專(zhuān)利名稱(chēng)：一種納米氧化鈣及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由無(wú)機(jī)納米氧化物材料的制備及其防腐用途，具體涉及納米氧化鈣的制備及其作為防腐劑在飲料中的應(yīng)用。背景技術(shù)：
氧化鈣由于具有高比表面積、高活性，具有很強(qiáng)的吸附能力，目前已被用做污水處理廢水中吸附劑和脫污劑、脫硫技術(shù)中的固硫劑、高溫二氧化碳脫除劑及填充劑等。目前已從方解石、石灰石、白云石、海洋貝類(lèi)、電石渣等原料制備出微米級(jí)氧化鈣。當(dāng)材料的尺寸達(dá)到納米數(shù)量時(shí)，由于具有量子限域效應(yīng)、尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)等重要的結(jié)構(gòu)特征，它的物理特性于普通材料不同。基于以上原因，一些重要無(wú)機(jī)材料納米化研究一直是研究的熱點(diǎn)。但是涉及到納米氧化鈣制備的文獻(xiàn)資料非常有限，據(jù)我們所掌握資料，只有我們課題組2008 年報(bào)道(參見(jiàn)Materials Letters, 2008, 62(14) : 2096-2098)的利用熱分解方法制備納米氧化鈣。
飲料由于其營(yíng)養(yǎng)成分豐富，在加工和銷(xiāo)售過(guò)程非常容易受到微生物的污染，為此在商品化飲料中都需要添加一定量的防腐劑。目前在食品飲料行業(yè)中，主要的防腐劑還是苯甲酸、山梨酸等為主。但是，隨著人們對(duì)健康要求的提高，人們對(duì)防腐劑研究及應(yīng)用越來(lái)越關(guān)注。和其它納米材料一樣，納米氧化鈣具有一定的抑菌和殺菌能力。鈣作為人體必須每日補(bǔ)充的微量元素，對(duì)人體骨骼健康有益。為此，在飲料領(lǐng)域，納米氧化鈣非常具有成為防腐劑的潛力。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種納米級(jí)氧化鈣及制備方法，以及在抑制果汁飲料的防腐中，將納米氧化鈣作用果汁飲料中常見(jiàn)微生物腸膜明串珠菌和面包酵母的防腐劑。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
本發(fā)明涉及一種納米氧化鈣，所述納米氧化鈣按如下方法制備(1)以鈣的醇鹽和氫氧化鈉醇溶液為原料，混合制成溶膠；(2)將步驟(I)獲得的溶膠經(jīng)過(guò)水解、離心、洗滌、干燥和煅燒后，得到所述納米氧化鈣。
進(jìn)一步，所述步驟(I)所述溶膠的制備方法為將鈣的醇鹽用醇溶劑配制成醇溶液，在(Tl0°c下滴加入氫氧化鈉醇溶液，(T10°C攪拌反應(yīng)2(T40min，獲得溶膠；所述鈣的醇鹽用量以鈣的物質(zhì)的量計(jì)，所述氫氧化鈉醇溶液的用量以氫氧化鈉物質(zhì)的量計(jì)，所述鈣的醇鹽與氫氧化鈉醇溶液的投料物質(zhì)的量之比為1:1. 8^2. 5。
進(jìn)一步，所述將鈣的醇鹽用醇溶劑配制成O. f2mol/L醇溶液，所述醇溶劑為 Cl C3醇。
進(jìn)一步，所述氫氧化鈉醇溶`液的濃度為O. 05 lmol/L。
進(jìn)一步，所述鈣的醇鹽為Ca (OCH3) 2、Ca (OCH2CH3) 2 或 Ca (OCH2CH2CH3) 2。
進(jìn)一步，所述步驟(I)中鈣的醇鹽用量以鈣的物質(zhì)的量計(jì)，所述氫氧化鈉醇溶液的用量以氫氧化鈉物質(zhì)的量計(jì)，所述鈣的醇鹽與氫氧化鈉醇溶液的投料物質(zhì)的量之比為 1:1. 8 2. 1。進(jìn)ー步，所述步驟(2)納米氧化鈣制備方法為將步驟(1)獲得的溶膠加入蒸餾水 中，室溫下靜置1~6h，離心，取沉淀用蒸餾水洗滌后冷凍干燥，得到氧化鈣前驅(qū)體，將前驅(qū)體 在500~800℃，煅燒3 10h，獲得納米氧化鈣。進(jìn)ー步，所述氧化鈣前驅(qū)體煅燒的方式為在減壓通惰性氣體保護(hù)下，將前驅(qū)體以 3~8℃ /min的速度升溫500~800℃，煅燒3 10h，獲得納米氧化鈣。更進(jìn)一歩，所述納米氧化鈣按如下方法制備(1)將鈣的醇鹽用醇溶劑配制成 O.1~2mol/L醇溶液，在0~5°C下滴加入O. 05 lmol/L氫氧化鈉醇溶液(通常30min內(nèi)滴加 完畢)，0~5°C攪拌反應(yīng)25 35min，獲得溶膠；所述鈣的醇鹽為Ca(0CH3)2、Ca(OCH2CH3)2或 Ca(OCH2CH2CH3)2，所述醇溶劑為丙三醇、丙ニ醇或甲醇中的一種；所述鈣的醇鹽用量以鈣的 物質(zhì)的量計(jì)，所述氫氧化鈉醇溶液的用量以氫氧化鈉物質(zhì)的量計(jì)，所述鈣的醇鹽與氫氧化 鈉醇溶液的投料物質(zhì)的量之比為1:1.9~2. 1 ; (2)將步驟(1)獲得的溶膠加入蒸餾水中，室 溫下靜置3~5h，離心，取沉淀用蒸餾水洗滌后冷凍干燥(優(yōu)選-50°C干燥3h)，得到氧化鈣 前驅(qū)體，在減壓通惰性氣體保護(hù)下，將前驅(qū)體以3 8°C /min的速度升溫至500~800℃，煅燒 3 10h，獲得納米氧化鈣；所述惰性氣體為氮?dú)?、氦氣或氖氣中的ー種。本發(fā)明還涉及ー種所述納米氧化鈣在抑制腸膜明串珠菌或面包酵母活性中的應(yīng) 用。將本發(fā)明得到的納米氧化鈣對(duì)飲料常見(jiàn)微生物腸膜明串珠菌(Leuconostoc mesenteroides)和面包酵母(Saccharomyces cerevisiae)抑制性能進(jìn)行檢測(cè)。本發(fā)明納米氧化鈣制備過(guò)程中所采用的反應(yīng)器為常用帶加熱和攪拌的反應(yīng)設(shè)備； 所采用的煅燒設(shè)備為馬弗爐，以保證煅燒過(guò)程物料不受雜質(zhì)的污染。本發(fā)明采用溶膠-凝膠法以金屬醇鹽為原料，在有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行水解、縮聚反應(yīng)， 使溶液經(jīng)溶膠化過(guò)程得到凝膠，凝膠干燥、煅燒成粉體的方法。該法優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物顆粒均勻， 反應(yīng)容易控制。溶膠-凝膠法是ー種非常適合制備納米材料的方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在本發(fā)明采用溶膠-凝膠法制備 納米氧化鈣，粒徑在15-150 nm之間，其制備方法簡(jiǎn)便，可通過(guò)控制反應(yīng)條件和煅燒條件制 備不同粒徑的納米氧化鈣，適合工業(yè)化生產(chǎn)；納米氧化鈣具有無(wú)毒、對(duì)常見(jiàn)飲料微生物具有 較好的抑菌效率等特點(diǎn)，具有用作飲料防腐劑良好潛質(zhì)。


圖1實(shí)施例I制備的納米氧化鈣透射電鏡照片；圖2實(shí)施例I制備的納米氧化鈣X射線衍射圖；圖3實(shí)施例6中不同粒徑納米氧化鈣對(duì)蘋(píng)果汁中腸膜明串珠菌和面包酵母的抑 囷效果；圖4實(shí)施例6中不同粒徑納米氧化鈣對(duì)桔子汁中腸膜明串珠菌和面包酵母的抑 囷效果；圖5實(shí)施例6中不同濃度納米氧化鈣對(duì)蘋(píng)果汁中腸膜明串珠菌和面包酵母的抑 菌效果；
圖6實(shí)施例6中不同濃度納米氧化鈣對(duì)桔子汁中腸膜明串珠菌和面包酵母的抑囷效果。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此
實(shí)施例1
納米氧化鈣制備0.1 mo I/L Ca (OCH2CH3) 2丙三醇溶液IOOml加入三口圓底燒瓶中，在O °〇冰水浴中向燒瓶中滴加O. 08 mol/L氫氧化鈉甲醇溶液250ml，在30min內(nèi)滴加完畢后，在(TC攪拌反應(yīng)30分鐘，得到透明溶膠。將得到的溶膠加入50ml蒸餾水，室溫(25°C ) 下靜置陳化3小時(shí)，離心分離，取沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，去除洗滌液，在-50°C冷凍干燥 3h，得到氧化鈣前軀體。將上述氧化鈣前軀體以5 °C/min速度升溫至550 °C，減壓氮?dú)獗Ｗo(hù)下煅燒5小時(shí)，得到納米氧化鈣O. 52g，粒徑15-20 nm。透射電鏡見(jiàn)圖1所示，X衍射圖見(jiàn)圖2所示。
納米氧化鈣防腐研究將上述納米氧化鈣和菌懸液(IO6 CFU/mL)加入到蘋(píng)果汁中，在蘋(píng)果汁中，菌體終濃度為IO4 CFU/mL，納米氧化鈣終濃度為300 ppm。樣品在室溫條件下儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，實(shí)驗(yàn)操作及溶液配制同實(shí)施例6。結(jié)果表明，室溫儲(chǔ)存21天后，沒(méi)有檢測(cè)到任何菌落。
實(shí)施例2
納米氧化鈣制備0.1 mol/L Ca(OCH2CH3)2丙三醇溶液80ml加入反應(yīng)器中，在O °C冰水浴中向反應(yīng)器中滴加O. 08 mol/L氫氧化鈉甲醇溶液190ml, 30min內(nèi)滴加完畢后， (TC攪拌反應(yīng)30分鐘，得到透明溶膠。將得到的溶膠加入蒸餾水40ml，室溫下靜置陳化3小時(shí)，離心分離，取沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，-50°C冷凍干燥3h得到氧化鈣前軀體。將上述氧化鈣前軀體以5 °C/min速度升溫至550 °C，減壓氮?dú)獗Ｗo(hù)下煅燒10小時(shí)，得到納米氧化鈣 O. 43g，粒徑 130-150 nm。
納米氧化鈣防腐研究將上述納米氧化鈣和菌懸液(IO6 CFU/mL)加入到蘋(píng)果汁中，在蘋(píng)果汁中，菌體濃度IO4 CFU/mL，納米氧化鈣濃度為300 ppm。樣品在室溫條件下儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，實(shí)驗(yàn)操作及溶液配制同實(shí)施例6。 結(jié)果表明，室溫儲(chǔ)存6天后，可檢測(cè)到菌落為10°_6 CFU/mL。
實(shí)施例3
納米氧化鈣制備0. 15 mol/L Ca (OCH3) 2丙二醇溶液100ml加入反應(yīng)器中，在O V 冰水浴中向反應(yīng)器內(nèi)滴加0. 10 mol/L氫氧化鈉甲醇溶液300ml，在0°C攪拌反應(yīng)30分鐘， 得到透明溶膠。將得到的溶膠加入蒸餾水50ml，室溫下靜置陳化3小時(shí)，離心分離，取沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，_50°C冷凍干燥3h，得到氧化鈣前軀體。將上述氧化鈣前軀體以5 °C / min速度升溫至650 °C，減壓氦氣保護(hù)下煅燒5小時(shí)，得到納米氧化鈣0. 80g，粒徑50 nm。
納米氧化鈣防腐 研究將上述納米氧化鈣和菌懸液(IO6 CFU/mL)加入到桔子汁中，在桔子汁中，菌體濃度IO4 CFU/mL，納米氧化鈣濃度為300 ppm。樣品在室溫條件下儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，實(shí)驗(yàn)操作及溶液配制同實(shí)施例6。 結(jié)果表明，室溫儲(chǔ)存21天后，沒(méi)有檢測(cè)到任何菌落。
實(shí)施例4
納米氧化鈣制備1. O mol/L Ca (OCH2CH3) 2甲醇溶液60ml加入反應(yīng)器中，在O V 冰水浴中向反應(yīng)器內(nèi)滴加0.85 mol/L氫氧化鈉甲醇溶液145ml，30min內(nèi)滴加完畢后,在 5°C攪拌反應(yīng)30分鐘，得到透明溶膠。將得到的溶膠加入蒸餾水30ml，室溫下靜置陳化3小時(shí)，離心分離，取沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，-50°C冷凍干燥3h，得到氧化鈣前軀體。將上述氧化鈣前軀體以5 °C/min速度升溫至800 °C，減壓氖氣保護(hù)下煅燒8小時(shí)，得到納米氧化鈣3.2g,粒徑 100 nm。
納米氧化鈣防腐研究將上述納米氧化鈣和菌懸液(IO6 CFU/mL)加入到蘋(píng)果汁中，在蘋(píng)果汁中，菌體濃度IO4 CFU/mL，納米氧化鈣濃度為400 ppm。樣品在室溫條件下儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，實(shí)驗(yàn)操作及溶液配制同實(shí)施例6。 結(jié)果表明，室溫儲(chǔ)存21天后，檢測(cè)到菌落IO11 CFU/mL。
實(shí)施例5
納米氧化鈣制備0. 50 mol/L Ca (OCH2CH3) 2丙二醇溶液80ml加入反應(yīng)器中，在O °C冰水浴中向反應(yīng)器內(nèi)滴加O. 35 mol/L氫氧化鈉丙三醇溶液220ml，30min內(nèi)滴加完畢后， 在0°C攪拌反應(yīng)30分鐘，得到透明溶膠。將得到的溶膠加入蒸餾水50ml，室溫下靜置陳化 3小時(shí)，離心分離，取沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，-50°C冷凍干燥3h，得到氧化鈣前軀體。將上述氧化鈣前軀體以5 °C/min速度升溫至700 °C，減壓氖氣保護(hù)下煅燒5小時(shí)，得到納米氧化鈣2. lg，粒徑120 nm。
納米氧化鈣防腐研究將上述納米氧化鈣和菌懸液(IO6 CFU/mL)加入到桔子汁中，在桔子汁中，菌體濃度IO4 CFU/mL，納米氧化鈣濃度為400 ppm。樣品在室溫條件下儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，實(shí)驗(yàn)操作及溶液配制同實(shí)施例6。 結(jié)果表明，室溫儲(chǔ)存15天后，可檢測(cè)到菌落10°_8 CFU/mL。
實(shí)施例6納米氧化鈣抑菌效果
將實(shí)施例1-5得到的納米氧化鈣對(duì)飲料常見(jiàn)微生物腸膜明串珠菌(Leuconostoc mesenteroides)和面包酵母(Saccharomyces cerevisiae)抑菌性能進(jìn)行檢測(cè),具體步驟如下
1)檢測(cè)菌種
選取飲料中常見(jiàn)二種微生物菌株(1)腸膜明串珠菌(Leuconostoc mesenteroides),購(gòu)自中國(guó)普通微生物菌種保藏管理中心，保藏編號(hào)CGMCC1. 0017 ；(2)面包酵母(Saccharomyces cerevisiae),購(gòu)自中國(guó)工業(yè)微生物菌種保藏中心，編號(hào) CICC1912。
2)樣品準(zhǔn)備
菌懸液用pH為7. O的氯化鈉-蛋白胨緩沖液配制以上二種微生物菌株的菌懸液，兩種菌懸液的菌體終濃度均為IO6 CFU/mL。
納米氧化鈣將實(shí)施例1 (15nm)、實(shí)施例3 (50nm)、實(shí)施例4 (100nm)、實(shí)施例5 (120nm)、實(shí)施例2 (140nm)制備的納米氧化鈣分別在180 °C滅菌活化處理60分鐘，備用。
3)測(cè)定方法
( I)納米氧化鈣粒徑對(duì)抑菌效果影響
a、蘋(píng)果汁分別將不同粒徑納米氧化I丐(15 nm、50nm、lOOnm、120nm和150nm)加入到蘋(píng)果汁(IL裝匯源蘋(píng)果汁)中作為實(shí)驗(yàn)組，再分別加入上述配制的腸膜明串珠菌的菌懸液和面包酵母的菌懸液，納米氧化鈣終濃度均為300 ppm，腸膜明串珠菌的菌懸液和面包酵母的菌懸液的菌體終濃度各自為IO4 CFU/mL。
另外將防腐劑苯甲酸/山梨醇甲(質(zhì)量比1:1)加入蘋(píng)果汁中作為對(duì)照組，加入上述配制的腸膜明串珠菌的菌懸液和面包酵母的菌懸液，兩種菌懸液菌體終濃度各自為IO4 CFU/mL，防腐劑苯甲酸/山梨醇甲(1:1)終濃度為520 ppm。
將實(shí)驗(yàn)組和對(duì)照組樣品在室溫(25°C)條件下自然儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，結(jié)果見(jiàn)圖3所示。
b、桔子汁
將方法a中的蘋(píng)果汁更換為桔子汁(IL裝匯源桔子汁)，其它操作及分組同方法a， 結(jié)果見(jiàn)圖4所示。
由圖3和4可以看出，當(dāng)納米氧化I丐粒徑小于IOOnm時(shí),納米氧化I丐和防腐劑具有相似的抗菌效果，二種微生物在蘋(píng)果汁或桔子汁中均沒(méi)有生長(zhǎng)。當(dāng)納米氧化鈣的粒徑大于100 nm時(shí)，納米氧化鈣的抑菌性能隨著粒徑的增大而降低。因此，實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中應(yīng)選取粒徑小于100 nm的納米氧化鈣作為防腐劑或抑菌劑。
(2)納米氧化鈣濃度對(duì)抑菌效果的影響
菌懸液用pH為7. O的氯化鈉-蛋白胨緩沖液配制以上二種微生物菌株的菌懸液，兩種菌懸液的菌體終濃度均為IO6 CFU/mL。
納米氧化鈣將實(shí)施例1 (15nm)制備的納米氧化鈣在180 °C滅菌活化處理60分鐘，備用。
a、蘋(píng)果汁分別將上述納米氧化鈣加入到蘋(píng)果汁(IL裝匯源蘋(píng)果汁)中作為實(shí)驗(yàn)組，再分別加入上述配制的腸膜明串珠菌的菌懸液和面包酵母的菌懸液，納米氧化鈣終濃度分別為50 ppm> 100 ppm、200 ppm、300 ppm、400 ppm和500 ppm,腸膜明串珠菌的菌懸液和面包酵母的菌懸液的菌體終濃度各自為IO4 CFU/mL。
另外將防腐劑苯甲酸/山梨醇甲(質(zhì)量比1:1)加入蘋(píng)果汁中作為對(duì)照組，加入上述配制的腸膜明串珠菌的菌懸液和面包酵母的菌懸液，兩種菌懸液菌體終濃度各自為IO4 CFU/mL，防腐劑苯甲酸/山梨醇甲(1:1)終濃度為520 ppm。
將實(shí)驗(yàn)組和對(duì)照組樣品在室溫(25°C)條件下自然儲(chǔ)存21天，每3天取樣，利用平板菌落計(jì)數(shù)，測(cè)定抑菌效果，結(jié)果見(jiàn)圖5所示。
b、桔子汁
將方法a中的蘋(píng)果汁更換為桔子汁(IL裝匯源桔子汁)，其它操作及分組同方法a， 結(jié)果見(jiàn)圖6所示。
納米氧化鈣濃度對(duì)微生 物抑制效果如圖5和6所示，結(jié)果表明，當(dāng)果汁中納米氧化鈣濃度低于100 ppm，隨著果汁中納米氧化鈣濃度的降低，抑菌效果變的越來(lái)越差；當(dāng)果汁中納米氧化鈣濃度大于100 ppm，納米氧化鈣具有良好的抑菌效果。
本發(fā)明采用溶膠-凝膠法制備納米氧化鈣，其制備方法簡(jiǎn)便，可通過(guò)控制反應(yīng)條件和煅燒條件制備不同粒徑的納米氧化鈣，適合工業(yè)化生產(chǎn)。納米氧化鈣具有無(wú)毒、對(duì)常見(jiàn)飲料微生物具有較好的抑菌效率等特點(diǎn)，具有用作飲料防腐劑良好潛質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種納米氧化鈣，其特征在于所述納米氧化鈣按如下方法制備(1)以鈣的醇鹽和氫氧化鈉醇溶液為原料，混合制成溶膠；(2)將步驟(I)獲得的溶膠經(jīng)過(guò)水解、離心、洗滌、 干燥和煅燒后，得到所述納米氧化鈣。
2.如權(quán)利要求1所述納米氧化鈣，其特征在于所述步驟(I)所述溶膠的制備方法為 將鈣的醇鹽用醇溶劑配制成醇溶液，在(T10°C下滴加入氫氧化鈉醇溶液，(T10°C攪拌反應(yīng) 2(T40min，獲得溶膠；所述鈣的醇鹽用量以鈣的物質(zhì)的量計(jì)，所述氫氧化鈉醇溶液的用量以氫氧化鈉物質(zhì)的量計(jì)，所述鈣的醇鹽與氫氧化鈉醇溶液的投料物質(zhì)的量之比為1:1. 8^2. 5。
3.如權(quán)利要求2所述納米氧化鈣，其特征在于所述步驟(I)中將鈣的醇鹽用醇溶劑配制成O. r2mol/L醇溶液，所述醇溶劑為Cf C3醇。
4.如權(quán)利要求2所述納米氧化鈣，其特征在于所述氫氧化鈉醇溶液的濃度為 O.05 lmol/L。
5.如權(quán)利要求1所述納米氧化鈣，其特征在于所述鈣的醇鹽為Ca(OCH3)2^Ca (OCH2CH3) 2 或 Ca (OCH2CH2CH3) 2。
6.如權(quán)利要求2所述納米氧化鈣，其特征在于所述鈣的醇鹽用量以鈣的物質(zhì)的量計(jì)， 所述氫氧化鈉醇溶液的用量以氫氧化鈉物質(zhì)的量計(jì)，所述鈣的醇鹽與氫氧化鈉醇溶液的投料物質(zhì)的量之比為1:1. 8 2.1。
7.如權(quán)利要求1所述納米氧化鈣，其特征在于所述步驟(2)為將步驟(I)獲得的溶膠加入蒸餾水中，室溫下靜置f6h，離心，取沉淀用蒸餾水洗滌后冷凍干燥，得到氧化鈣前驅(qū)體，將前驅(qū)體在50(T80(TC下煅燒3 10h，獲得納米氧化鈣。
8.如權(quán)利要求7所述納米氧化鈣，其特征在于所述氧化鈣前驅(qū)體煅燒的方式為在減壓通惰性氣體保護(hù)下，將前驅(qū)體以T8°C /min的速度升溫至50(T800°C，煅燒3 10h，獲得納米氧化鈣。
9.如權(quán)利要求1所述納米氧化鈣，其特征在于所述納米氧化鈣按如下方法制備(1) 將鈣的醇鹽用醇溶劑配制成O. r2mol/L醇溶液，在(T5°C下滴加入O. 05^1mol/L氫氧化鈉醇溶液，(T5°C攪拌反應(yīng)25 35min，獲得溶膠；所述鈣的醇鹽為Ca(0CH3)2、Ca(OCH2CH3)2或 Ca (OCH2CH2CH3) 2，所述醇溶劑為丙三醇、丙二醇或甲醇中的一種；所述鈣的醇鹽用量以鈣的物質(zhì)的量計(jì)，所述氫氧化鈉醇溶液的用量以氫氧化鈉物質(zhì)的量計(jì)，所述鈣的醇鹽與氫氧化鈉醇溶液的投料物質(zhì)的量之比為1:1.^2.1 ; (2)將步驟(I)獲得的溶膠加入蒸餾水中，室溫下靜置3 5h，離心，取沉淀用蒸餾水洗滌后冷凍干燥，得到氧化鈣前驅(qū)體，在減壓通惰性氣體保護(hù)下，將前驅(qū)體以3、°C /min的速度升溫至50(T80(TC，煅燒3 10h，獲得納米氧化鈣；所述惰性氣體為氮?dú)狻⒑饣蚰蕷庵械囊环N。
10.一種權(quán)利要求1、之一所述納米氧化鈣在抑制腸膜明串珠菌或面包酵母活性中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種納米氧化鈣及應(yīng)用，所述納米氧化鈣按如下方法制備(1)以鈣的醇鹽和氫氧化鈉醇溶液為原料，混合制成溶膠；(2)將步驟(1)獲得的溶膠經(jīng)過(guò)水解、離心、洗滌、干燥和煅燒后，得到所述納米氧化鈣；本發(fā)明采用溶膠-凝膠法制備納米氧化鈣，粒徑在15-150 nm之間，其制備方法簡(jiǎn)便，可通過(guò)控制反應(yīng)條件和煅燒條件制備不同粒徑的納米氧化鈣，適合工業(yè)化生產(chǎn)；納米氧化鈣具有無(wú)毒、對(duì)常見(jiàn)飲料微生物具有較好的抑菌效率等特點(diǎn)，具有用作飲料防腐劑良好潛質(zhì)。
文檔編號(hào)C01F11/02GK103058243SQ201210593138
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2012年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月31日
發(fā)明者石陸娥, 唐振興 申請(qǐng)人:杭州師范大學(xué)