本發(fā)明涉及熱線吸收玻璃板及其制造方法。
背景技術(shù)：
熱線吸收玻璃板中，與可見光透射率相比，要求太陽輻射透射率足夠低。即，要求JIS R 3106(1998)規(guī)定的可見光透射率(A光源，2度視野)(以下，也記作Tv。)的玻璃板的4mm厚度換算值和JIS R 3106(1998)規(guī)定的太陽輻射透射率(以下，也記作Te。)的玻璃板的4mm厚度換算值之比Tv/Te高。
此外，由于在熱線吸收玻璃板中為了確保通過玻璃板從外部不易看見內(nèi)部的私密性，要求Tv低。
此外，在熱線吸收玻璃板中，要求隔著玻璃板觀看物體或景色時，能夠以與實(shí)際顏色接近的顏色看到物體或景色、透射光為接近無彩色(灰色)的色調(diào)，即JIS Z 8701(1999)規(guī)定的激發(fā)純度Pe(以下，也記作Pe。)低。
作為Pe低的熱線吸收玻璃板，例如提出了下述的玻璃板。
(1)以下述成分基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，含有
SiO2：66～75％，
Na2O：10～20％，
CaO：5～15％，
MgO：0～5％，
Al2O3：0～5％，
K2O：0～5％，
換算為Fe2O3計(jì)的全鐵：0.30～0.70％，
換算為FeO計(jì)的2價鐵：0.21％以下，
CoO：3～35ppm，
Se：1～15ppm
，視感透射率以3.9mm的厚度計(jì)為60％以上，主波長為480～559nm，激發(fā)純度以3.9mm的厚度計(jì)為8％以下的熱線吸收玻璃板(專利文獻(xiàn)1)。
(2)以下述成分基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，含有
SiO2：66～75％，
Na2O：10～20％，
CaO：5～15％，
MgO：0～5％，
Al2O3：0～5％，
K2O：0～5％，
換算為Fe2O3計(jì)的全鐵：0.17～0.65％，
換算為FeO計(jì)的2價鐵：0.18％以下，
CoO：15～55ppm，
Se：0～5ppm,
NiO：50～350ppm
，視感透射率以3.9mm的厚度計(jì)為60％以上，主波長為480～580nm，激發(fā)純度以3.9mm的厚度計(jì)為8％以下的熱線吸收玻璃板(專利文獻(xiàn)1)。
(3)以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，含有
SiO2：66～75％，
Na2O：10～20％，
CaO：5～15％，
MgO：0～5％，
Al2O3：0～5％，
K2O：0～5％，
換算為Fe2O3計(jì)的全鐵：0.40～1.0％，
CoO：4～20ppm，
Cr2O3：0～100ppm
，換算為FeO計(jì)的2價鐵和換算為Fe2O3計(jì)的全鐵的質(zhì)量比(FeO/t-Fe2O3)為0.35～0.50，視感透射率以3.9mm的厚度計(jì)為65％以上，主波長為485～489nm，激發(fā)純度為3～18％，全部太陽能量透射率以3.9mm的厚度計(jì)為55％以下，全部太陽紫外線透射率以3.9mm的厚度計(jì)為60％以下，全部太陽紅外線透射率以3.9mm的厚度計(jì)為35％以下的熱線吸收玻璃板(專利文獻(xiàn)2)。
(4)以下述成分基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，含有
SiO2：65～75％，
Na2O：10～20％，
CaO：5～15％，
MgO：0～5％，
Al2O3：0～5％，
K2O：0～5％，
換算為Fe2O3計(jì)的全鐵：0.30～0.75％，
CoO：0～15ppm，
Se：1～15ppm
，換算為FeO計(jì)的2價鐵和換算為Fe2O3計(jì)的全鐵的質(zhì)量比(FeO/t-Fe2O3)為0.26～0.675，視感透射率以3.9mm的厚度計(jì)為65％以上，全部太陽能量透射率(TSET)為65％以下，標(biāo)準(zhǔn)透射色差低于6，激發(fā)純度低于8％的熱線吸收玻璃板(專利文獻(xiàn)3)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本專利第3112385號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本專利第4953504號公報(bào)
專利文獻(xiàn)3：日本專利特表2006-518324號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
(1)的熱線吸收玻璃板由于含有作為灰色的著色成分的Se以及CoO，因此Pe低。但是，在Se以及CoO的含量少的情況下，Tv變高。此外，由于可將FeO、即在波長1100nm附近具有吸收峰的2價鐵的含量抑制在低水平、Te變低，因此需要大量增加換算為Fe2O3計(jì)的全鐵(以下，也記作t-Fe2O3。)的含量。但是，由于在波長400nm附近具有吸收峰的3價鐵的含量也增加，因此其結(jié)果是，與Te相比，Tv變得過低，Tv/Te變低。
(2)的熱線吸收玻璃板中，F(xiàn)eO的含量被抑制在低水平。此外，在不含有作為灰色的著色成分的Se的情況下，為了將Pe抑制在低水平，需要含有NiO。因此，Tv變低，其結(jié)果是，Tv/Te變得極其低。
(3)的熱線吸收玻璃板中，由于t-Fe2O3的含量多，因此在波長1100nm附近具有吸收峰的2價鐵的含量也變多，Tv/Te較高。但是，由于不含有作為灰色的著色成分的Se、且作為藍(lán)色或綠色的著色成分的t-Fe2O3的含量多，因此Pe變高。此外，將視感透射率以3.9mm的厚度計(jì)設(shè)定為65％以上，Tv高。
(4)的熱線吸收玻璃板中，由于含有作為灰色的著色成分的Se，因此Pe低。但是，在Se以及CoO的含量少的情況下，Tv高。(4)的熱線吸收玻璃板中，為了提高Tv/Te，認(rèn)為可提高FeO/Fe2O3、即增加在波長1100nm附近具有吸收峰的2價鐵的比例，降低在波長400nm附近具有吸收峰的3價鐵的比例。但是，從以下的理由出發(fā)，認(rèn)為即使提高了FeO/Fe2O3，也不能提高Tv/Te。
熱線吸收玻璃板中，通常含有來源于作為澄清劑而包含于玻璃原料中的芒硝(Na2SO4)的硫。硫在玻璃中作為負(fù)2價或6價硫存在，負(fù)2價硫是在波長380nm附近具有吸收峰的紅棕色，6價硫是無色。另外，為了提高FeO/Fe2O3，需要在玻璃原料中大量添加還原劑(焦炭等)。但是，在通過還原劑將3價鐵還原為2價鐵時，6價硫也被還原劑還原為負(fù)2價硫，紅棕顯色變得顯著。因此，即使為了提高Tv/Te而提高FeO/Fe2O3，也由于紅棕顯色而使Tv下降得過低，其結(jié)果是，Tv/Te被抑制在低水平。
本發(fā)明提供一種可見光透射率低、與可見光透射率相比太陽輻射透射率足夠低、且激發(fā)純度低的熱線吸收玻璃板及其制造方法。
解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板的特征是：含有鐵、錫、硒、鈷以及硫各個元素，換算為Fe2O3計(jì)的全鐵中的換算為Fe2O3計(jì)的2價鐵的質(zhì)量比例為55％以上，JIS R 3106(1998)規(guī)定的可見光透射率Tv(A光源，2度視野)的玻璃板的4mm厚度換算值和JIS R 3106(1998)規(guī)定的太陽輻射透射率Te的玻璃板的4mm厚度換算值之比Tv/Te為1.5以上，JIS R 3106(1998)規(guī)定的可見光透射率Tv(A光源，2度視野)以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為65％以下，JIS Z 8701(1999)規(guī)定的激發(fā)純度Pe以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為7％以下。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，波長1500nm的透射率以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)可在30％以下。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，JIS Z 8701(1999)規(guī)定的透射光的主波長Dw以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)可為560nm以下，進(jìn)一步可為510nm以下，更進(jìn)一步可為503nm以下。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，JIS R 3106(1998)規(guī)定的太陽輻射透射率Te以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)可在50％以下。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，換算為SnO2計(jì)的全錫的含量和換算為SO3計(jì)的全硫的含量的質(zhì)量比(SnO2/SO3)可為0.2～210，進(jìn)一步可為0.2～150，更進(jìn)一步可為0.2～110，再進(jìn)一步可為0.2～100。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SO3計(jì)的全硫的含量可為0.001～0.1％，進(jìn)一步可為0.002～0.1％，更進(jìn)一步可為0.005～0.1％。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為Fe2O3計(jì)的全鐵的含量可為0.01～1.0％。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，MgO的含量可為3.0％以下。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板，可由以下述成分基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，含有
SiO2：65～75％，
Al2O3：大于3％且在6％以下，
MgO：0％以上且低于2％，
CaO：7～10％，
Na2O：5～18％，
K2O：0～5％，
換算為Fe2O3計(jì)的全鐵：0.3～0.9％，
換算為SnO2計(jì)的全錫：0.02～0.3％，
Se：0.0003～0.0020％，
CoO：0.0010～0.0060％，優(yōu)選0.0020～0.0060％，
換算為SO3計(jì)的全硫：0.001～0.1％，優(yōu)選0.002～0.1％，進(jìn)一步優(yōu)選0.005～0.1％，
的鈉鈣玻璃構(gòu)成。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SO3計(jì)的全硫的含量可在0.005％以上且低于0.02％。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板中，β-OH可為0.15mm-1以上。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板的制造方法的特征是，在對玻璃原料進(jìn)行熔融、成形的鈉鈣玻璃的制造中，作為成形后的該玻璃得到本發(fā)明的熱線吸收玻璃板。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板的可見光透射率低、與可見光透射率相比太陽輻射透射率足夠低、且激發(fā)純度低。
如果采用本發(fā)明的熱線吸收玻璃板的制造方法，則可制造可見光透射率低、與可見光透射率相比太陽輻射透射率足夠低、且激發(fā)純度低的熱線吸收玻璃板。
具體實(shí)施方式
以下術(shù)語的定義適用于本說明書和權(quán)利要求書。
表示下述數(shù)值范圍的“～”是指包括其前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值。
全鐵的含量按照標(biāo)準(zhǔn)分析法以Fe2O3的量表示，但存在于玻璃中的鐵并不是全部作為3價鐵存在，也存在2價鐵。
全錫的含量按照標(biāo)準(zhǔn)分析法以SnO2的量表示，但存在于玻璃中的錫并不是全部作為4價錫存在，也存在2價錫。
全硫的含量按照標(biāo)準(zhǔn)分析法以SO3的量表示，但存在于玻璃中的硫并不是全部作為6價硫存在，也存在負(fù)2價硫。
可見光透射率Tv為按照J(rèn)IS R 3106(1998)利用分光光度計(jì)測定透射率而算出的可見光透射率。作為系數(shù)，采用標(biāo)準(zhǔn)的A光源、2度視野的值。
太陽輻射透射率Tv為按照J(rèn)IS R 3106(1998)利用分光光度計(jì)測定透射率而算出的太陽輻射透射率。
激發(fā)純度Pe是根據(jù)JIS Z 8701(1999)算出的激發(fā)純度。
透射光的主波長Dw是根據(jù)JIS Z 8701(1999)算出的激發(fā)純度。
以下，對本發(fā)明的一實(shí)施方式進(jìn)行說明。
本發(fā)明的一實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的特征是：含有鐵、錫、硒、鈷以及硫各個元素，換算為Fe2O3計(jì)的全鐵中的換算為Fe2O3計(jì)的2價鐵的質(zhì)量比例(記作Fe-redox。)為55％以上，Tv的玻璃板的4mm厚度換算值和Te的玻璃板的4mm厚度換算值之比Tv/Te為1.5以上，Tv以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為65％以下，Pe以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為7％以下。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板含有鐵。鐵是降低Te的成分，此外，是藍(lán)色或綠色的著色成分。
通常，在玻璃中存在2價鐵以及3價鐵。2價鐵在波長1100nm附近具有吸收峰，3價鐵在波長400nm附近具有吸收峰。因此，在著眼于紅外線吸收能力的情況下，優(yōu)選2價鐵(Fe2+)比3價鐵(Fe3+)多。因此，從將Te抑制在低水平的方面出發(fā)，優(yōu)選提高Fe-redox。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中，F(xiàn)e-redox為55％以上。如果Fe-redox在55％以上，則可將Te抑制在低水平。Fe-redox更優(yōu)選57％以上，進(jìn)一步優(yōu)選59％以上。另一方面，如果Fe-redox過高，則玻璃原料的熔融工序變得復(fù)雜。Fe-redox優(yōu)選80％以下，更優(yōu)選70％以下，進(jìn)一步優(yōu)選65％以下。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，t-Fe2O3的含量優(yōu)選0.01～1.0％。如果t-Fe2O3的含量在0.01％以上，則可將Te抑制在低水平。隨著t-Fe2O3的含量的增加，Te變低，但Tv也降低。如果t-Fe2O3的含量在1.0％以下，則可抑制Tv的下降。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，t-Fe2O3的含量優(yōu)選0.9％以下，優(yōu)選0.1～0.7％，更優(yōu)選0.2～0.5％，優(yōu)選0.3％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～0.45％，特別優(yōu)選0.35～0.43％，最優(yōu)選0.38～0.42％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板含有錫。錫作為鐵或硫的氧化還原反應(yīng)的緩沖材料起作用，抑制紅棕顯色。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SnO2計(jì)的全錫的含量優(yōu)選0.02～0.3％。如果換算為SnO2計(jì)的全錫的含量在0.02％以上，則可充分抑制紅棕顯色。如果換算為SnO2計(jì)的全錫的含量在0.3％以下，則SnO2的揮發(fā)少，可將成本抑制在低水平。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SnO2計(jì)的全錫的含量更優(yōu)選0.05～0.25％，進(jìn)一步優(yōu)選0.09～0.23％，特別優(yōu)選0.15～0.22％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板含有硒。硒是灰色的著色成分，將Tv抑制在低水平，通過與鈷一起使用，將Pe抑制在低水平。
以Se基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，Se的含量優(yōu)選0.0003～0.0020％。如果Se的含量在0.0003％以上，則可充分地將Tv、Pe抑制在低水平。如果Se的含量在0.0020％以下，則可提高Tv。以Se基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，Se的含量更優(yōu)選0.0006～0.0015％，進(jìn)一步優(yōu)選0.0009～0.0013％，特別優(yōu)選0.0010～0.0012％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板含有鈷。鈷是灰色的著色成分，將Tv抑制在低水平，通過與硒一起使用，將Pe抑制在低水平。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為CoO計(jì)的全鈷的含量為0.0010～0.0060％，進(jìn)一步優(yōu)選0.0020～0.0060％。如果換算為CoO計(jì)的全鈷的含量在0.0010％以上，進(jìn)一步在0.0020％以上，則可充分將Tv、Pe抑制在低水平。如果換算為CoO計(jì)的全鈷的含量在0.0060％以下，則可提高Tv。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為CoO計(jì)的全鈷的含量更優(yōu)選0.0030～0.0050％，進(jìn)一步優(yōu)選0.0035～0.0045％，特別優(yōu)選0.0037～0.0041％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板含有硫。硫來源于作為澄清劑而含有在玻璃原料中的芒硝(Na2SO4)。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SO3計(jì)的全硫的含量為0.001～0.1％，進(jìn)一步為0.002～0.1％，進(jìn)一步優(yōu)選0.005～0.1％。如果換算為SO3計(jì)的全硫的含量為0.001％以上，進(jìn)一步為0.002％以上，更進(jìn)一步為0.005％以上，則玻璃熔解時的清澄效果良好，不產(chǎn)生泡殘留。如果換算為SO3計(jì)的全硫的含量為0.1％以下，則可抑制紅棕顯色所導(dǎo)致的Tv的降低。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SO3計(jì)的全硫的含量更優(yōu)選0.008％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.01％以上，特別優(yōu)選0.013％以上。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，換算為SO3計(jì)的全硫的含量更優(yōu)選0.05％以下，進(jìn)一步優(yōu)選0.03％以下，特別優(yōu)選低于0.02％，最優(yōu)選低于0.016％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中，換算為SnO2計(jì)的全錫的含量和換算為SO3計(jì)的全硫的含量的質(zhì)量比(SnO2/SO3)優(yōu)選0.2～210，進(jìn)一步優(yōu)選0.2～150，更進(jìn)一步優(yōu)選0.2～110，再進(jìn)一步優(yōu)選0.2～100。如果SnO2/SO3在0.2以上，則可充分抑制紅棕顯色。如果SnO2/SO3為210以下，進(jìn)一步為150以下，更進(jìn)一步為110以下，再進(jìn)一步為100以下，則揮發(fā)少，可將成本抑制在低水平。SnO2/SO3更優(yōu)選1～50，進(jìn)一步優(yōu)選3～30，特別優(yōu)選5～20。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中，SnO2/SO3和Fe-redox之比((SnO2/SO3)/Fe-redox)優(yōu)選0.0025～5。如果(SnO2/SO3)/Fe-redox在0.0025以上，則可充分抑制紅棕顯色。如果(SnO2/SO3)/Fe-redox在5以下，則揮發(fā)少，可將成本抑制在低水平。(SnO2/SO3)/Fe-redox更優(yōu)選0.05～3，進(jìn)一步優(yōu)選0.08～2，特別優(yōu)選0.15～1，最優(yōu)選0.2～0.5。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可含有MgO。MgO為促進(jìn)玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，MgO的含量優(yōu)選3.0％以下。如果MgO的含量為3.0％以下，則不容易失透。此外，在與MgO的含量超過3.0％的熱線吸收玻璃板在相同的Tv下進(jìn)行比較的情況下，MgO的含量在3.0％以下的熱線吸收玻璃板的Te較低。因此，如果MgO的含量為3.0％以下，則可在抑制Tv的下降的同時將Te抑制在低水平。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，MgO的含量優(yōu)選0％以上且低于2.0％，更優(yōu)選0～1.0％，進(jìn)一步優(yōu)選0～0.5％，特別優(yōu)選0～0.2％，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板優(yōu)選以下述成分基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，實(shí)質(zhì)上由下述組成的鈉鈣玻璃構(gòu)成。
SiO2：65～75％，
Al2O3：大于3％且在6％以下，
MgO：0％以上且低于2％，
CaO：7～10％，
Na2O：5～18％，
K2O：0～5％，
換算為Fe2O3計(jì)的全鐵：0.3～0.9％，
換算為SnO2計(jì)的全錫：0.02～0.3％，
Se：0.0003～0.0020％，
CoO：0.0010～0.0060％，優(yōu)選0.0020～0.0060％，
換算為SO3計(jì)的全硫：0.001～0.1％，優(yōu)選0.002～0.1％，進(jìn)一步優(yōu)選0.005～0.1％。
如果SiO2的含量為65％以上，則耐候性良好。如果SiO2的含量為75％以下，則不容易失透。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，SiO2的含量優(yōu)選67～73％，更優(yōu)選68～71％。
Al2O3是提高耐候性的成分。
如果Al2O3的含量超過3％，則耐候性良好。如果Al2O3的含量為6％以下，則熔融性良好。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，Al2O3的含量優(yōu)選3.1～5％，更優(yōu)選3.2～4％。
CaO為促進(jìn)玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果使CaO的含量為7％以上，則熔融性、耐候性良好。如果CaO的含量為10％以下，則不容易失透。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，CaO的含量優(yōu)選7.5～9.5％，更優(yōu)選8～9％。
Na2O是促進(jìn)玻璃原料熔融的成分。
如果使Na2O的含量為5％以上，則熔融性良好。如果Na2O的含量為18％以下，則耐候性良好。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，Na2O的含量優(yōu)選10～17％，更優(yōu)選12～16％，進(jìn)一步優(yōu)選14～15％。
K2O是促進(jìn)玻璃原料熔融的成分。
如果K2O的含量為5％以下，則耐候性良好。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，K2O的含量優(yōu)選0.5～3％，更優(yōu)選1～2％，進(jìn)一步優(yōu)選1.3～1.7％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可含有SrO。SrO是促進(jìn)玻璃原料的熔融的成分。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，SrO的含量優(yōu)選0～5％。如果SrO的含量在5％以下，則能夠充分促進(jìn)玻璃原料的熔融。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，SrO的含量更優(yōu)選0～3％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可含有BaO。BaO是促進(jìn)玻璃原料的熔融的成分。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，BaO的含量優(yōu)選0～5％。如果BaO的含量在5％以下，則能夠充分促進(jìn)玻璃原料的熔融。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，BaO的含量更優(yōu)選0～3％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可含有TiO2。TiO2是降低紫外線透射率的成分，此外，是綠色或黃色的著色成分。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，如果TiO2的含量超過0％，則紫外線透射率下降，此外，可得到透射光為綠色或黃色的色調(diào)的玻璃板。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，TiO2的含量更優(yōu)選0.1％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.3％以上，特別優(yōu)選0.5％以上。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，如果TiO2的含量為3％以下，則可提高Tv。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，TiO2的含量更優(yōu)選2％以下，進(jìn)一步優(yōu)選1％以下。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中，在得到透射光為藍(lán)色或綠色的色調(diào)的玻璃板的情況下，也可實(shí)質(zhì)上不含有TiO2。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可含有CeO。CeO2是降低紫外線透射率的成分。
以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，如果CeO2的含量超過0％，則可降低紫外線透射率。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，CeO2的含量更優(yōu)選0.1％以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.3％以上，特別優(yōu)選0.5％以上。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，如果CeO2的含量為3％以下，則可提高Tv，此外，可將成本抑制在低水平。以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示計(jì)，CeO2的含量更優(yōu)選2％以下，進(jìn)一步優(yōu)選1％以下，特別優(yōu)選低于0.8％，最優(yōu)選低于0.6％。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板從將成本抑制在低水平的方面出發(fā)，也可實(shí)質(zhì)上不含有CeO2。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可根據(jù)需要含有1％為止的ZrO2。ZrO2是使玻璃的彈性模量提高的成分。ZrO2的含量優(yōu)選0.5％以下，更優(yōu)選0.1％以下，進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有其它著色成分(V2O5、CuO、Cr2O3、NiO、MnO等)。含有這些成分時，Tv會下降，Tv/Te下降。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板也可根據(jù)需要含有總量0.3％為止的作為其它澄清劑使用的Sb2O3、As2O3。優(yōu)選0.2以下，更優(yōu)選0.1％以下。但是，考慮到環(huán)境負(fù)擔(dān)，則優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的比重優(yōu)選2.48～2.55，更優(yōu)選2.50～2.53。通過使本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的比重與通常的鈉鈣玻璃達(dá)到同等水平，從而能夠提高制造時的組成更換(即、坯料更換)的效率。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的比重能夠通過調(diào)整玻璃的組成來進(jìn)行調(diào)整。為了達(dá)到上述比重，優(yōu)選將SiO2/(MgO+CaO)的質(zhì)量比設(shè)為6.0～9.0，更優(yōu)選設(shè)為6.7～8.7。此外，在含有SrO以及/或BaO的情況下，也優(yōu)選將SiO2/(MgO+CaO+SrO+BaO)的質(zhì)量比設(shè)為6.0～9.0，更優(yōu)選設(shè)為6.7～8.7。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的Tv/Te以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為1.5以上。如果Tv/Te為1.5以上，則與可見光透射率相比太陽輻射透射率足夠低。Tv/Te以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)優(yōu)選1.55以上，更優(yōu)選1.60以上，進(jìn)一步優(yōu)選1.65以上。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的Tv以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為65％以下。如果Tv為65％以下，則可充分滿足透射光為深灰色的色調(diào)的熱線吸收玻璃板所需要的低可見光透射率。Tv以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)優(yōu)選60％以下，更優(yōu)選55％以下。Tv從容易使Tv/Te為1.5以上的方面以及隔著玻璃板的辨別性的方面出發(fā)，以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)優(yōu)選45％以上，更優(yōu)選50％以上。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的Te以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)優(yōu)選50％以下。如果Te為50％以下，則充分滿足熱線吸收玻璃板所需要的低太陽輻射透射率。Te以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)更優(yōu)選45％以下，進(jìn)一步優(yōu)選40％以下，特別優(yōu)選35％以下。
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板的波長1500nm的透射率以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)優(yōu)選30％以下。如果波長1500nm的透射率為30％以下，則充分滿足熱線吸收玻璃板所需要的低太陽輻射透射率。此外，可減少由于皮膚迎著太陽輻射、皮膚溫度上升而感到的不快感(火辣辣的感覺)。波長1500nm的透射率以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)更優(yōu)選27％以下，進(jìn)一步優(yōu)選25％以下，特別優(yōu)選22％以下，最優(yōu)選20％以下。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板的透射光的主波長Dw(以下，也記作Dw。)以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)優(yōu)選560nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選510nm以下，更進(jìn)一步優(yōu)選503nm以下。如果Dw為560nm以下、進(jìn)一步為510nm以下、更進(jìn)一步為503nm以下，則可得到透射光為藍(lán)色或綠色的色調(diào)的玻璃板。Dw以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)更優(yōu)選487～500nm，進(jìn)一步優(yōu)選488～497nm，特別優(yōu)選490～495nm。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中的β-OH優(yōu)選0.15mm-1以上。β-OH是表示水分含量的指標(biāo)。如果β-OH為0.15mm-1以上，則可提高澄清性，可減少SO3的含量。此外，可降低彎曲工序中的溫度。β-OH優(yōu)選0.15～0.45mm-1，更優(yōu)選0.20～0.35mm-1，進(jìn)一步優(yōu)選0.23～0.30mm-1，特別優(yōu)選0.25～0.28mm-1。此處，β-OH是由下式求出的值。
β-OH(mm-1)＝-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
其中，
T3500cm-1是波數(shù)3500cm-1的透射率(％)，
T4000cm-1是波數(shù)4000cm-1的透射率(％)，
t是玻璃板的厚度(mm)。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板可用于車輛用、建筑用中的任一種用途，特別適合用作建筑用玻璃。作為汽車用的窗玻璃使用時，根據(jù)需要可作為用中間膜夾著多塊玻璃板的夾層玻璃、將平面狀玻璃加工成曲面的玻璃、經(jīng)強(qiáng)化處理的玻璃來使用。此外，作為建筑用的復(fù)層玻璃使用時，可作為由兩塊本發(fā)明的熱線吸收玻璃板構(gòu)成的復(fù)層玻璃、或由本發(fā)明的熱線吸收玻璃板和其他玻璃板構(gòu)成的復(fù)層玻璃來使用。
本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板可依次經(jīng)過例如下述工序(ⅰ)～(ⅴ)來制造。
(i)以成為目標(biāo)玻璃組成的條件混合硅砂、其他玻璃主要組成原料，鐵源、硒源、鈷源等著色成分原料，還原劑及澄清劑等，從而制備玻璃原料。
(ii)連續(xù)將玻璃原料供給至熔融窯，利用重油、天然氣等加熱至約1400℃～1550℃(例如，約1500℃)使其熔融以制成熔融玻璃。
(iii)將熔融玻璃澄清后，利用浮法等玻璃板成形法成形為規(guī)定厚度的玻璃板。
(iv)在玻璃板退火后將其切割成規(guī)定的大小，制成本發(fā)明的熱線吸收玻璃板。
(v)也可根據(jù)需要，對切割后的玻璃板進(jìn)行強(qiáng)化處理、加工成夾層玻璃或加工成復(fù)層玻璃。
作為玻璃主要組成原料，可例舉硅砂、無水碳酸鈉、石灰石、長石等作為通常的鈉鈣玻璃的原料使用的物質(zhì)。
作為鐵源，可例舉鐵粉、氧化鐵粉、氧化鐵紅等。
作為硒源，可例舉亞硒酸鈉等。
作為鈷源，可例舉氧化鈷等。
作為錫源，可例舉氧化錫等。
作為還原劑，可例舉碳、焦炭等。還原劑抑制熔融玻璃中的鐵的氧化、用于以達(dá)到目標(biāo)Fe-redox為條件進(jìn)行的調(diào)整。
在此以外，作為澄清劑使用芒硝(Na2SO4)。
在以上說明的本實(shí)施方式的熱線吸收玻璃板中，由于含有硒以及鈷，因此可見光透射率以及激發(fā)純度低。具體而言，可使Tv以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為65％以下，使Pe以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為7％以下。
此外，由于含有錫，即使Fe-redox為55％以上，也可抑制由于硫的還原而導(dǎo)致的紅棕顯色，使可見光透射率不過低，其結(jié)果是，與可見光透射率相比太陽輻射透射率變得足夠低。具體而言，可使Tv/Te以玻璃板的4mm厚度換算值計(jì)為1.5以上。
實(shí)施例
下面例舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不局限于這些例子。
例1～17是實(shí)施例，例18～26是比較例。
(Fe-redox)
對得到的玻璃板，由通過分光光度計(jì)測定的玻璃的圖譜曲線算出Fe-Redox。
(Tv)
對得到的玻璃板，用4mm厚度換算值求出JIS R 3106(1998)規(guī)定的可見光透射率Tv(A光源、2度視野的測定條件下的值)。
(Te)
對得到的玻璃板，用4mm厚度換算值計(jì)算出JIS R 3106(1998)規(guī)定的太陽輻射透射率Te。
(Dw)
對得到的玻璃板，用4mm厚度換算值求出JIS Z 8701(1999)規(guī)定的透射光的主波長Dw。
(Pe)
對得到的玻璃板，用4mm厚度換算值求出JIS Z 8701(1999)規(guī)定的激發(fā)純度Pe。
(β-OH)
對于所得的玻璃板，根據(jù)利用FT-IR測定的玻璃的紅外線吸收圖譜曲線，使用下式算出β-OH。
β-OH(mm-1)＝-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
其中，
T3500cm-1是波數(shù)3500cm-1的透射率(％)，
T4000cm-1是波數(shù)4000cm-1的透射率(％)，
t是玻璃板的厚度(mm)。
(例1～17)
混合硅砂等各種玻璃主要組成原料、焦炭、鐵源等著色成分原料、SnO2、芒硝(Na2SO4)，以形成如表1、表2以及表3所示的玻璃組成的條件來制備玻璃原料。將玻璃原料放入坩堝，在1500℃下加熱2小時，制成熔融玻璃。將熔融玻璃傾倒在碳板上，進(jìn)行冷卻。研磨得到的板狀玻璃的兩面，得到厚度為4mm的玻璃板。對于玻璃板，使用分光光度計(jì)(珀金埃爾默公司(Perkin Elmer社)制，Lambda950)測定每1nm的透射率，求出Te、Tv、Dw、Pe。此外，研磨上述玻璃，使厚度為2mm，對該玻璃板使用FT-IR(賽默尼克萊公司(サーモニコレー社)制，Thermo Nicolet Avatar370)測定每1cm-1的透射率，根據(jù)上式，得到β-OH。結(jié)果示于表1、表2以及表3。
另外，表1～3的β-OH一欄中，帶括號進(jìn)行表示的數(shù)值表示計(jì)算值。
(例18～26)
例18～19是從專利文獻(xiàn)2中記載的實(shí)施例中引用的，例20～22是從專利文獻(xiàn)3記載的實(shí)施例中引用的，例23～26是從專利文獻(xiàn)1記載的實(shí)施例中引用的。引用的內(nèi)容示于表4以及表5。例18～26使用LTA作為可見光透射率的指標(biāo)，使用TSET作為太陽輻射透射率的指標(biāo)，將LTA和Tv、TSET和Te作為相同的指標(biāo)進(jìn)行比較。
另外，表1～5的組成一欄中，F(xiàn)e2O3表示全鐵量，SnO2表示全錫量，SO3表示全硫量。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
例1～17由于含有鐵、錫、硒、鈷以及硫各個元素，F(xiàn)e-redox為55％以上，因此可見光透射率低，與可見光透射率相比太陽輻射透射率足夠低，且激發(fā)純度低。
例18～19由于不含有Se，CoO的含量少，因此Tv高。此外，由于不含有Se，CoO的含量少，且t-Fe2O3的含量多，因此Pe高。
例20～22由于t-Fe2O3、Se以及CoO的含量少，因此Tv高。此外，由于Fe-redox高但不含有SnO2，因此根據(jù)紅棕顯色，Tv/Te低。
例23～24由于Se以及CoO的含量少，因此Tv高。此外，由于t-Fe2O3的含量多、且Fe-redox低，因此與Te相比Tv過于低，其結(jié)果是Tv/Te低。
例25～26由于不含有Se，因此為了將Pe抑制在低水平而含有NiO。因此，Tv低，其結(jié)果是，Tv/Te低。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
本發(fā)明的熱線吸收玻璃板由于具有與可見光透射率相比太陽輻射透射率足夠低的特征，因而可用作車輛用、建筑用的玻璃板，特別適合用作建筑用的玻璃板。
這里引用2014年5月9日提出申請的日本專利申請2014-098129號的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的全部內(nèi)容作為本發(fā)明的說明書的揭示。