一種制備硫酰氟的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種采用兩級氟化反應(yīng)由硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，具有工藝及設(shè)備簡單、易于放大生產(chǎn)、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)。制備的硫酰氟可用作熏蒸劑，替代甲基溴。
【專利說明】一種制備硫酰氟的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種硫酰氟的制備方法，尤其是涉及一種以硫酰氯為原料制備硫酰氟的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]硫酰氟(Profume)，常溫下是無色無味氣體，具有殺蟲廣譜、擴(kuò)散滲透性強(qiáng)、毒性低、殘留少、使用溫度范圍廣、不燃不爆、無腐蝕性等特點(diǎn)，是物流除害、出入境衛(wèi)生檢疫和植物檢疫以及農(nóng)業(yè)、林業(yè)、商品貿(mào)易、交通衛(wèi)生、水利、建筑等相關(guān)行業(yè)使用的目前國內(nèi)外最為理想的熏蒸劑，是替代甲基溴，不破壞大氣臭氧層的綠色環(huán)保優(yōu)良熏蒸劑。
[0003]目前報導(dǎo)的硫酰氟的制備方法如下:
[0004]( I)以三氧化硫?yàn)樵?br> [0005]US3403144報道了采用氟化鋇或氟硅酸鋇與三氧化硫反應(yīng)制備硫酰氟的方法，反應(yīng)溫度為500~600°C，氟化鋇由硫化鋇與氫氟酸反應(yīng)制備。
[0006]專利CN102351681報道了連續(xù)合成三氟乙酰氯和硫酰氟的方法，即將三氧化硫與三氟三氯乙烷連續(xù)通入裝有催化劑和填料的反應(yīng)精餾塔中下部，控制塔釜溫度120~130°C、回流比2.5~3，從塔頂收集三氟乙酰氯，塔釜中的硫酰氯和焦硫酰氯經(jīng)分餾后，將硫酰氯與氟化氫在Pd/C催化劑的作用下，氟化反應(yīng)生成硫酰氟。
[0007](2)以二氧化硫?yàn)樵?br> [0008]Muetterties報道了氟化銀與二氧化硫反應(yīng)制備硫酰氟的方法(InorganicSyntheses, Volume A/I , pl58_1`61)。
[0009]美國專利US2772144、US3092458、US3320030、US4102987 等報道了以二氧化硫、氯氣、氟化氫為原料，在Pd/C催化劑的催化下制備硫酰氟，反應(yīng)產(chǎn)生二氟亞砜、副產(chǎn)物，與硫酰氟較難分離，該方法催化劑易失活，催化效率低，且催化劑成本高。
[0010](3)以硫酰氯為原料
[0011]專利CN1489560報道了采用具有至少兩個氮原子(其中至少一個氮原子插入環(huán)中)的單環(huán)或雙環(huán)化合物作為氟氯置換反應(yīng)的催化劑或氟化劑使用，如硫酰氯與DBN或DBU的氟化氫加合物反應(yīng)可以得到硫酰氟與硫酰氟氯的混合物。但該方法仍需使用氫氟酸，對反應(yīng)設(shè)備要求較高。
[0012]Tullock等報道了(J.0.C 1965，25，2016-2019)使用高分散的無水氟化鈉作為氟化劑與氯化物進(jìn)行交換反應(yīng)制備相應(yīng)氟化物的反應(yīng)，其中硫酰氯與氟化鈉反應(yīng)時，當(dāng)氟化鈉與硫酰氯的摩爾配比為4.96:1，反應(yīng)溶劑為乙腈時，反應(yīng)產(chǎn)物僅得到硫酰氟氯，當(dāng)反應(yīng)溶劑改為DMF時，反應(yīng)產(chǎn)物為硫酰氟與硫酰氟氯的混合物，以硫酰氟氯為主。
[0013]Padam等報道了以氟化氫鉀或氟化鉀為氟化試劑與硫酰氯進(jìn)行氟氯交換反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物為硫酰氟與硫酰氟氯的混合物，其中硫酰氟氯為主產(chǎn)物，硫酰氟氯的收率約40%，硫酰氟的收率約 20% (Indian Journal of Chemistry 1981, Vol 20A, p777_779)。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明的目的在于提供了一種制備硫酰氟的工藝方法，具有工藝及設(shè)備簡單，易于放大生產(chǎn)，且易得到高純度產(chǎn)品等優(yōu)點(diǎn)。
[0015]為達(dá)到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0016]一種以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于采用兩級氟化反應(yīng)，
[0017](I)第一級氟化反應(yīng):往第一反應(yīng)器中加入極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑、有機(jī)胺催化劑和無水氟化鉀，在攪拌狀態(tài)下加入硫酰氯，控制加料溫度為40~90°C，加料完成后升溫至50~150°C，反應(yīng)壓力控制為I~lOatm，硫酰氯與無水氟化鉀進(jìn)行氟氯交換反應(yīng)，生成氣態(tài)的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流；
[0018](2)第二級氟化反應(yīng):第二反應(yīng)器中含有極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑和無水氟化鉀，第一級氟化反應(yīng)生成的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流以氣體鼓泡方式自第二反應(yīng)器底部加入，與無水氟化鉀進(jìn)一步反應(yīng)后生成基本上為SO2F2的反應(yīng)產(chǎn)物流，經(jīng)冷凝后得到SO2F2，控制反應(yīng)溫度為40~90°C，反應(yīng)壓力為I~5atm。
[0019]本發(fā)明反應(yīng)方程式如下:
[0020]S02C12+KF — S02F2+S02C1F (I)
[0021]S02C1F+KF — SO2F2(2)
[0022]在第一級氟化反應(yīng)中，在第一反應(yīng)器中，有機(jī)溶劑和催化劑為液態(tài)，無水氟化鉀以固體顆粒形式懸浮分散在有機(jī)溶`劑中，在攪拌狀態(tài)下與液體的硫酰氯進(jìn)行氟氯交換反應(yīng)，生成氣態(tài)的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流，此反應(yīng)產(chǎn)物流以SO2F2為主，約占反應(yīng)產(chǎn)物流質(zhì)量的70~90%，另外含有少量的SO2ClF15第二級氟化反應(yīng)的目的在于使SO2ClF與無水氟化鉀進(jìn)一步反應(yīng)生成SO2F2,為有利于原料接觸、促進(jìn)反應(yīng)，氣態(tài)的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流以氣體鼓泡方式自第二反應(yīng)器底部加入，與懸浮在有機(jī)溶劑中的無水氟化鉀充分接觸，進(jìn)一步反應(yīng)生成基本上為SO2F2的反應(yīng)產(chǎn)物流。
[0023]本發(fā)明使用的氟化試劑為無水氟化鉀,其水分含量優(yōu)選為20~4000ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為20~2000ppm，特別優(yōu)選為20~lOOOppm。
[0024]本發(fā)明使用的極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑優(yōu)選自乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、硝基甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、二氯甲烷和環(huán)己烷中的一種、兩種或三種以上組合；進(jìn)一步優(yōu)選自乙腈、乙酸乙酯、硝基甲烷和二氯甲烷中的一種、兩種或三種以上組合。
[0025]本發(fā)明使用的有機(jī)胺催化劑優(yōu)選自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三(羥乙基)胺、甲基哌啶、二甲基哌啶和二甲基哌嗪中的一種、兩種或三種以上組合；進(jìn)一步優(yōu)選為三乙胺和/或三丁胺。有機(jī)胺催化劑與硫酰氯的摩爾配比優(yōu)選為0.001:1~0.05:1。
[0026]本發(fā)明中，原料硫酰氯與無水氟化鉀的摩爾配比優(yōu)選為1:2~1:25，進(jìn)一步優(yōu)選為 1:2.5 ~1:15。
[0027]本發(fā)明所述反應(yīng)中，第一級氟化反應(yīng)時，反應(yīng)溫度太低，反應(yīng)速度較慢，反應(yīng)溫度過高，能耗較大，故第一級氟化反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~100°C，；第二級氟化反應(yīng)時，反應(yīng)物為氣態(tài)，為增加反應(yīng)底物在反應(yīng)體系中的保留時間，且保證反應(yīng)速度，第二級氟化反應(yīng)溫度優(yōu)選為40~90°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50~80°C。第一級氟化反應(yīng)優(yōu)選在I~IOatm壓力下進(jìn)行，特別優(yōu)選在常壓下進(jìn)行；第二級氟化反應(yīng)優(yōu)選在I~5atm壓力下進(jìn)行，特別優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。[0028]第一級氟化反應(yīng)時，為了便于控制滴加硫酰氯時反應(yīng)的放熱，原料硫酰氯可以使用反應(yīng)溶劑進(jìn)行稀釋。第一級氟化反應(yīng)中硫酰氯的滴加時間優(yōu)選為0.1~4h，第二級氟化反應(yīng)中含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流的加料速度優(yōu)選為0.01~0.5L/min。
[0029]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):工藝及設(shè)備簡單，腐蝕性小，易于放大生產(chǎn)，且易得到高純度產(chǎn)品等。
【具體實(shí)施方式】
[0030]下面結(jié)合具體實(shí)施例來對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但并不將本發(fā)明局限于這些【具體實(shí)施方式】。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進(jìn)方案和等效方案。
[0031]實(shí)施例1
[0032]第一級氟化反應(yīng):
[0033]配有溫度計(jì)、冷凝管的250mL三口燒瓶中，加入乙腈IOOmL,三乙胺9.03mg，無水氟化鉀40.00g(0.69mol，水分含量300ppm)，攪拌下，冷凝器中冷凝液溫度為_12°C，反應(yīng)體系抽真空后，加熱升溫至60°C，滴加硫酰氯(18.6g，0.135mol)的乙腈(30mL)溶液，該溶液為淡黃色，滴加過程中反應(yīng)明顯放熱，控制硫酰氯滴加速度，是反應(yīng)溫度維持在60-65°C，滴加時間為2h，滴加結(jié)束后升溫至反應(yīng)溫度為70°C，繼續(xù)反應(yīng)2h，反應(yīng)液為乳白色，黃色消失，反應(yīng)共收集到氣體產(chǎn)物Hg。反應(yīng)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行GC、GC-MS定性定量表征，反應(yīng)液體經(jīng)過濾后，進(jìn)行GC、GC-MS0經(jīng)過定性、定量分析，硫酰氯的轉(zhuǎn)化率為99.8%，氣體產(chǎn)物為硫酰氟(SO2F2 )、硫酰氟氯(SO2ClF),及微量溶劑和空氣，硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的選擇性分別為83.1%、16.3%，其他0.6%ο
[0034]第二級氟化反應(yīng):
[0035]配有溫度計(jì)、冷凝管及磁力攪拌器攪拌的IOOmL三口燒瓶中，加入乙腈40mL，無水氟化鉀15.0Og (0.26mol，水分含量300ppm)，經(jīng)過一級氟化反應(yīng)收集到的氣體自反應(yīng)瓶底部通入，氣體進(jìn)料速度為0.lL/min，反應(yīng)溫度為50°C，冷凝器溫度為_19°C，收集反應(yīng)氣體，經(jīng)過二級氟化反應(yīng)后，硫酰氟氯進(jìn)一步氟化，經(jīng)檢測硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的含量分別為99.1%、0.45%，其他0.45%ο
[0036]實(shí)施例2
[0037]第一級氟化反應(yīng):
[0038]配有溫度計(jì)、冷凝管的250mL三口燒瓶中，加入DMF50mL，三丁胺7.58mg,無水氟化鉀20.01g (0.34mol，水分含量250ppm)，攪拌下，冷凝器中冷凝液溫度為_12°C，反應(yīng)體系抽真空后，加熱升溫至80°C，滴加硫酰氯(5.5g，0.041)的DMF (15mL)溶液，該溶液為淡黃色，滴加過程中反應(yīng)明顯放熱，控制硫酰氯滴加速度，是反應(yīng)溫度維持在80~85°C，滴加時間為50min，滴加結(jié)束后升溫至95°C，繼續(xù)反應(yīng)lh，反應(yīng)液為乳白色，黃色消失，反應(yīng)共收集到氣體產(chǎn)物4.25g。反應(yīng)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行GC、GC-MS定性定量表征，反應(yīng)液體經(jīng)過濾后，進(jìn)行GC、GCMS。經(jīng)過定性、定量分析，硫酰氯的轉(zhuǎn)化率為99.9%，氣體產(chǎn)物為硫酰氟(SO2F2)At酰氟氯(SO2ClF),硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的選擇性分別為86.4%、13.3%，其他
0.3%。
[0039]第二級氟化反應(yīng):[0040]配有溫度計(jì)、冷凝管及磁力攪拌器攪拌的IOOmL三口燒瓶中，加入DMF35mL，無水氟化鉀11.20g (0.19mol，水分含量250ppm)，經(jīng)過一級氟化反應(yīng)收集到的氣體自反應(yīng)瓶底部通入，氣體進(jìn)料速度為0.05L/min,反應(yīng)溫度為80°C，冷凝器溫度為_22°C，收集反應(yīng)氣體，經(jīng)過二級氟化反應(yīng)后，硫酰氟氯進(jìn)一步氟化，經(jīng)檢測硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的含量分別為98.8%、0.61%，其他0.59%ο
[0041]實(shí)施例3
[0042]第一級氟化反應(yīng):
[0043]配有溫度計(jì)、冷凝管的250mL三口燒瓶中，加入乙酸乙酯50mL，三甲胺3.56mg，無水氟化鉀15.0Og (0.26mol，水分含量560ppm)，攪拌下，冷凝器中冷凝液溫度為_6°C，反應(yīng)體系抽真空處理后，加熱升溫至50°C,滴加硫酰氯(4.86g, 0.036mol)的乙酸乙酯(15mL)溶液，該溶液為淡黃色，滴加過程中反應(yīng)明顯放熱，控制硫酰氯滴加速度，是反應(yīng)溫度維持在50~55°C，滴加時間為30min，滴加結(jié)束后升溫至60°C，繼續(xù)反應(yīng)lh，反應(yīng)液為乳白色，黃色消失，反應(yīng)共收集到氣體產(chǎn)物3.88g。反應(yīng)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行GC、GC-MS定性定量表征，反應(yīng)液體經(jīng)過濾后，進(jìn)行GC、GC-MS。經(jīng)過定性、定量分析，硫酰氯的轉(zhuǎn)化率為99.5%，氣體產(chǎn)物為硫酰氟(SO2F2 )、硫酰氟氯(SO2ClF),硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的選擇性分別為73.4%, 26.2%，其他 0.4%ο
[0044]第二級氟化反應(yīng):
[0045]配有溫度計(jì)、冷凝管及磁力攪拌器攪拌的IOOmL三口燒瓶中，加入乙酸乙酯40mL，無水氟化鉀5.36g (0.09mol，水分含量560ppm)，經(jīng)過一級氟化反應(yīng)收集到的氣體自反應(yīng)瓶底部通入，氣體進(jìn)料速度為0.02L/min,反應(yīng)溫度為55°C，冷凝器溫度為_19°C，收集反應(yīng)氣體，經(jīng)過二級氟化反應(yīng)后，硫酰氟氯進(jìn)一步氟化，經(jīng)檢測硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的含量分別為97.3%、2.18%，其他0.52%。
[0046]實(shí)施例4
[0047]第一級氟化反應(yīng):
[0048]配有溫度計(jì)、冷凝管的1000mL三口燒瓶中，加入乙腈500mL，無水氟化鉀253.0Og(4.36mol，水分含量310ppm)，三乙胺3.26g，攪拌下，冷凝器中冷凝液溫度為_2°C，反應(yīng)體系抽真空處理后，加熱升溫至70°C，滴加硫酰氯(151.00g，1.12mol)的乙腈(80mL)溶液，該溶液為淡黃色，滴加過程中反應(yīng)明顯放熱，控制硫酰氯滴加速度，是反應(yīng)溫度維持在70~75°C，滴加時間為2.5h，滴加結(jié)束后升溫至反應(yīng)溶液回流，繼續(xù)反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，硫酰氯已基本完全反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率為99.8%，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體直接進(jìn)入二級氟化反應(yīng)器，反應(yīng)過程中氣體取樣GC分析，硫酰氟(S02F2)、硫酰氟氯(SO2ClF)選擇性分別為83.1%、16.7%，其他 0.2%ο
[0049]第二級氟化反應(yīng):
[0050]配有溫度計(jì)、冷凝管及磁力攪拌器攪拌的250mL三口燒瓶中，加入乙腈IOOmL,無水氟化鉀35.0Og (0.60mol，水分含量310ppm)，一級氟化反應(yīng)產(chǎn)生的氣體自反應(yīng)瓶底部通入，氣體通入的速度為0.lL/min，反應(yīng)溫度為60°C，冷凝器溫度為_19°C，收集反應(yīng)氣體，經(jīng)過二級氟化反應(yīng)后，硫酰氟氯進(jìn)一步氟化，經(jīng)檢測硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的含量分別為99.0%、0.5%，其他0.5%ο
[0051]實(shí)施例5[0052]第一級氟化反應(yīng):
[0053]配有溫度計(jì)、冷凝管的1000mL三口燒瓶中，加入乙酸乙酯500mL，三丁胺6.31g，無水氟化鉀253.0Og (4.36mol，水分含量360ppm)，磁力攪拌下，冷凝器中冷凝液溫度為90C，加熱升溫至65°C，滴加硫酰氯(130.0Og, 0.96mol)的乙酸乙酯(80mL)溶液，該溶液為淡黃色，滴加過程中反應(yīng)明顯放熱，控制滴加速度，使反應(yīng)溫度維持在65-70°C，滴加時間為
2.5h，滴加結(jié)束后升溫至反應(yīng)溶液回流，繼續(xù)反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體用置于-80°C的冰柜中的抽真空處理過的鋼瓶收集，反應(yīng)液體經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，硫酰氯基本反應(yīng)完全，轉(zhuǎn)化率99.7%，反應(yīng)過程中氣體取樣GC分析，硫酰氟(SO2F2)、硫酰氟氯(SO2ClF)選擇性分別為86.7%、13.0%，其他 0.3%ο
[0054]第二級氟化反應(yīng):
[0055]配有溫度計(jì)、冷凝管及磁力攪拌器攪拌的250mL三口燒瓶中，加入乙酸乙酯130mL，無水氟化鉀58.0Og (lmol，水分含量360ppm)，將一級氟化反應(yīng)收集的氣體自反應(yīng)瓶底部以一定的速度通入，氣體通入的速度為0.08L/min，反應(yīng)溫度為70°C，冷凝器溫度為-29°C，收集反應(yīng)氣體，經(jīng)過二級氟化反應(yīng)后，硫酰氟氯進(jìn)一步氟化，經(jīng)檢測硫酰氟(SO2F2)及硫酰氟氯(SO2ClF)的含量分別為98.7%、0.9%，其他0.4%。
[0056]經(jīng)兩級氟化反應(yīng)，得到的氣體反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過簡單后處理后可得到純度大于99.8%的硫酰氟。本發(fā)明提供的兩級氟化工藝，與一級氟化反應(yīng)相比，硫酰氟的選擇性及收率都有較大的提聞，且易于提純。
[0057]同時，本發(fā)明通過使用無水氟化鉀，避免了使用氫氟酸對反應(yīng)設(shè)備的腐蝕，利于工業(yè)放大。`
【權(quán)利要求】
1.一種以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于采用兩級氟化反應(yīng)， (1)第一級氟化反應(yīng):往第一反應(yīng)器中加入極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑、有機(jī)胺催化劑和無水氟化鉀，在攪拌狀態(tài)下加入硫酰氯，控制加料溫度為40~90°C，硫酰氯與無水氟化鉀的摩爾配比為1:2~1:25，催化劑與硫酰氯的摩爾配比為0.001:1~0.05: 1，加料完成后升溫至50~150°C，反應(yīng)壓力控制為I~lOatm，硫酰氯與無水氟化鉀進(jìn)行氟氯交換反應(yīng)，生成氣態(tài)的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流； (2)第二級氟化反應(yīng):第二反應(yīng)器中含有極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑和無水氟化鉀，第一級氟化反應(yīng)生成的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流以氣體鼓泡方式自第二反應(yīng)器底部加入，與無水氟化鉀進(jìn)一步反應(yīng)后生成基本上為SO2F2的反應(yīng)產(chǎn)物流，經(jīng)冷凝后得到SO2F2，控制反應(yīng)溫度為40~90°C，反應(yīng)壓力為I~5atm。
2.按照權(quán)利要求1所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述第一級氟化反應(yīng)溫度為50~100°C，反應(yīng)壓力為常壓，第二級氟化反應(yīng)溫度為40~90°C，反應(yīng)壓力為常壓。
3.按照權(quán)利要求1所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、硝基甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、二氯甲烷和環(huán)己烷中的一種、兩種或三種以上組合。
4.按照權(quán)利要求3所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自乙腈、乙酸乙酯、硝基甲烷和二氯甲烷中的一種、兩種或三種以上組入口 ο
5.按照權(quán)利要求1所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述有機(jī)胺催化劑選自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三(羥乙基)胺、甲基哌啶、二甲基哌啶和二甲基哌嗪中的一種、兩種或三種`以上組合。
6.按照權(quán)利要求5所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述有機(jī)胺催化劑選自三乙胺和/或三丁胺。
7.按照權(quán)利要求7所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述硫酰氯與無水氟化鉀的摩爾配比為1:2.5~1:15。
8.按照權(quán)利要求1所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述無水氟化鉀的水分含量為20~4000ppm。
9.按照權(quán)利要求1所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述第一級氟化反應(yīng)中硫酰氯的滴加時間為0.1~4h，第二級氟化反應(yīng)中含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流的加料速度為0.01~0.5L/min。
10.按照權(quán)利要求1所述的以硫酰氯為原料制備硫酰氟的工藝方法，其特征在于所述第一級氟化反應(yīng)生成的含SO2F2和SO2ClF的反應(yīng)產(chǎn)物流中，SO2ClF的質(zhì)量含量為70~90%。
【文檔編號】C01B17/46GK103864022SQ201210540471
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月13日
【發(fā)明者】趙衛(wèi)娟, 齊海, 陳偉, 徐衛(wèi)國, 黃挺秀, 陳忠民 申請人:中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司, 浙江藍(lán)天環(huán)保高科技股份有限公司