎn)超薄化學鋼化玻璃制品的方法中使用的作為半成品的超薄玻璃片。
背景技術(shù)：
：消費類電子產(chǎn)品的市場往往需要越來越薄的玻璃制品以便保持使最終產(chǎn)品的體積和重量最小化。在這里并且在下文中，術(shù)語“玻璃”包括玻璃和玻璃陶瓷。通過將較厚的玻璃、例如泵硅酸鹽玻璃磨削到期望的厚度能獲得薄玻璃。然而，小于0.5mm玻璃片厚度很難通過磨削和拋光較厚的玻璃片獲得。比0.3mm薄、或者甚至具有0.1mm的厚度的玻璃,諸如可從獲得的和能通過下拉法生產(chǎn)。而且，厚度為0.1mm的鈉鈣玻璃能通過特殊的浮法生產(chǎn)。不像較厚的玻璃，超薄玻璃片的處理和加工很難，因為隨著厚度下降，玻璃的強度變得越來越小，這導致斷裂的可能性增大。因此，將薄或超薄玻璃基底應用于電子設備的主要挑戰(zhàn)在于在生產(chǎn)和加工期間很難處理超薄玻璃片。對于薄玻璃來說，已經(jīng)提出了一些方法來克服這些困難。us6,815,070提出了用有機或聚合物膜來涂覆薄玻璃以提高對玻璃片的斷裂的抗性。然而，例如因為強度的增大不足夠并且被涂覆的玻璃片的切割要求采用特殊方法,所以這些方法存在缺點。此外，聚合物涂層在玻璃的光學特性和耐熱性方面具有缺點。用于強化玻璃的已知方法是玻璃的化學鋼化，特別是借助離子交換通過引入較大的離子來形成表面壓應力。例如，us2010年/0009154描述了通過在表面層離子交換而獲得的具有至少50μm深的壓應力外部區(qū)域、0.5mm或更厚的厚玻璃。壓應力是至少200mpa。在表面區(qū)域中形成中央拉應力(ct)和壓應力的步驟包括將玻璃的至少一部分連續(xù)浸沒在多個離子交換浴中。已證明，類似于厚玻璃，薄和超薄玻璃也能通過化學離子交換被強化(如us2014/050911或pct/cn2013/072695)。然而，不像較厚的玻璃，超薄玻璃的化學鋼化的生產(chǎn)率較低。其直接結(jié)果是隨著玻璃厚度減小，在化學鋼化期間玻璃片的斷裂概率增大。一方面，表面壓應力能有助于超薄玻璃抵抗例如來自外側(cè)的擊打或敲擊引起的機械沖擊。另一方面，超薄玻璃中的額外的表面壓應力能導致自我斷裂或能使玻璃在處理或化學鋼化期間容易斷裂。由于鋼化期間玻璃片的不同的熱膨脹而產(chǎn)生的夾緊力的變化能例如容易地引起斷裂。薄玻璃片越薄，這些問題越嚴重。同時，例如在市場中的消費類電子產(chǎn)品，特別是就可穿戴設備如智能手機或平板電腦而言，經(jīng)常性地要求使玻璃制品具有非常大的能抵抗日常使用期間的機械應力和沖擊的抗彎強度和耐久性。考慮到期望體積和重量減小，需要超薄玻璃制品具有必須的強度和柔性，例如用于充分保護下面的部件。因此，本發(fā)明的目的是提供超薄鋼化玻璃制品和用于生產(chǎn)這種玻璃制品的方法，該方法克服了上述缺陷。尤其是，本發(fā)明的目的是提供超薄鋼化玻璃制品，其具有延長的壽命并能容易且廉價地成產(chǎn)，本發(fā)明還提供用于生產(chǎn)這種玻璃制品的方法。本發(fā)明的另一目的是提供超薄鋼化玻璃制品和用于生產(chǎn)這種玻璃制品的方法，該方法允許以高生產(chǎn)率生產(chǎn)，特別是在化學鋼化期間。本發(fā)明的另一目的是提供超薄玻璃制品，該超薄玻璃制品具有高的耐久性，特別是在機械應力下，而且還提供用于生產(chǎn)這種玻璃制品的方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本文采用了以下的術(shù)語和縮寫︰-術(shù)語“玻璃制品”以其最廣泛的意義被使用，以便包括任何由玻璃和/或玻璃陶瓷制成任何物體。如在這里使用的，超薄玻璃是指具有等于或小于0.4mm的厚度的玻璃和玻璃制品，除非另有說明。適于本發(fā)明的玻璃是能進行離子交換的或能通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方式化學強化。玻璃成分被優(yōu)化，以用于超薄地成型超薄玻璃和需要超薄玻璃的應用，如在的pct/cn2013/072695中所描述的。-壓應力(cs):應力源自在離子交換之后由玻璃表面對玻璃網(wǎng)絡的擠壓效應，同時在玻璃中不發(fā)生變形。cs能基于光學原理利用市售可得的應力測量儀fsm6000進行測量。-離子交換層的深度(dol):發(fā)生離子交換和產(chǎn)生壓應力的玻璃表面層的厚度。dol能基于光學原理利用市售可得的應力測量計fsm6000進行測量。-中央拉應力(ct):在玻璃的中間層中產(chǎn)生并且抵消了離子交換之后玻璃的外表面之間產(chǎn)生的壓應力的拉應力。通過測量的cs和dol能計算ct。-平均表面粗糙度(ra):平均表面粗糙度，或在在本文中簡化地，表面粗糙度ra是在取樣長度內(nèi)表面偏差的算術(shù)平均值。例如能用原子力顯微鏡來測量ra。-材料的強度(σ)︰材料能在斷裂前承受的最大應力。σ能通過三點彎曲或四點彎曲試驗來測定。通過根據(jù)獨立權(quán)利要求的超薄化學鋼化玻璃制品、在用于生產(chǎn)超薄化學鋼化玻璃制品的方法中用作半成品的超薄玻璃片和用于生產(chǎn)超薄化學鋼化玻璃制品的方法，本發(fā)明的目的得以實現(xiàn)。用于生產(chǎn)超薄化學鋼化超薄玻璃制品的方法包括：-提供具有通過至少一個邊緣連接的第一表面和第二表面的超薄玻璃片，其具有在第一表面和第二表面之間的厚度t，-使超薄玻璃片化學鋼化以便生產(chǎn)鋼化的超薄玻璃制品，該方法特征在于，邊緣預處理在化學鋼化之前應用于超薄玻璃的至少一個邊緣，以便減少邊緣的缺陷并提高超薄玻璃片在化學鋼化期間對斷裂的抗性。預處理優(yōu)選應用于超薄玻璃片的所有邊緣。本發(fā)明基于以下洞悉(insight)，在具有0.4mm或更小厚度的超薄玻璃的化學鋼化期間較低的產(chǎn)率主要由于鋼化過程之前或期間玻璃片的有限的機械強度。有限的機械強度主要由于邊緣上的缺陷，在化學鋼化引起的額外的表面壓應力的效果的作用下該缺陷能進一步擴大。強度被描述為：其中e是楊氏模量，ξ是表面能量，r0被認為是內(nèi)部缺陷的大小。當外部強度大于臨界失效強度σf時，嚴重破壞發(fā)生，即玻璃斷裂。通過對玻璃鋼化處理，該玻璃鋼化處理可以主要是物理鋼化或化學鋼化，在玻璃上或玻璃中能產(chǎn)生表面壓應力，這有助于提高玻璃的強度。然后強度變成其中ξ0是附加應力。然而，物理鋼化僅適用于厚度大于3.0mm的玻璃。化學鋼化能通過離子交換實現(xiàn)，離子交換適合如含堿玻璃，無論該玻璃的厚度是多少，并且對薄玻璃來說最有效，例如厚度小于2.0mm。上面的公式表明，在內(nèi)部缺陷尺寸相同的情況下,臨界失效強度σf通過鋼化而顯著增大。換句話說，內(nèi)部缺陷能更大，而不會導致玻璃的斷裂。實質(zhì)上，鋼化玻璃目的在于添加一個額外的力，以便限制臨界失效強度和缺陷大小的閾值。在化學鋼化之后，玻璃的強度顯著增加并且能比鋼化之前大超過10倍。這樣的缺陷通常通過以下產(chǎn)生，即，借助例如penett金剛石劃線輪、高滲透多晶金剛石劃線輪、無齒金剛石劃線輪，以及鉆石尖端從例如較大玻璃片或玻璃帶劃線或切割超薄玻璃片。諸如齒數(shù)、齒深度和輪角度的參數(shù)需要根據(jù)超薄玻璃的類型和厚度被調(diào)整。鋼化期間，超薄玻璃片需要被保持就位，這通常通過鋼化保持件實現(xiàn)。由于樣品保持件和玻璃片的不同的熱膨脹系數(shù)，鋼化保持件和超薄玻璃片之間的夾緊力可增大。因此，初始切割(as-cut)的超薄玻璃片的邊緣上的裂紋和碎片可使鋼化期間玻璃片的斷裂擴大或引發(fā)該斷裂。因此，邊緣的預處理，如邊緣拋光或由根據(jù)本發(fā)明的酸進行的邊緣蝕刻被用于減少超薄玻璃的切割邊緣處的裂紋或碎片。除了缺陷的大小之外，玻璃的強度也與缺陷的幾何形狀有關。應力集中在缺陷曲率最小的點︰曲率越小，應力越大。因此，優(yōu)選的是，預處理涉及這樣的處理，其一方面減小了缺陷的大小，另一方面也使缺陷平滑和鈍化，以便消除鋒利的邊緣。邊緣的預處理能被有利地僅應用于超薄玻璃片的至少一個邊緣或多個邊緣，由此表面保持基本未被處理。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)：通過將預處理僅應用于邊緣，特別地，鋼化的產(chǎn)率能明顯提高。因而預處理能擴展到與邊緣緊挨著以便進行預處理的表面上的窄的區(qū)域，從而完全覆蓋邊緣，由此表面本身保持基本不被處理。根據(jù)本發(fā)明的邊緣預處理表明，使超薄玻璃片鋼化的產(chǎn)率能從通常最多85％增大到95％或甚至更大的值，這取決于玻璃片的形狀、玻璃類型和使用的預處理的方法。出人意料的是，對于具有孔和圓形角部的超薄玻璃片來說，鋼化的產(chǎn)率從通常約僅15％增大到高于75％。一般來說，因此，在化學鋼化期間的產(chǎn)率有利地大于75％，優(yōu)選大于80％，更優(yōu)選大于85％，甚至更優(yōu)選大于90％，最優(yōu)選大于95％。優(yōu)選地，該方法還包括：在化學鋼化之后至少應用于鋼化的超薄玻璃制品的至少一個邊緣，優(yōu)選所有邊緣的后處理，以便進一步減少邊緣缺陷并強化鋼化超薄玻璃制品。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在化學鋼化期間，新的瑕疵和缺陷能出現(xiàn)在玻璃片的之前處理過的邊緣。這種瑕疵減小了超薄鋼化玻璃制品的強度。通過施加鋼化之后的后處理，新的瑕疵和可能的剩余的舊的裂紋或碎片能變得平滑或鈍化和/或使其大小減小。通過這樣做，超薄鋼化玻璃制品獲得顯著增大的強度。因此后處理也能被有利地應用于鋼化玻璃制品的表面或表面區(qū)域，因為在鋼化期間/之后，納米級的瑕疵可能出現(xiàn)在超薄玻璃的表面上。如果要求的話，也能將后處理僅應用于表面區(qū)域而不是鋼化玻璃制品的邊緣。但是，通過這樣做，強度的提高通常是相當有限的。如果后處理應用于表面區(qū)域，被去除的材料的量必須被仔細地考慮，因為鋼化超薄玻璃具有表面壓應力和一定深度的離子交換層。如果去除量太大，壓應力將減小太多，導致強度下降。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通常去除dol的約10％對鋼化超薄玻璃來說是最佳的量。但是，根據(jù)玻璃制品的具體要求，對該值的偏離也可能是有利的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，超薄化學鋼化玻璃制品的額外的后處理能通過意料之外的很大的因素明顯增大玻璃制品成品的強度。下表給出了：相比于具有同樣形狀和尺寸而未進行后處理的玻璃，邊緣被(預)處理的-鋼化的-(后)處理(ete)的玻璃制品的強度增大的概覽圖︰ete相比于強度的增加(倍數(shù))初始切割的(raw)3-8僅鋼化的(t)1.5-4邊緣預處理和鋼化(et)1.2-1.5因此強度的增大取決于玻璃的類型。包括后處理的根據(jù)本發(fā)明的方法能因此導致化學鋼化玻璃制品的強度相比于原料的和未處理的超薄玻璃片增大3倍到8倍。優(yōu)選地，在邊緣預處理和/或(如果應用的話)后處理期間平均表面粗糙度在被處理的區(qū)域減小到小于10μm，優(yōu)選小于5μm，更優(yōu)選小于2μm，甚至更優(yōu)選小于1μm和最優(yōu)選小于0.5μm。因而，通過邊緣預處理和/或(如果應用的話)后處理而去除的材料的量能小于25.0μm，優(yōu)選小于10.0μm，更優(yōu)選小于4.0μm，甚至更優(yōu)選小于1μm和最優(yōu)選小于0.5μm。正如在上面指出的，去除的量必須被仔細地考慮，特別是在以下的情況，即，后處理也應用于具有壓應力和離子交換層的表面或表面區(qū)域。已發(fā)現(xiàn):最優(yōu)選地,超薄玻璃的邊緣預處理是化學處理，特別是用酸性溶液蝕刻超薄玻璃片或制品。由于所需的設備簡單，化學蝕刻法成本低且容易執(zhí)行。此外，通過保護那些不需要經(jīng)受由酸蝕刻的區(qū)域，蝕刻區(qū)域能被容易地控制。對于超薄玻璃片在化學鋼化之前的邊緣預處理來說，僅邊緣需要蝕刻,而超薄玻璃片的中心區(qū)域能被保護以避免玻璃片的特性的任何改變。在后處理期間，玻璃制品的邊緣和/或表面或表面區(qū)域能被蝕刻。蝕刻的另一優(yōu)點是初始切割的超薄玻璃的鋒利的缺陷能被鈍化。因此，應力明顯下降，這有助于超薄玻璃的鋼化生產(chǎn)率，特別是對于具有孔或圓角的玻璃來說(見下文)。考慮到與瑕疵的大小和瑕疵的曲率相關的應力，存在某種平衡，因為通過使瑕疵鈍化，蝕刻也使瑕疵的大小增大一定的范圍。蝕刻處理對于增大具有不同成分的不同玻璃類型的強度來說具有不同的效率。因此，給定的酸與玻璃之間的反應能產(chǎn)生例如不同的鹽。鹽的溶解度影響被蝕刻的玻璃的表面質(zhì)量或表面化學性。因此，對于不同的玻璃類型來說強度的提高是不同的，這取決于給定的蝕刻的設置。因此，將預處理工藝應用于不同的可離子交換的玻璃可能要求調(diào)整/優(yōu)化蝕刻溶液和蝕刻參數(shù)。優(yōu)選的，酸性溶液包括下面的一種或多種的水溶液：hf、h2so4、hcl、nh4hf2。這些酸性溶液能與其他ph<7的溶液結(jié)合。酸性溶液中的氫離子的濃度可小于25mol/l、優(yōu)選小于5mol/l、更優(yōu)選小于1mol/l和最優(yōu)選小于0.1mol/l。對于下面被進一步提到的玻璃成分，這些蝕刻條件已被證明是特別有利的。立刻變得清楚的是，這些蝕刻條件也能應用于其他玻璃類型，或者其他蝕刻條件也可以是有利的，這取決于具體的要求。根據(jù)特定的情況，包括高溫處理的邊緣預處理可以是優(yōu)選的，特別是包括激光處理的高溫處理。借助連續(xù)波(cw)激光器、例如co2激光器和常見的綠光激光器的傳統(tǒng)的激光切割通過由激光快速加熱隨后快速淬火而實現(xiàn)，這導致玻璃破碎因而分離。具有高能量的直接激光汽化也是可行的。但是，這兩種工藝通常導致不期望的微裂紋和粗糙的表面光潔度。但是，非常規(guī)的激光切割是優(yōu)選的并基于超短激光脈沖的光絲(filament)，其中的激光脈沖具有納秒的持續(xù)時間或更小的，即皮秒、飛秒或甚至阿秒時間的持續(xù)時間。這種激光器能借助脈沖激光器的光絲或自聚焦引起的等離子體解離而切割脆性材料。非常規(guī)的激光切割工藝產(chǎn)生具有低表面粗糙度的高質(zhì)量切割邊緣，并因此能被采用用于例如邊緣預處理。在這種情況下，邊緣預處理能直接在從例如玻璃片或成卷的玻璃帶切割超薄玻璃制品的期間實現(xiàn)。替代性地，邊緣預處理能包括機械處理，該機械處理特別是包括拋光處理。拋光在化學鋼化之前被應用于超薄玻璃片的邊緣。由于對于單片超薄玻璃來說，邊緣的拋光是很難實現(xiàn)的，能例如通過借助抵接表面而將若干超薄玻璃片堆疊來實現(xiàn)邊緣處理。因此該方法優(yōu)選包括：形成若干個超薄玻璃片的堆疊，和對堆疊的超薄玻璃片的相對于堆疊方向的一側(cè)應用拋光處理。優(yōu)選地，拋光后的平均表面粗糙度小于5μm，優(yōu)選小于2μm，更優(yōu)選小于1μm，甚至更優(yōu)選小于0.5μm和最優(yōu)選小于0.2μm。根據(jù)本發(fā)明的方法對于超薄玻璃或玻璃制品來說是特別有利的。超薄玻璃片，并且因此超薄鋼化玻璃制品，能因而具有等于或小于0.4mm或優(yōu)選等于或小于0.3mm的厚度。該方法已被證明對等于或小于0.2mm、或甚至等于或小于0.1mm的厚度是特別有利的。該方法還有利地被應用于低至厚度為0.01mm或甚至更小。根據(jù)本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的超薄鋼化玻璃制品在作為保護膜的應用中是特別有利的，該保護膜例如用于手機、平板電腦、筆記本電腦、電阻屏、電視、鏡子、窗戶、飛機窗戶、家具和白色家電。也特別有用的是作為觸摸屏、有機發(fā)光二極管(oleds)、有機光伏(opvs)和指紋傳感器。因此本發(fā)明的方法在以下情況是特別優(yōu)選的，即，超薄玻璃片設置有基本矩形的形狀，優(yōu)選具有圓角，該圓角的角半徑等于或小于20mm，優(yōu)選等于或小于10mm，更優(yōu)選等于或小于8mm，最優(yōu)選等于或小于6mm。這些形狀經(jīng)常在上述應用中被使用。不言而喻的是，超薄玻璃片也能設置為其他形狀,例如圓形或橢圓形，如特殊應用所要求的。特別被設計用于智能手機和平板電腦的超薄玻璃通常需要攝像頭孔或揚聲器開口并具有圓角或類似部分。這種人工孔和角部對超薄玻璃的鋼化有顯著的影響。由于人工孔和角部產(chǎn)生更多瑕疵或碎片，相比于完整的超薄玻璃，表面壓應力發(fā)生很大程度的改變。因此，包括額外的瑕疵的改變的壓應力可在鋼化期間引起超薄玻璃的斷裂。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，正如上文已經(jīng)指出的，對于具有孔和圓角的超薄玻璃制品來說，利用根據(jù)本發(fā)明的邊緣預處理，鋼化生產(chǎn)率明顯提高。因此該方法優(yōu)先包括提供具有至少一個孔的超薄玻璃片。該孔被理解為穿透超薄玻璃片的第一和第二表面，并且通常具有相對于玻璃制品的邊緣的距離。因此，該孔能是圓形的、矩形的、或基本矩形的，以及方形的，或基本方形的，或者該孔能具有其他更不規(guī)則的形狀。圓孔通常具有20mm，15mm、12mm、10mm、8mm或5mm的半徑。不言而喻的是，該孔也能有其他半徑，例如大于上述值或更小，這取決于特定的應用。上文中的“基本矩形”或“基本方形”特別指的是具有圓角的矩形或方形孔或者由純矩形或純方形的其它稍微改變。角部半徑通常具有4mm、3mm、2mm、1mm或0.5mm的值。根據(jù)具體應用，基本矩形、基本方形或其他基本多邊形的孔的圓角不言自明地能具有其他半徑。具有相應的成分的下列玻璃是優(yōu)選的并在利用根據(jù)本發(fā)明的方法處理時示出高的鋼化產(chǎn)率以及在應用后處理的情況下優(yōu)異的強度的提高。然而，本發(fā)明也適用于其它成分，并且已被證明對于很多其他玻璃和玻璃陶瓷是有利的。根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的優(yōu)選的玻璃是具有以下成分(以重量％計)的鋰鋁硅酸鹽玻璃:根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的另一優(yōu)選的玻璃是具有以下成分(以重量％計)的鈉鈣玻璃：成分(以重量％計)sio240-81al2o30-6b2o30-5li2o+na2o+k2o5-30mgo+cao+sro+bao+zno5-30tio2+zro20-7p2o50-2根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的另一優(yōu)選的玻璃是具有以下成分(以重量％計)的硼硅酸鹽玻璃：根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的另一優(yōu)選的玻璃是具有以下成分(以重量％計)的堿金屬鋁硅酸鹽玻璃：根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的另一優(yōu)選的玻璃是具有以下成分(以重量％計)的低堿金屬鋁硅酸鹽玻璃：成分(以重量％計)sio250-75al2o37-25b2o30-20li2o+na2o+k2o0-4mgo+cao+sro+bao+zno5-25tio2+zro20-10p2o50-5在本發(fā)明中使用的玻璃，特別是上面提到的玻璃，也能被修改。例如，通過將過渡金屬離子、稀土離子，諸如nd2o3、fe2o3、coo、nio、v2o5、mno2、tio2、cuo、ceo2、cr2o3、以及0-2重量％的as2o3、sb2o3、sno2、so3、cl、f、和/或ceo2添加入玻璃成分，顏色能被改變。這種修改的顏色能豐富消費類電子產(chǎn)品的設計，如對后蓋的顏色需求，或者能為超薄玻璃產(chǎn)品提供額外的功能，例如彩色濾光片。此外，發(fā)冷光離子，如過渡金屬離子和稀土離子，能被添加以便賦予光學功能，如光學放大器，發(fā)光二極管，芯片激光器等。特別地，0-5重量％的稀土氧化物能被添加以便引入磁性、光子或光功能。通過在含ag+的鹽浴或含cu2+的鹽浴中對玻璃制品施加離子交換，玻璃制品也能設置有抗菌功能。在離子交換之后，ag+或cu2+的濃度高于1ppm，優(yōu)選高于100ppm，和更優(yōu)選高于1000ppm。具有抗菌功能的超薄玻璃能應用于醫(yī)療設備，諸如醫(yī)院中使用的計算機或屏幕以及具有抗菌功能的消費類電子產(chǎn)品。這種玻璃的其他優(yōu)選的變型能在pct/cn2013/072695找到，因而通過引用而被并入。優(yōu)選地，通過在化學鋼化期間控制緩慢的離子交換速率，實現(xiàn)由這種玻璃或其他玻璃制成的超薄玻璃制品的鋼化處理，以便獲得小于30μm的離子交換層深度dol(ldol)，100mpa至700mpa的表面壓應力cs(σcs)和小于120mpa的中央拉應力ct(σct)，其中鋼化超薄玻璃制品的厚度t，dol、cs和ct滿足如下關系：優(yōu)選地，化學鋼化包括350-700℃的溫度下在鹽浴中緩慢的離子交換15分鐘至48小時。為了在根據(jù)本發(fā)明的方法中提供超薄玻璃片，超薄玻璃制品可例如從較大的超薄玻璃片切割。優(yōu)選地，超薄玻璃片從玻璃帶切割。該玻璃帶可通過再拉伸被加熱的玻璃預制件或通過從熔體拉伸而生產(chǎn)。用于從熔體拉伸玻璃帶的可用的方法是下拉法或溢流熔融法。在切割玻璃片以用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的玻璃制品之前，玻璃帶可被存放一段時間或被運輸?shù)搅硪辉O備。如果生產(chǎn)長的玻璃帶，那么上述拉伸工藝是特別有效的。然而，隨著玻璃制品的尺寸的增大，斷裂的概率通常增加。在機械應力施加到玻璃制品時，這是特別重要的。另一方面，將玻璃帶卷繞起來是有用的，以便減少所需的存放空間并且在存放和運輸期間容易處理玻璃帶。當玻璃帶在卷中彎曲時，玻璃受到機械應力。此外，如果玻璃帶經(jīng)受卷繞處理，在存放或運輸期間由于應力腐蝕破裂而在稍晚時間也可發(fā)生斷裂。然而，即使單個裂紋也將在后續(xù)加工中引發(fā)問題，因為在裂紋處開卷(decoil)將被中斷。通常情況下，裂紋實際上可能使整個玻璃帶變得無用。因此，本發(fā)明進的另一目的是通過在超薄玻璃片的邊緣預處理和化學鋼化之前使加工步驟的產(chǎn)率優(yōu)化來進一步提高超薄玻璃的化學鋼化的總產(chǎn)率。這些工藝步驟通常包括提供玻璃帶和將其卷繞成卷。在卷繞之后，玻璃帶開卷并被切割以便獲得玻璃片。根據(jù)本發(fā)明，通過蝕刻和化學鋼化，這些玻璃片被進一步加工。作為中間產(chǎn)品，卷以特殊方式卷繞以避免在切割步驟之前發(fā)生裂紋。尤其是，根據(jù)玻璃帶的長度選擇卷的彎曲半徑。這是因為已經(jīng)發(fā)現(xiàn)：由于例如應力腐蝕破裂，玻璃帶發(fā)生延遲斷裂的可能性隨著長度，特別是其邊緣的長度增大而增大。具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，該方法包括以下步驟：-提供具有至少10米的長度，優(yōu)選具有10至1000米的范圍內(nèi)的長度的玻璃帶。-將玻璃帶卷繞起來以形成卷，該卷的芯半徑或內(nèi)半徑被選擇為使得最內(nèi)側(cè)的層經(jīng)受拉應力σapp，該拉應力小于(1)其中l(wèi)ref是邊緣的長度和-aref是玻璃帶樣品的側(cè)面的表面面積，-是樣品斷裂時玻璃帶的樣品的拉應力的中值，其中斷裂發(fā)生在樣品的側(cè)面內(nèi)，和-是樣品斷裂時玻璃帶的樣品的拉應力的中值，其中斷裂從樣品的邊緣發(fā)出，-δe和δa分別是樣品的邊緣處或側(cè)面內(nèi)當樣品斷裂時拉應力的標準偏差(即，中值的標準偏差)，-aapp是玻璃帶的一個側(cè)面的表面區(qū)域，和-lapp是玻璃帶的縱向邊緣的累積的邊緣長度，和-φ是至少半年的時間間隔內(nèi)斷裂的限定的最大速率。具有上述的芯直徑的玻璃帶在卷繞之后被存放，隨后開卷并被切割成玻璃片，然后通過邊緣預處理、化學鋼化以及如本文進一步描述的可能的后處理，玻璃片進一步被加工。優(yōu)選地，斷裂的規(guī)定的最大速率φ是0.1或更小。特別優(yōu)選的是，斷裂的最大速率甚至小于0.05。然而，為了有助于卷的處理和獲得卷的節(jié)省空間的尺寸，還優(yōu)選的是，至少22mpad的拉力被施加到玻璃帶的最內(nèi)層。通過這種方式，卷的內(nèi)半徑和總體尺寸被減小。為了獲得最大拉力σapp及卷芯處的相應的彎曲半徑的可靠值，重要的是：樣品的邊緣具有與玻璃帶的邊緣相同的質(zhì)量和特性。尤其是，這可通過從玻璃帶的邊緣切割樣品實現(xiàn)，以便樣品的一個邊緣是玻璃帶的邊緣的一部分。為了獲得值和δe，源自不是玻璃帶的初始邊緣的一部分的另一邊緣的斷裂被忽略。當然，對每個玻璃帶都進行試驗是不必要的。通常，一個玻璃帶可用于切割樣品，確定參數(shù)δe、δa然后卷成一個或多個其他玻璃帶，該玻璃帶具有如下芯直徑，其導致拉力小于上面給出的條件(term)(1)所限定的值。合適的破裂試驗是兩點彎曲試驗。通過將樣品固定在兩個凸緣之間來進行該試驗。凸緣向彼此運動，以便樣品越來越彎曲并最終斷裂。斷裂時的拉力可根據(jù)樣品的彎曲半徑或間接地根據(jù)到凸緣的距離被確定。為了根據(jù)條件(1)來確定最小芯半徑或內(nèi)半徑，可使用以下的關系︰(2)在該等式中，e表示玻璃的楊氏模量，ν表示泊松比，而r表示卷的內(nèi)半徑。通常情況下，甚至可考慮存放更長的時間。為了保證更長時間下，例如十年，斷裂的緩慢的速率，優(yōu)選的是在卷的最內(nèi)層處的拉力小于(3)作為示例，長度為100米，寬度為0.2m，而厚度為50μm的玻璃帶被纏繞成卷以用于中間的存放和隨后的加工，即，從玻璃帶切割玻璃片以及通過邊緣預處理和化學鋼化來加工它們。玻璃的楊氏模量e＝74.8gpa，而泊松比ν＝0.238。斷裂的最大速率不應超過1％，即φ＝0.01。作為示例，根據(jù)條件(3)來選擇的內(nèi)半徑。利用具有aref＝121mm2的表面積的樣品來進行斷裂試驗。在該示例中使用的兩點彎曲試驗的相關的邊緣長度等于有關邊的長度為lref＝2mm。斷裂試驗得到(中值)和δa＝35mpa(標準偏差)作為表面強度的參數(shù)；(中值)和δe＝16.9mpa(標準偏差)作為邊緣強度的參數(shù)。在條件(3)中利用aapp＝0.2m×100m＝20m2和lapp＝2×200m＝200m得到：(4)(5)因此，邊緣強度(等式4)低于表面強度(等式5)，因此邊緣強度對于玻璃卷的壽命來說是決定性的。根據(jù)條件(3)，最大拉伸力是：0.93·min(175mpa，55mpa)＝0.93·55mpa＝51mpa。將和t＝0.05mm插入方程(2)產(chǎn)生卷的內(nèi)側(cè)處最小半徑：因此，卷的內(nèi)直徑應至少是2×39＝78mm。為了滿足該條件，例如，玻璃帶可纏繞成具有80mm的內(nèi)直徑的卷。該直徑也導致拉力超過22mpa，以便獲得尺寸緊湊的卷和經(jīng)過長時間而斷裂的小的可能性。如根據(jù)示例而變得明顯的，在大尺寸的玻璃片諸如玻璃帶被用作基材的情況下，邊緣強度不僅影響化學鋼化的產(chǎn)率，而且還影響生產(chǎn)率。因此，如果玻璃帶的邊緣被處理，那么將玻璃帶用作起始材料的整個工藝的總的產(chǎn)率能被進一步提高。因此，根據(jù)本發(fā)明的進一步改進，期望玻璃帶的邊緣被蝕刻以提高表面質(zhì)量并因此提高玻璃帶的長期穩(wěn)定性。具體地，根據(jù)本發(fā)明的方法可進一步包括以下步驟，即，優(yōu)選在卷繞玻璃帶以形成卷之前，蝕刻玻璃帶的縱向邊緣。本發(fā)明還提供用作本文所述的方法中的半成品的超薄玻璃片，該超薄玻璃片具有通過至少一個邊緣連接的第一表面和第二表面，該超薄玻璃片具有在第一表面和第二表面之間的厚度(t)，該超薄玻璃片在至少一個邊緣上，優(yōu)選所有邊緣上具有減小的和/或鈍化的邊緣缺陷，以便增大在隨后的化學鋼化期間對超薄玻璃片的斷裂的抗性。這種半成品準備經(jīng)受如本文所述的化學鋼化處理，從而確保在上文中描述的高的產(chǎn)率。至少一個邊緣的平均表面粗糙度有利地小于10μm，優(yōu)選小于5μm，更優(yōu)選小于2μm，甚至更優(yōu)選小于1μm，最優(yōu)選小于0.5μm。半成品的厚度(t)優(yōu)選等于或小于0.4mm，優(yōu)先等于或小于0.3mm，更優(yōu)選等于或小于0.2mm并和最優(yōu)選等于或小于0.1mm。半成品的其他特征和優(yōu)點能根據(jù)本發(fā)明的方法的描述而獲得。本發(fā)明還提供優(yōu)選通過本文所述的方法生產(chǎn)的超薄化學鋼化玻璃制品，該超薄化學鋼化玻璃制品具有通過至少一個邊緣連接的第一表面和第二表面，該超薄化學鋼化玻璃制品具有在第一表面和第二表面之間的厚度(t)，該超薄玻璃片在至少一個邊緣上，優(yōu)選所有邊緣上具有減小的和/或鈍化的玻璃缺陷。超薄化學鋼化玻璃制品的厚度(t)優(yōu)選等于或小于0.4mm，優(yōu)先等于或小于0.3mm，更優(yōu)選等于或小于0.2mm并且最優(yōu)選等于或小于0.1mm。因而，超薄化學鋼化玻璃制品的邊緣的平均表面粗糙度有利地小于10μm，優(yōu)選小于5μm，更優(yōu)選小于2μm，甚至更優(yōu)選小于1μm，并且最優(yōu)選小于0.5μm。優(yōu)選地，優(yōu)選通過應用本文所述的后處理而產(chǎn)生的、超薄化學鋼化玻璃制品的玻璃缺陷在至少一個表面的至少一區(qū)域內(nèi)被減小或鈍化，優(yōu)選地使得該至少一個區(qū)域中的平均表面粗糙度小于10μm，優(yōu)選小于5μm,更優(yōu)選小于2μm,甚至更優(yōu)選小于1μm，并且最優(yōu)選小于0.5μm。在優(yōu)選的實施例中，具有減小的和/或鈍化的缺陷的邊緣和/或表面區(qū)域用酸性溶液蝕刻，特別是用水溶液形式的hf、h2so4、hcl、nh4hf2中的一種或多種。在另一優(yōu)選的實施例中，超薄化學鋼化玻璃制品具有基本矩形形狀，該基本矩形形狀優(yōu)選具有圓角，該圓角具有等于或小于20mm，優(yōu)選等于或小于10mm，更優(yōu)選等于或小于8mm，最優(yōu)選等于或小于6mm的角半徑(a)，該超薄化學鋼化玻璃制品優(yōu)選還具有至少一個孔，該孔優(yōu)選具有圓角的圓形或基本矩形形狀。有利地，與圓角鄰接的邊緣和/或(如果采用的話)與至少一個孔鄰接的邊緣具有與至少一個邊緣相同的減小的和/或鈍化的玻璃缺陷。在進一步優(yōu)選的實施例中，超薄化學鋼化玻璃制品具有由于離子交換層而產(chǎn)生的表面壓應力層，其中離子交換層的深度dol(ldol)小于30μm，表面壓應力cs(σcs)為100mpa至700mpa，并且中央拉應力ct(σct)小于120mpa，其中鋼化超薄玻璃制品的厚度t，dol、cs和ct滿足關系：根據(jù)本發(fā)明的超薄化學鋼化玻璃制品能具有以下彎曲半徑：150mm或更小，更優(yōu)選100mm或更小，更優(yōu)選50mm或更小，甚至更優(yōu)選30mm或更小，最優(yōu)選15mm或更小。超薄化學鋼化玻璃制品能有以下?lián)锨鷱姸龋?00mpa或更大，優(yōu)選500mpa或更大、更優(yōu)選1000mpa或更大，并且最優(yōu)選1500mpa或更大。因此撓曲強度通過三點彎曲試驗被測量。根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，化學鋼化可以卷對卷工藝的方式被執(zhí)行。具體地，該方法包括以下步驟：-提供卷繞成玻璃卷的玻璃帶，-使玻璃卷連續(xù)地開卷，-在開卷的同時，使玻璃帶在從玻璃卷開卷的部分中化學鋼化，和-再卷繞化學鋼化玻璃帶，以提供玻璃卷。因此，該方法包括玻璃帶的連續(xù)處理。在玻璃卷之間的中間部分中，除了化學鋼化之外，可執(zhí)行根據(jù)本發(fā)明的邊緣處理。通過這種方式，在單一的卷對卷工藝期間執(zhí)行化學鋼化和邊緣處理。為了實現(xiàn)超薄玻璃的串聯(lián)式(on-line)的卷對卷的鋼化，考慮若干參數(shù)是有用的，例如預加熱溫度和溫度梯度分布、鋼化溫度和時間、玻璃帶的進給速度、后加熱溫度和溫度梯度分布。根據(jù)本發(fā)明的改進方案，玻璃帶首先進入預加熱溫度部分以避免如果直接進入鋼化爐在突然熱沖擊下的斷裂。預加熱爐能被設計為提供從室溫到鋼化溫度的梯度溫度分布。玻璃帶從較冷側(cè)進入，較冷側(cè)的溫度被設定為優(yōu)選從室溫到150℃。預加熱爐的輸出側(cè)接近鋼化爐，并且輸出側(cè)的溫度為大約鋼化溫度(350℃至550℃)。由于鋼化時間也取決于所需的cs和dol，玻璃帶進入爐的進給速度能通過用玻璃帶的浸入鹽浴的部分的長度除以鋼化時間來計算?？商峁┯糜谑逛摶〔ＡЮ鋮s下來的后加熱爐。該后加熱爐可具有類似于預加熱爐的設計。根據(jù)一個實施例，玻璃帶浸沒在包含鉀離子的熔融鹽浴中并運動經(jīng)過該熔融鹽浴以便進行化學鋼化。根據(jù)另一實施例，化學鋼化包括以下步驟：在玻璃片上特別是玻璃帶上噴涂鉀鹽水溶液，加熱玻璃片以使水溶液的水蒸發(fā)從而將鉀鹽留在玻璃表面上，隨后使玻璃片運動經(jīng)過鋼化爐，鋼化爐進一步加熱玻璃，以便促進用于化學鋼化的離子交換。加熱以蒸發(fā)水可在預加熱爐中完成，該預加熱爐也將玻璃加熱到用于隨后的化學鋼化的溫度。用于水溶液的合適的含鉀鹽特別是kno3，k3po4，kcl，koh，k2co3。預加熱爐優(yōu)選具有溫度梯度。超薄玻璃進入爐的進給速度可通過用鋼化爐的長度除以鋼化時間來計算。而且,可以進行用于使鋼化玻璃帶受控地冷卻下來的后加熱處理。包括干燥水溶液以在玻璃表面上產(chǎn)生含鉀的鹽膜的該實施例不限于卷對卷的工藝。因此，在熱成形之后，例如，在下拉步驟或再拉伸步驟之后，化學鋼化可應用于玻璃帶。根據(jù)可能的改進方案，預加熱和冷卻可在同一爐中進行。為此，例如，玻璃帶可以圈的形式被引導，以便運動方向被反轉(zhuǎn)。因此，化學鋼化玻璃和已經(jīng)被加熱和鋼化的玻璃帶部分在爐內(nèi)以相反的方向運動。超薄化學鋼化玻璃制品的其他特征和優(yōu)點能根據(jù)本發(fā)明的方法的描述而獲得。附圖說明用于說明本發(fā)明的附圖示出︰圖1︰示例性的初始(as-cut)切割的超薄玻璃的邊緣質(zhì)量；圖2︰0.1mm的鋼化玻璃片中的裂紋引起的夾緊力；圖3a、b︰初始切割的玻璃片(a)和化學鋼化之前的被蝕刻的玻璃片(b)的邊緣的示意性剖視圖；圖4︰在示例1至4中用作玻璃樣品的根據(jù)本發(fā)明的超薄玻璃制品的形狀和尺寸；圖5︰以四種不同的方式處理的兩種不同的玻璃類型和根據(jù)示例2的玻璃樣品的強度的比較；圖6a，b︰兩種不同的玻璃類型(a)和根據(jù)示例2的玻璃樣品(b)的三點彎曲強度的累計概率；圖7︰玻璃帶卷起以形成卷的示意圖；圖8︰卷對卷工藝的實施例的示意圖；圖9︰用于玻璃帶的連續(xù)生產(chǎn)的裝置的示意圖；圖10:化學鋼化之前將鉀鹽水溶液(aqueouspotassiumsaltsolution)沉積到玻璃帶的實施例；圖11︰在單個爐中，在化學鋼化之前將玻璃帶加熱并且在化學鋼化之后冷卻的實施例。具體實施方式圖1示出初始切割的超薄玻璃片1的邊緣質(zhì)量，即在切割之后沒有進一步處理的邊緣2的圖像。該邊緣清楚地示出直接源于玻璃的切割，例如借助金剛石輪或金剛石尖端的劃線和斷裂之后，的多個鋒利的裂紋3和碎片4。圖2示出了具有保持在其中的若干個玻璃片6.1至6.5的鋼化保持件5。在鋼化期間，玻璃片6.1至6.5被豎直地放置在鋼化保持件5上。豎直布置的玻璃片6.1至6.5的兩個切割邊緣被兩個鋸齒狀的鋼條7夾緊。將在樣品保持件5上的超薄玻璃放入通常高于400℃的熔融鹽浴中之后，鋼條7和玻璃片6.1至6.5的不同的熱膨脹系數(shù)引起夾緊力。力作用下裂縫和碎片可能傳播和在鋼化期間誘導8超薄玻璃的破損，如圖2的幾個玻璃片6.2和6.4所能看出的。因此，薄和超薄玻璃片6.1到6.5的鋼化產(chǎn)率通常較低。圖3a和3b示出初始切割的超薄玻璃片的邊緣10的示意性剖視圖(圖3a)和根據(jù)本發(fā)明的包括邊緣蝕刻的邊緣預處理之后的邊緣10的示意性剖視圖(圖3b)。初始切割的超薄玻璃鋒利的缺陷11借助蝕被鈍化，如圖3b中所示的。因此，玻璃中應力明顯下降，這有利于超薄玻璃的鋼化產(chǎn)率。該方法已被證明對具有孔或圓角的玻璃來說出人意料地有效。但是，考慮到與缺陷的大小和缺陷的曲率相關的應力，存在蝕刻平衡：因為一方面蝕刻使瑕疵鈍化，另一方面也使缺陷的大小一定程度增大。具體來說，蝕刻的最佳的量能取決于各種參數(shù)并根據(jù)玻璃類型、玻璃厚度、蝕刻溶液等被確定。圖4示出如在示例1至4中用作樣品的、根據(jù)本發(fā)明的示例性超薄玻璃片或超薄化學鋼化玻璃制品15的形狀的示意圖。玻璃制品15具有基本矩形形狀，該矩形形狀具有寬度b、長度l和具有半徑a的圓角。玻璃制品15在其一角部具有圓孔16，該圓孔的中心相對于相鄰的邊緣17距離為d。在下面的示例1至4中，d＝10mm且a＝5mm，而a＝10mm。如圖4中所示的玻璃制品15的l和b的比值不對應于示例1至4中給出的值，而是用于說明基本形狀。圖5示出兩種不同玻璃類型，即的和as87的強度的比較值，這兩種玻璃根據(jù)下面描述的示例2已經(jīng)以四種不同的方式被處理過。這兩種玻璃類型的初始切割的(raw)、僅預蝕刻的(e)、僅鋼化(t)的和(預)蝕刻-鋼化-(后)蝕刻的樣品的對應的強度都被示出。圖5在示例2的上下文中被進一步描述。圖6a和6b示出如在圖5有關的上下文中描述的經(jīng)過四種不同的處理的根據(jù)示例2的玻璃樣品的所產(chǎn)生的強度的以％計的累計概率的雙對數(shù)圖。圖6a和6b在示例2的上下文中被進一步描述。圖7示出如上所述的卷33的示例。玻璃帶31被卷起以形成具有空心圓柱體的形狀的卷33。玻璃帶1的縱向邊緣322，323形成卷33的抵接面。在所示的實施例中，卷的內(nèi)表面331被暴露。與圖7的實施例不同，玻璃帶1可圍繞軸被卷繞，以便內(nèi)表面331與軸的外表面接觸。為了保護玻璃帶31的表面，片材37可被纏繞在其中。該片材37快速使玻璃帶33的層分離。紙帶或塑料薄膜可適當?shù)赜米髌?7。圖8示出執(zhí)行本發(fā)明的方法的設備的示意圖。根據(jù)該實施例，玻璃帶31以卷對卷的工藝被處理。因此，加工基于以下的方法步驟-提供卷繞在卷30上的玻璃帶31；-連續(xù)地使卷30開卷；-開卷的同時，使從卷30開卷的部分中的玻璃帶31化學鋼化；-將化學鋼化玻璃帶31卷起以提供另外的卷33。該裝置包括卷130、131、132、133、134以便運輸玻璃帶31。箭頭表示運動方向。卷130至134的旋轉(zhuǎn)速度決定玻璃帶31的進給速度。然而，不是所有的卷都需要提供動力。例如，卷134可被提供動力以便使玻璃帶運動。其他的卷130-133引導和支撐玻璃帶31并且借助運動的玻璃帶旋轉(zhuǎn)。玻璃帶的未卷起的部分首先經(jīng)過預處理單元140。在該單元140中執(zhí)行根據(jù)本發(fā)明的邊緣預處理?？蛇x地，可執(zhí)行其他步驟，例如清潔玻璃表面。此后，玻璃帶31橫向穿過預加熱爐150，該預加熱爐將玻璃逐漸加熱到用于隨后的化學鋼化的溫度。預加熱避免由于玻璃中的溫度差而產(chǎn)生的機械應變，或使該機械應變最小化。預加熱爐150可被設計為提供沿運動路徑的溫度梯度，以獲得緩慢、均勻且連續(xù)的加熱。預加熱爐150或相應地包括將玻璃制品從初始溫度加熱到適于隨后的化學鋼化的溫度的在化學鋼化之前的加熱步驟不限制于卷對卷處理的特定實施例。一般來說，預加熱還可在各玻璃片的批量處理中使用或在使玻璃帶熱成形之后的串聯(lián)式(inline)的化學鋼化處理中使用。通常，玻璃制品被加熱達到300℃至550℃的溫度。在預加熱之后，玻璃帶橫向穿過化學鋼化單元160。在該單元內(nèi)，玻璃帶31被浸入熔融鹽浴170內(nèi)。鹽浴包含與鈉或鋰離子交換的鉀離子。玻璃帶的前進速度被設定為滿足在鹽浴內(nèi)用于鋼化的期望的時間。用于鋼化的時間取決于鹽浴170的溫度以及要獲得的dol。例如，經(jīng)過10-15分鐘的鋼化時間，能容易地獲得在3-5μm范圍內(nèi)的dol。在鋼化之后,玻璃帶31優(yōu)選在后處理單元180內(nèi)經(jīng)受后處理。后處理單元180可特別地分別包括退火爐或冷卻爐。由于在退火爐內(nèi)玻璃帶緩慢地冷卻，機械應變被去除。至于預加熱爐150，退火爐可以有溫度梯度，然而，在這種情況下在其入口處溫度最高，而在其出口處溫度最低。優(yōu)選地，在玻璃帶被再次卷成另外的卷33之前，玻璃帶31冷卻到小于150℃的溫度。圖9示出如上所述的實施例的變型。該變型與圖8的實施例的不同之處在于根據(jù)本發(fā)明的邊緣處理和化學鋼化被并入玻璃帶的熱成形工藝中。一般來說，根據(jù)該實施例，玻璃帶31是形成在熱成形裝置190中并被卷繞以形成卷33。邊緣處理，特別是蝕刻和化學鋼化在熱成形和卷繞步驟之前被執(zhí)行。因此，預處理單元140和化學鋼化單元160定位在熱成形單元190和纏繞玻璃帶以形成卷33的卷134之間?？墒褂萌魏魏线m的熱成形工藝。在所示的實施例中，玻璃帶例如通過下拉法或溢流熔融法由熔融物200形成。然而，玻璃帶也可通過再拉伸由被加熱的預成形件形成。圖10示出圖8的實施例的另一變型。該變型不依賴于超薄玻璃片是怎樣被提供的。如示例性的示出的，可使用類似于圖8的卷對卷的加工。然而，該實施例也可在玻璃帶的熱成形工藝中被結(jié)合為串聯(lián)式的處理。進一步地，單獨的超薄玻璃片的批量處理也是可行的。在預處理單元140內(nèi)進行邊緣處理之后，玻璃帶31的開卷的部分經(jīng)過噴涂單元210。在該單元內(nèi)，至少一種鉀鹽的水溶液被噴涂在玻璃帶31的表面上。玻璃帶31在預加熱爐150內(nèi)被加熱。從而，來自水溶液的水被蒸發(fā)，在帶31的兩個相對的表面上留下鹽膜。然后，該玻璃穿過用于化學鋼化的爐160。其中，鹽熔融和用于化學鋼化的離子交換被促進。然后，該玻璃穿過后處理單元180，在后處理單元中該玻璃如上所述地被處理。后處理可包括從玻璃表面去除鹽的清潔步驟。最后，玻璃帶31被纏繞以形成另外的卷33。不同于圖10的示例性實施例，離子交換之后的預加熱和/或冷卻可在用于化學鋼化的同一爐內(nèi)進行。圖11示出具有連續(xù)爐230的實施例，連續(xù)爐用作預加熱爐和退火爐或冷卻爐。為此目的，玻璃帶31以相反的方向穿過爐230兩次。玻璃帶31可在卷131上彎曲以使其運動方向轉(zhuǎn)向。爐230可被設置為提供溫度梯度220，該溫度梯度的范圍為從爐開口231處的溫度tl到開口232處的更高的溫度th。玻璃帶31第一次經(jīng)過并且因而從溫度tl逐漸加熱到溫度th，然后進入用于化學鋼化的爐160。溫度度th可等于或接近爐160內(nèi)的溫度。帶31偏轉(zhuǎn)并再次被引導經(jīng)過爐230。但是，這一次，帶沿相反方向橫向穿過溫度梯度并因此逐漸冷卻。本發(fā)明的優(yōu)選實施例不失一般性地，含堿玻璃被用于以下的示例。立即清楚的是，任何其他離子可交換的玻璃，例如硅酸鹽玻璃或硼硅酸鹽玻璃或其他能通過其他方式化學鋼化的玻璃也將受益于本發(fā)明。例如根據(jù)的pct/cn2013/072695的含堿玻璃是特別適合的。以下的表給出了如下所述的示例1至4的成分(表1)和所選的特性(表2)的概況。成分(以重量％計算)示例1示例2示例3示例4sio280647061al2o337118lio---5na2o56810k2o-681cao--71bao--2.5-zno2-52.4-zro2---3b2o31280.11tio2-41-表1：含堿硼硅酸鹽玻璃的示例性實施例特性示例1示例2示例3示例4e64gpa73gpa72gpa83gpatg525℃557℃533℃505℃cte3.3x10-6/k7.2x10-6/k9.4x10-6/k8.5x10-6/k退火點560℃557℃541℃515℃密度2.2g/cm32.5g/cm32.5g/cm32.5g/cm3λ1.2w/mk0.9w/mk1w/mk1w/mkσ1＊86mpa143mpa220mpa207mpaμ0.20.20.20.2r391w/m196w/m260w/m235w/mδt652℃435℃520℃469℃ε29.1gpa*cm3/g29.2gpa*cm3/g28.8gpa*cm3/g33.5gpa*cm3/g表2：示例性實施例的特性示例1具有根據(jù)表1/2中的示例1的成分的玻璃通過下拉法生產(chǎn)并被切割成440mm×360mm×0.1mm的玻璃片。然后利用具有360#齒的100°penett金剛石切割輪切割這些玻璃片。具有下列尺寸的40個樣品被切割：50mm×50mm(見圖4，l＝50mm，b＝50mm)，142mm×75mm(見圖4，l＝142mm，b＝75mm)，和300mm×200mm(見圖4，l＝300mm，b＝200mm)。利用co2激光器，樣品被設置為具有一個圓孔(16，圖4)和四個圓角，該圓孔具有a＝5mm的半徑，該圓角具有a＝10mm的半徑，如圖4所示。樣品還設有四個r5角(角的半徑為5mm)，如圖4所示。此外，切割60件20mm×50mm×0.1mm。一半數(shù)量的被初始切割的樣品的邊緣利用nh4hf2溶液蝕刻(邊緣預處理)。蝕刻量為大約1μm。所有樣品在430℃在100％kno3中化學鋼化15個小時。預蝕刻和鋼化的樣品也在鋼化之后被后蝕刻(后處理)。剩下的30個樣品作為參考樣品僅化學鋼化，而沒有任何預處理或后處理。在離子交換之后，被鋼化的樣品被清潔并用fsm6000測量。結(jié)果表明，平均cs為122mpa而dol是13.2μm。具有孔和圓角的參考樣品的鋼化產(chǎn)率非常低。然而，出人意料的是，預蝕刻樣品的鋼化產(chǎn)率顯著提高。產(chǎn)率增長的細節(jié)在表3(a)和(b)中顯示，其中參考樣品與預蝕刻樣品進行了比較。額外的后蝕刻通過去除或鈍化由化學鋼化引起的瑕疵或微小裂紋而提高強度。在后蝕刻之后，cs為97mpa而dol是11.8μm。表3(a)具有孔和圓角的沒有預蝕刻的示例1的鋼化產(chǎn)率表3(b)具有孔和圓角的經(jīng)過預蝕刻的示例1的鋼化產(chǎn)率20mm×50mm的樣品已經(jīng)在通用的機械試驗機器中進行了三點彎曲試驗。結(jié)果表明，沒有斷裂的情況下，參考樣品的鋼化玻璃具有147mpa的撓曲強度和45mm的彎曲半徑。經(jīng)過預蝕刻和后蝕刻的鋼化樣品的強度為約200mpa并且彎曲半徑為約30mm。通過根據(jù)本發(fā)明的預處理和后處理，柔性明顯提高。示例2具有根據(jù)表1/2中的示例2的成分的玻璃通過下拉法生產(chǎn)并被切割成440mm×360mm×0.1mm的玻璃片。然后利用具有360#齒的100°penett金剛石切割輪切割這些玻璃片。具有下列尺寸的40個樣品被切割：50mm×50mm(見圖4，l＝50mm，b＝50mm)，142mm×75mm(見圖4，l＝142mm，b＝75mm)，和300mm×200mm(見圖4，l＝300mm，b＝200mm)。樣品被設置為具有一個圓孔(16，圖4)和四個圓角，該圓孔具有a＝5mm的半徑，該圓角具有a＝10mm的半徑，如圖4所示。此外，切割90件20mm×50mm×0.1mm。60件初始切割的樣品的邊緣利用nh4hf2溶液蝕刻5分鐘(邊緣預處理)。蝕刻量為大約1μm。30個樣品在400℃在100％kno3中化學鋼化3個小時。預蝕刻和鋼化的樣品也在鋼化之后被后蝕刻(后處理)。30個樣品作為參考樣品僅化學鋼化，而沒有任何預處理或后處理。在離子交換之后，被鋼化的樣品被清潔并用fsm6000測量。結(jié)果表明，平均cs為304mpa而dol是14.0μm。具有孔和圓角的參考樣品的鋼化產(chǎn)率非常低。然而，出人意料的是，預蝕刻樣品的鋼化生產(chǎn)率顯著提高。產(chǎn)率增長的細節(jié)在表4(a)和(b)中顯示，其中參考樣品與預蝕刻樣品進行了比較。額外的后蝕刻通過去除或鈍化由化學鋼化引起的瑕疵和/或微小裂紋而提高強度。在后蝕刻之后，cs為280mpa而dol是13.4μm。表4(a)：具有孔和圓角的沒有預蝕刻的示例2的鋼化產(chǎn)率表4(b)：具有孔和圓角的經(jīng)過預蝕刻的示例2的鋼化產(chǎn)率對于經(jīng)過預蝕刻、鋼化和(預)蝕刻-鋼化-(后)蝕刻的樣品(每一種30件)來說，已經(jīng)在通用的機械試驗機器中進行了三點彎曲試驗。下表顯示了經(jīng)過不同處理的樣品的所得的平均彎曲強度︰樣品強度初始切割的(raw)～177mpa(預)蝕刻的(e)～529mpa鋼化的(t)～680mpa(預)蝕刻、鋼化、(后)蝕刻的(ete)～1520mpa表5(a)：示例2的經(jīng)過不同處理的樣品的強度對比沒有斷裂的情況下，具有680mpa的撓曲強度的參考樣品的鋼化玻璃具有30mm的彎曲半徑。經(jīng)過預蝕刻和后蝕刻的、具有1520mpa的強度的鋼化樣品具有近10mm的彎曲半徑。因此，通過根據(jù)本發(fā)明的預處理和后處理，柔性明顯提高。市售可得的由制造的的鋁硅酸鹽玻璃樣也被制備以用于對比。玻璃原料0.55mm厚并用具有360#齒的100°penatt金剛石切割輪切割成10mm×10mm×0.55mm，然后被拋光為0.1mm的厚度。之后該玻璃在390℃化學鋼化1小時。得到的cs為約808mpa而dol是約12.6μm。初始切割的樣品、僅鋼化的樣品和預蝕刻、鋼化、后蝕刻的樣品被制備，以用于對比。用nh4hf2進行5分鐘的額外的后蝕刻通過去除或鈍化由化學鋼化引起的瑕疵和微小裂紋而顯著提高強度。在后蝕刻之后，cs為758mpa而dol是11.7μm。對于經(jīng)過不同的處理的樣品來說，所得到的平均彎曲強度如下：表5(b)：的經(jīng)過不同處理的樣品的強度對比圖5和圖6a/b示出示例2和的的玻璃樣品的若干比較值。如能從圖5立即看到的，不同的玻璃類型示出通過(預)蝕刻-鋼化-(后)蝕刻(ete)方法獲得的不同的強度提高。相比于根據(jù)本發(fā)明的方法對于示例2更有效，但仍示出了對于兩種類型的玻璃，與初始切割的(raw)、僅(預)蝕刻(e)或僅鋼化(t)的樣品相比明顯的提高。如從圖6a和6b中能看到的，當比較初始切割的(raw，具有圓點的實線)、僅(預)蝕刻的(e，具有方形的長點劃線)、僅鋼化的(t，具有菱形的短點劃線)和(預)蝕刻-鋼化-(后)蝕刻(ete，具有三角形的短-長點劃線)的樣品時，對兩種玻璃來說，強度的一致性也明顯提高。根據(jù)圖5和6a/b也變得明顯的是，相比于作為原料的、初始切割的樣品，僅預蝕刻的樣品具有明顯較高的強度，這最終導致根據(jù)本發(fā)明的高的鋼化產(chǎn)率。示例3具有根據(jù)表1/2中的示例3的成分的玻璃通過下拉法生產(chǎn)并被切割成440mm×360mm×0.1mm的玻璃片。然后利用具有360#齒的100°penett金剛石切割輪切割這些玻璃片。具有下列尺寸的40個樣品被切割：50mm×50mm(見圖4，l＝50mm，b＝50mm)，142mm×75mm(見圖4，l＝142mm，b＝75mm)，和200mm×300mm(見圖4，l＝300mm，b＝200mm)。樣品被設置為具有一個圓孔(16，圖4)和四個r5角，該圓孔具有a＝5mm的半徑，該r5角具有a＝10mm的半徑，如圖4所示。此外，尺寸為20mm×50mm×0.1mm的60件被切割。一半數(shù)量的被初始切割的樣品的邊緣利用nh4hf2溶液蝕刻(邊緣預處理)。蝕刻量為大約1μm。所有樣品在420℃在100％kno3中化學鋼化2個小時。預蝕刻的樣品也在鋼化之后被后蝕刻(后處理)。剩下的30個樣品作為參考樣品僅化學鋼化，而沒有任何邊緣預處理或后處理。在離子交換之后，被鋼化的樣品被清潔并用fsm6000測量。結(jié)果是，平均cs為340mpa而dol是10.8μm。具有孔和圓角的參考樣品的鋼化產(chǎn)率非常低。然而，出人意料的是，預蝕刻樣品的鋼化產(chǎn)率顯著提高。產(chǎn)率增長的細節(jié)在表5(a)和(b)中顯示，其中參考樣品與預蝕刻樣品和后蝕刻樣品進行了比較。額外的后蝕刻通過去除或鈍化由化學鋼化引起的瑕疵或微小裂紋而提高強度。在后蝕刻之后，cs為319mpa而dol是9.6μm。表6(a)：具有孔和圓角的沒有預蝕刻的示例3的鋼化產(chǎn)率表6(b)：具有孔和圓角的經(jīng)過預蝕刻的示例3的鋼化產(chǎn)率20mm×50mm的樣品已經(jīng)在通用的機械試驗機器中進行了三點彎曲試驗。結(jié)果表明，沒有斷裂的情況下，參考樣品的鋼化玻璃具有473mpa的撓曲強度和40mm的彎曲半徑。經(jīng)過預蝕刻和后蝕刻的鋼化樣品的強度為約545mpa并且彎曲半徑為約35mm。示例4具有根據(jù)表1/2中的示例4的成分的玻璃具有0.55mm的厚度并且利用具有360#齒的100°penett金剛石切割輪切割成尺寸為10mmx10mmx0.55mm的60個樣品。然后這些件被拋光為0.1mm的厚度。30件初始切割的樣品的邊緣利用nh4hf2溶液蝕刻。蝕刻量為大約1μm。所有樣品在420℃在100％kno3中化學鋼化4個小時。預蝕刻和鋼化的樣品也在鋼化之后被后蝕刻(后處理)。剩下的30個樣品作為參考樣品僅化學鋼化，而沒有任何邊緣預處理或后處理。得到的cs為814mpa而dol是8.6μm。參考樣品的彎曲強度是約580mpa，而預蝕刻和后蝕刻的鋼化樣品的彎曲強度是約750mpa。額外的后蝕刻通過去除或鈍化由化學鋼化引起的瑕疵和微小裂紋而提高強度。在后蝕刻之后，cs為456mpa而dol是7.1μm。當前第1頁12