專利名稱：一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種金屬氧化物空心粒子、金屬氧化物空心纖維、金屬空心粒子或金 屬空心纖維的制備方法。
背景技術：
具有空心結構的微納米粒子和纖維，由于其低密度，高比表面積和低的熱膨脹 系數，被廣泛應用于藥物輸送，催化，傳感，儲氫，鋰電池和微反應器等領域(Lou，X. W.； Archer, L. Α. ；Yang Ζ. C. Adv. Mater. 2008，20，3987)。特別地，被譽為第三代納米材料的 具有多級內部結構的多級空心納米粒子和纖維(Multilevel Hollow Nanoparticles and nanofibers，MHNPs and MHNFs，包括核殼空心，多層空心及多腔室空心納米粒子和纖維)引 起了各國科研工作者的廣泛關注(Zhao, Y. Jiang, L. Adv. Mater. 2009，21，1)。相對于第 一代(如納米粒子，納米棒等)和第二代納米材料(如空心球，納米管等)，多級空心納米 粒子和纖維具有以下特點(1)具有多層微納空心結構和多重界面，有可能引起新的物理 化學性質；(2)其復雜的內部結構有利于更好地控制粒子各部位的物理和化學環(huán)境；(3)具 有多重內表面和高比表面積，比相同尺寸的實心和單層空心材料具有更高的活性，在藥物 輸送，催化，傳感，儲氫，鋰電池和微反應器等方面表現(xiàn)出新的更好的性能。如Q. S. Zhu課題 組(Zhang，H. G. ；Zhu, Q. S. ；Zhang，Y. ；Wang, Y. ；Zhao，L ；Yu, B. Adv. Funct. Mater. 2007， 17，2766)研究發(fā)現(xiàn)Cu2O多層空心微粒子的對乙醇蒸氣探測的靈敏度(8. 2)遠高于Cu2O納 米晶(2.7)和相同尺寸的實心微粒子(1.5) ；Ikeda 等(Ikeda, S. ；Ishino, S. ；Harada, T.； N.Okamoto, N. ；Sakata, T. ；Mori, H. ；Kuwabata, S. ；Torimoto, T. ；Matsumura, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2006，45，7063)發(fā)現(xiàn)Pt@C核殼型空心納米粒子在催化加氫反應上有著比其 他形式的Pt催化劑更高的產率和更好的循環(huán)使用特性。目前，模板法作為一種具有高可控性的方法，被廣泛用于單層空心及多級空心微 納米粒子和纖維的制備(Xu, H. L. ；Wang，W. Ζ. Angew. Chem. Int. Ed. 2007，46，1489)。模板法 是利用預先合成的微納米結構作為框架(如SiO2或PS球等)，采用逐層包覆的方法在其表 面沉積多層第二相物質及過渡層，并隨后除去模板和過渡層而得到第二相物質的單層空心 及多級空心結構。但在制備單層空心及多級空心微納米粒子時有幾個問題尚需解決1)沉 積速度慢且不能大面積生長，難以滿足大規(guī)模工業(yè)化的需要；2)制備工序繁瑣，模板的處 理工序較多，要求模板質量近乎完美，沉積時容易受外界條件干擾，導致沉積質量下降，沉 積層強度低；3)所用模板必須加以去除，這給單層空心及多級空心微納米粒子后續(xù)應用帶 來了麻煩，空心結構容易塌陷和變形。因此，利用非模板法制備單層空心及多級空心微納米 粒子近年來成為了科技工者探索的新方向。其中具有代表性的方法是基于Kirkendall效 應和Ostwald熟化機制制備空心粒子的方法。Kirkendall效應是指原子在兩種物質界面擴 散的一種現(xiàn)象，如果原子擴散及空腔聚集的方向得到控制即可得到空心納米粒子。Ostwald 熟化機制是指較大晶粒的生長過程中不斷消耗小晶粒的一種機制，如果粒子聚集體的晶粒 尺寸分布得到控制，那么在晶粒在后續(xù)生長時空心納米粒子即可形成。但基于Kirkendall效應和Ostwald熟化機制制備得到的空心粒子常為較為簡單的單層空心或單層核殼空 心粒子，還無法對產物的結構實現(xiàn)系統(tǒng)的控制(Yin，Y.D. ；Rioux, R. Μ. ；Erdonmez, C. K.； Hughes, S. ；Somorjai, G. Α. ；Alivisatos, Α. P. Science 2004,304,711 ；Liu, B. ；Zeng, H. C. Small2005,1,566)。專利CN101293192A利用表面活性劑囊泡作為模板制備了單層及 多層金屬氧化物空心粒子，專利CN101318710A采用溶劑熱條件下的Ostwald熟化機制制備 出了氧化鐵核殼空心粒子，但利用含有金屬化合物和聚合物的復合前驅體粒子或纖維在快 速加熱條件下的非均勻收縮機制制備各種金屬或多金屬氧化物空心粒子和纖維的方法尚 未見有報道。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，該方法簡易， 通過調節(jié)升溫速率可以得到具有不同內部空心結構的空心粒子或空心纖維。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術方案是一種金屬氧化物空心粒子或纖 維的制備方法，其特征在于它包括如下步驟將含有金屬化合物和聚合物的復合粒子或復 合纖維置爐中，以5-400°C /min的升溫速率在300-1000°C下對其進行處理10min-48h，隨爐 冷卻后得到金屬氧化物空心粒子或金屬氧化物空心纖維。以上述金屬氧化物空心粒子或金屬氧化物空心纖維為原料，進行還原反應(經H2 或CO等還原)，即可得到金屬空心粒子或金屬空心纖維。所述的含有金屬化合物和聚合物的復合粒子的制備(噴霧方法)按金屬化合物 與聚合物的質量比為(0.1-10) 1，選取金屬化合物和聚合物并溶解配制成濃度(金屬 化合物和聚合物的質量之和與溶液質量之比)為20_40wt. %的靜電噴霧前驅體溶液；將 靜電噴霧前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電噴霧給料裝置中，溶液的供料速為 0. 02-0. 2mL/h，采用7_30kV的工作電壓于25°C室溫下進行靜電噴霧，在距離針頭4-15cm 處，以鋁片收集靜電噴霧產物，得到含有金屬化合物和聚合物的復合粒子。所述的含有金屬化合物和聚合物的復合粒子的制備也可采用乳液聚合方法制備。所述的含有金屬化合物和聚合物的復合纖維的制備(利用紡絲方法)按金屬化 合物與聚合物的質量比為(0.1-10) 1，選取金屬化合物和聚合物并溶解配制成濃度(金 屬化合物和聚合物的質量之和與溶液質量之比)為45-60wt. %的靜電紡絲前驅體溶液；將 靜電紡絲前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電紡絲給料裝置中，溶液的供料速為 0. Ι-lmL/h，采用10-30kV的工作電壓于25°C室溫下進行靜電紡絲，在距離針頭4-20cm處， 以銅網收集靜電紡絲產物，得到含有金屬化合物和聚合物的復合纖維。所述的金屬化合物為金屬有機酸鹽、金屬無機鹽、有機金屬絡合物等中的任意一 種或任意二種以上(含任意二種)的混合物，任意二種以上(含任意二種)混合時為任意 配比。所述的金屬有機酸鹽為乙酸鹽、檸檬酸鹽等中的任意一種或二種的混合，二種混 合時為任意配比；所述的金屬無機鹽為鹵鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等中的任意一種或任意二種以 上(含任意二種)的混合，任意二種以上(含任意二種)混合時為任意配比。所述的有機金屬絡合物為金屬Fe、Co或Ni的羰基化合物，或者為鈦酸丁酯、異丙 醇鋁或乙醇鉭等。
乙酸鹽為Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ba或Sr等的金屬離子的乙酸鹽；檸檬酸鹽為Fe、Co、 Ni、Zn、Cu、Ba或Sr等的金屬離子的檸檬酸鹽；鹵鹽為Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ba或Sr等的金 屬離子的鹵鹽，硝酸鹽為Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ba或Sr等的金屬離子的硝酸鹽，碳酸鹽為Fe、 Co、Ni、Zn、Cu、Ba或Sr等的金屬離子的碳酸鹽。所述的聚合物為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚氧化乙烯 (PEO)、聚丙烯腈(PANI)等中的任意一種或任意二種以上(含任意二種)的混合，任意二種 以上(含任意二種)混合時為任意配比。所述金屬氧化物空心粒子為單層空心、核殼空心、多層空心或多層核殼空心的金 屬氧化物空心粒子。所述金屬氧化物空心纖維為單層空心、核殼空心、多層空心或多層核殼空心的金 屬氧化物空心纖維。用本發(fā)明方法制備的金屬氧化物空心粒子或纖維包括:MxFey0z、MxOy (Μ = Fe, Co, Ni，Zn，Cu，Ba，Sr，Ti 等金屬離子)。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明利用金屬化合物和聚合物的復合粒子或纖維在快速 加熱條件下的非均勻收縮制備各種內部空心結構的金屬氧化物空心粒子和纖維，通過調節(jié) 升溫速率可以得到具有不同內部空心結構的空心粒子或纖維[升溫速率為5-400°C /min, 從低至高，依次可得到單層空心、核殼空心、多層(核殼)空心粒子或纖維]。本方法與模板法比較具有工藝簡單，時間短，容易控制，便于規(guī)模化生產；與基于 Kirkendall效應和Ostwald熟化機制的空心粒子(纖維)制備方法比較，本方法可簡單地 通過對升溫速率的調節(jié)即可實現(xiàn)對產物結構由單層空心至核殼空心，再至多層(核殼)空 心粒子或纖維。


圖1是所制備的Y-Fe2O3(A)單層空心，(B)核殼空心，(C)雙層空心，(D)雙層核 殼空心粒子的透射電子顯微鏡圖。圖2是所制備的Y-Fe2O3(A)核殼空心，(B)雙層空心纖維的掃描電子顯微鏡圖。圖3是所制備的α -Fe2O3(A)核殼空心，(B)雙層空心纖維的掃描電子顯微鏡圖。圖4是所制備的CoFe2O4(A)核殼空心，(B)雙層空心粒子的透射電子顯微鏡圖。圖5是所制備的NiFe2O4(A)核殼空心，(B)雙層空心粒子的透射電子顯微鏡圖。圖6是所制備的BaFe12O19雙層空心纖維的掃描電子顯微鏡圖。圖7 是制備的 Y -Fe2O3, α -Fe2O3, CoFe2O4，NiFe2O4，和 BaFe12O19 空心結構材料的 XRD 圖。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明，但不限定本發(fā)明。實施例1 γ -Fe2O3單層空心、核殼空心、雙層空心、雙層核殼空心粒子制備1)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解于30mL預先配制的濃度為0. lg/mL的檸檬酸鐵 溶液中，檸檬酸鐵與聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的質量比為5 4，在60°C下加熱磁力攪拌脫水 使溶質(檸檬酸鐵和PVP)的濃度達到40wt. %形成靜電噴霧前驅體溶液；將靜電噴霧前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電噴霧給料裝置中，溶液的供料速為0. lmL/h，采用 25kV的工作電壓于25°C室溫下進行靜電噴霧，在距離針頭15cm處，以鋁片收集靜電噴霧產 物——PVP/檸檬酸鐵復合粒子。2)將上述PVP/檸檬酸鐵復合粒子連同鋁片一起置于程序控溫的管式爐中，以 IO0C /min的升溫速率升至500°C，然后在該溫度下持續(xù)煅燒2h，使PVP和檸檬酸鐵分解，隨 爐冷卻即可制備得到Y-Fe2O3單層空心粒子；將升溫速率調高至20°C /min,重復上述熱處理工藝即可得到Y -Fe2O3核殼空心粒 子；將升溫速率調高至50°C /min,重復上述熱處理工藝即可得到Y -Fe2O3雙層空心粒 子；將升溫速率調高至250°C /min，重復上述熱處理工藝即可得到Y-Fe2O3雙層核殼 空心粒子；Y -Fe2O3雙層核殼空心粒子產物的XRD圖如圖4中的A所示。利用透射電鏡(TEM，JEM_2100F，JE0LCo.，Ltd.，Japan)和場發(fā)射掃描電鏡(SEM， S-4800,Hitachi Co.，Ltd. ,Japan)對產物的結構和形貌進行表征，制備得到的單層空心粒 子、核殼空心粒子、雙層空心粒子和雙層核殼空心粒子的結構和形貌如圖1中的A、B、C和D 所示，圖1中的A、B、C和D說明了得到的產物為單層空心粒子、核殼空心粒子、雙層空心粒 子和雙層核殼空心粒子。利用X射線衍射(XRD，D/max- III A, Rigaku Co.，Ltd.，Japan)對 Y-Fe2O3雙層核殼空心粒子產物的物相進行表征，表明制備得到產物為Y-Fe2O3，如圖7中 的A所示。實施例2 γ -Fe2O3核殼空心，雙層空心纖維制備1)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解于30mL預先配制的濃度為0. lg/mL的檸檬酸 鐵溶液中，檸檬酸鐵與PVP的質量比為4 1，在60°C下加熱磁力攪拌脫水使溶質(檸檬 酸鐵和PVP)的濃度達到50wt. %形成靜電紡絲前驅體溶液；將前驅體溶液置于裝有直徑為 0. 6mm針頭的靜電紡絲給料裝置中，溶液的供料速為0. 3mL/h，采用25kV的工作電壓于25°C 室溫下進行靜電紡絲，在距離針頭15cm處，以銅網收集靜電噴霧產物PVP/檸檬酸鐵復合纖 維。2)將上述PVP/檸檬酸鐵復合纖維從銅網轉移到瓷舟中并將其一起置于程序控溫 的管式爐中，以100°c /min的升溫速率升至500°C，然后在該溫度下持續(xù)煅燒2h JiPVP和 檸檬酸鐵分解，隨爐冷卻即可制備得到Y-Fe2O3核殼空心纖維，如圖2中的A所示；將升溫速率調高至250°C /min,重復上述熱處理工藝即可得到Y -Fe2O3雙層空心 纖維，如圖1中的B所示。利用場發(fā)射掃描電鏡(SEM，S-4800, Hitachi Co.，Ltd.，Japan)對產物的結構和 形貌進行表征，制備得到的核殼空心纖維、雙層空心纖維的結構和形貌如圖2中的A和B所 示，圖2中的A說明了得到的產物為核殼空心纖維，圖2中的B說明了得到的產物為雙層空 心纖維。實施例3 α -Fe2O3核殼空心，雙層空心纖維制備1)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解于30mL預先配制的濃度為0. lg/mL的檸檬酸鐵 溶液中，檸檬酸鐵與PVP的質量比為4 1，在60°C下加熱磁力攪拌脫水使溶質(檸檬酸 鐵和PVP)的濃度達到55wt. %形成靜電噴紡絲前驅體溶液；將前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電紡絲給料裝置中，溶液的供料速為0. 3mL/h，采用25kV的工作電壓于25°C 室溫下進行靜電紡絲，在距離針頭15cm處，以銅網收集靜電噴霧產物——PVP/檸檬酸鐵復 合纖維。2)將上述PVP/檸檬酸鐵復合纖維從銅網轉移到瓷舟中并將其一起置于程序控溫 的管式爐中，以100°c /min的升溫速率升至400°C預處理30min后，以10°C /min的升溫速 率升至800°C，然后在該溫度下持續(xù)煅燒2h，使PVP和檸檬酸鐵完全分解，隨爐冷卻即可制 備得到α-Fe2O3核殼空心纖維。將預處理升溫速率調高至200°C /min,重復上述熱處理工藝即可得到α -Fe2O3雙 層空心纖維。利用場發(fā)射掃描電鏡(SEM，S_4800，Hitachi Co.，Ltd.，Japan)對產物的結構和形 貌進行表征，制備得到的核殼空心纖維和雙層空心纖維的結構形貌如圖3中的A和B所示。 利用X射線衍射(XRD, D/max- III A, Rigaku Co.，Ltd.，Japan)對產物的物相進行表征，表 明制備得到雙層空心纖維產物為α -Fe2O3，如圖7中的B所示。實施例4 =CoFe2O4核殼空心，雙層空心粒子制備1)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和乙酸鈷溶解于30mL預先配制的濃度為0. lg/mL的 檸檬酸鐵溶液中，檸檬酸鐵與PVP的質量比為5 4，檸檬酸鐵與乙酸鈷的摩爾比為2 1， 在60°C下加熱磁力攪拌脫水使溶質(檸檬酸鐵，乙酸鈷和PVP)的濃度達到40wt. %形成 靜電噴霧前驅體溶液；將前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電噴霧給料裝置中， 溶液的供料速為0. lmL/h，采用25kV的工作電壓于25°C室溫下進行靜電噴霧，在距離針頭 15cm處，以鋁片收集靜電噴霧產物——金屬化合物復合粒子。2)將上述靜電噴霧產物連同鋁片一起置于程序控溫的管式爐中，以50°C /min的 升溫速率升至500°C，然后在該溫度下持續(xù)煅燒2h，使PVP和檸檬酸鐵分解，隨爐冷卻即可 制備得到CoFe2O4核殼空心粒子；將升溫速率調高至100°C /min,重復上述熱處理工藝即可得到CoFe2O4雙層空心粒 子。利用透射電鏡(TEM，JEM-2100F, JEOL Co.，Ltd.，Japan)對產物的結構和形貌進行 表征，制備得到的核殼空心粒子和雙層空心粒子的結構和形貌如圖4中的A和B所示。利 用X射線衍射(XRD, D/max- III A, Rigaku Co.，Ltd.，Japan)對產物的物相進行表征，表明 制備得到產物為CoFe2O4如圖7中的C所示。實施例5NiFe204核殼空心，雙層空心粒子制備1)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和乙酸鎳溶解于30mL預先配制的濃度為0. lg/mL的 檸檬酸鐵溶液中，檸檬酸鐵與PVP的質量比為5 4，檸檬酸鐵與乙酸鎳的摩爾比為2 1， 在60°C下加熱磁力攪拌脫水使溶質(檸檬酸鐵，乙酸鎳和PVP)的濃度達到40wt. %形成 靜電噴霧前驅體溶液；將前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電噴霧給料裝置中， 溶液的供料速為0. lmL/h，采用25kV的工作電壓于25°C室溫下進行靜電噴霧，在距離針頭 15cm處，以鋁片收集靜電噴霧產物。2)將上述靜電噴霧產物連同鋁片基底一起置于程序控溫的管式爐中，以50°C / min的升溫速率升至500°C，然后在該溫度下持續(xù)煅燒2h，使PVP和檸檬酸鐵分解，隨爐冷卻 即可制備得到CoFe2O4核殼空心粒子。
將升溫速率調高至100°C /min,重復上述熱處理工藝即可得到CoFe2O4雙層空心粒 子。利用透射電鏡(TEM，JEM-2100F, JEOL Co.，Ltd.，Japan)對產物的結構和形貌進行 表征，制備得到的核殼空心粒子和雙層空心粒子的結構和形貌如圖5中的A和B所示。利 用X射線衍射(XRD, D/max- III A, Rigaku Co.，Ltd.，Japan)對產物的物相進行表征，表明 制備得到產物的物相為NiFe2O4，如圖7中的D所示。實施例6BaFe12019雙層空心纖維制備1)將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和乙酸鋇溶解于30mL預先配制的濃度為0. lg/mL的 檸檬酸鐵溶液中，檸檬酸鐵與PVP的質量比為4 1，檸檬酸鐵與乙酸鎳的摩爾比為12 1， 在60°C下加熱磁力攪拌脫水使溶質(檸檬酸鐵，乙酸鋇和PVP)的濃度達到50wt. %形成 靜電紡絲前驅體溶液；將前驅體溶液置于裝有直徑為0. 6mm針頭的靜電紡絲給料裝置中， 溶液的供料速為0. 3mL/h，采用25kV的工作電壓于25°C室溫下進行靜電紡絲，在距離針頭 15cm處，以銅網收集靜電紡絲復合纖維。2)將上述靜電紡絲復合纖維從銅網轉移到瓷舟中并將其一起置于程序控溫的管 式爐中，以200°C /min的升溫速率升至400°C預處理30min后，以10°C /min的升溫速率升 至800°C，然后在該溫度下持續(xù)煅燒2h，使PVP和檸檬酸鐵完全分解，隨爐冷卻即可制備得 到BaFe12O19雙層空心纖維。利用場發(fā)射掃描電鏡(SEM，S-4800, Hitachi Co.，Ltd.，Japan)對產物的結構和 形貌進行表征，制備得到雙層空心纖維的結構形貌如圖6所示。利用X射線衍射(XRD，D/ max- III A, Rigaku Co.，Ltd.，Japan)對產物的物相進行表征，表明制備得到產物的物相為 BaFe12O19，如圖7中的E所示。本發(fā)明所列舉的各原料，以及本發(fā)明各原料的上下限、區(qū)間取值，以及工藝參數 (如溫度、時間等)的上下限、區(qū)間取值都能實現(xiàn)本發(fā)明(都能達到實施例1-6的效果)，在 此不一一列舉實施例。
權利要求
一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于它包括如下步驟將含有金屬化合物和聚合物的復合粒子或復合纖維置爐中，以5 400℃/min的升溫速率在300 1000℃下對其進行處理10min 48h，隨爐冷卻后得到金屬氧化物空心粒子或金屬氧化物空心纖維。
2.根據權利要求1所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于 所述的復合粒子或纖纖由含有金屬化合物和聚合物構成，金屬化合物與聚合物的質量比為 (0. 1-10) 1。
3.根據權利要求1或2所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在 于所述的金屬化合物為金屬有機酸鹽、金屬無機鹽、有機金屬絡合物中的任意一種或任意 二種以上的混合物。
4.根據權利要求3所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于 所述的金屬有機酸鹽為乙酸鹽、檸檬酸鹽中的任意一種或二種的混合，二種混合時為任意 配比；所述的金屬無機鹽為鹵鹽、硝酸鹽、硫酸鹽中的任意一種或任意二種以上的混合，任 意二種以上混合時為任意配比。
5.根據權利要求3所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于 所述的有機金屬絡合物為金屬Fe、Co或M的羰基化合物，或者為鈦酸丁酯、異丙醇鋁或乙 醇鉭。
6.根據權利要求1或2所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在 于所述的聚合物為聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚丙烯腈中的任意一 種或任意二種以上的混合，任意二種以上混合時為任意配比。
7.根據權利要求1所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于 所述金屬氧化物空心粒子為單層空心、核殼空心、多層空心或多層核殼空心的金屬氧化物 空心粒子。
8.根據權利要求1所述的一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于 所述金屬氧化物空心纖維為單層空心、核殼空心、多層空心或多層核殼空心的金屬 氧化物 空心纖維。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金屬氧化物空心粒子、金屬氧化物空心纖維、金屬空心粒子或金屬空心纖維的制備方法。一種金屬氧化物空心粒子或纖維的制備方法，其特征在于它包括如下步驟將含有金屬化合物和聚合物的復合粒子或復合纖維置爐中，以5-400℃/min的升溫速率在300-1000℃下對其進行處理10min-48h，隨爐冷卻后得到金屬氧化物空心粒子或金屬氧化物空心纖維。該方法簡易，通過調節(jié)升溫速率可以得到具有不同內部空心結構的空心粒子或空心纖維。
文檔編號C01G49/06GK101898749SQ201010242079
公開日2010年12月1日 申請日期2010年8月2日 優(yōu)先權日2010年8月2日
發(fā)明者官建國, 牟方志 申請人:武漢理工大學