專(zhuān)利名稱(chēng)：兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬化工領(lǐng)域，具體地說(shuō)是以含結(jié)晶水的硫酸鹽為原料，用兩步法制備超細(xì) 無(wú)水硫酸鹽。瑞典化學(xué)家Brandt在1735年從鈷礦(CoAsS)中還原出了金屬鈷，1879年Azary 指出鈷對(duì)機(jī)體造血具有良好性能。1933年Filmer首次報(bào)道了缺鈷動(dòng)物可產(chǎn)生嚴(yán)重貧血， 1935年鈷被正式肯定為人和動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)中必需的微量元素。鈷在元素周期表中位于d區(qū)第VDI族，與鐵、鎳合稱(chēng)鐵系元素，是人體必須的微量元 素，以維生素B12的形式發(fā)揮生理作用，參與核酸、膽堿、蛋氨酸的合成以及脂肪與糖代謝。 在預(yù)防和治療地方性甲狀腺腫時(shí)，將鈷和碘聯(lián)合使用效果更佳。鈷還可以改善鋅的生物活 性，使鋅易于吸收。鈷可維持核酸的正常代謝，當(dāng)其缺乏時(shí)可干擾DNA的復(fù)制，使之產(chǎn)生誤 差，導(dǎo)致細(xì)胞的某些功能退化、代謝異常甚至造成細(xì)胞死亡。缺鈷可引起心血管病、貧血、脊 髓炎和青光眼等。鈷是微生物生長(zhǎng)需要的具有特殊生物學(xué)功能的微量金屬元素，其與微生 物之間存在著密切的相互作用。鈷參與維生素B12的組成及微生物與植物的共生固氮作 用。鈷可促進(jìn)非蛋白氮的利用，如果飼糧缺鈷，維生素B12的合成緩慢，影響飼糧中含 氮物質(zhì)的利用。鈷能促進(jìn)喂以非豆科干草的牛對(duì)尿素的利用和對(duì)纖維素的消化，并能提高 牛的生長(zhǎng)速度。當(dāng)飼喂成年反芻動(dòng)物缺鈷日糧時(shí)，肝中貯存的維生素B12足夠維持幾周。 而幼齡反芻動(dòng)物肝臟中維生素B12的貯量較低，所以它們對(duì)鈷缺乏非常敏感。鈷缺乏的早 期癥狀是生長(zhǎng)遲緩、消瘦、失重。比較嚴(yán)重的癥狀是肝中脂肪降解，極度貧血，抗感染能力下 降，嗜中性粒細(xì)胞功能受損。豬有添加鈷促進(jìn)生長(zhǎng)和提高飼料利用率的報(bào)道，也有關(guān)于豬消化道末端微生物能 利用鈷合成部分維生素B12的報(bào)道。在飼料中經(jīng)常配入0. lmg/kg的鈷，肯定能滿(mǎn)足豬的需 要。反芻動(dòng)物飼糧鈷低于0.08mg/kg時(shí)，食欲不振，生長(zhǎng)不良，貧血，似營(yíng)養(yǎng)不良癥等?？沙?現(xiàn)缺鈷癥。在給反芻動(dòng)物補(bǔ)充鈷時(shí)，注射鈷效果甚微；必須經(jīng)口投給。鈷對(duì)動(dòng)物雖然是低毒元素，豬日糧中含鈷400mg/kg可使幼齡仔豬中毒；奶牛和肉 牛最大安全量為每公斤日糧10 — 20mg,而羊則為50mg，雞較敏感，為4mg。動(dòng)物性飼料含有 豐富的鈷，含量約0. 8-1. 6mg/kg,正常牧草含鈷量為0. 1-0. 25mg/kg，谷物籽實(shí)飼料含鈷量 低，每公斤僅0. 06-0. 09mg。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，畜牧業(yè)集約化養(yǎng)殖規(guī)模越來(lái)越大，為了最大限度地降低成 本，飼料配比要求越來(lái)越嚴(yán)格，在配合飼料中使用的鈷添加劑有硫酸鈷(、氧化鈷、碳酸鈷、 氯化鈷以及醋酸鈷等。但由于其加工性能與價(jià)格的不同，大多使用含結(jié)晶水的硫酸鈷，普遍 應(yīng)用的七水硫酸鈷。在日糧中鈷是微量添加劑，添加量在0. lmg/kg左右，由于常規(guī)的硫酸鈷是含水的 結(jié)晶體，顆粒大小不一，容易結(jié)塊，難以混合均勻，動(dòng)物個(gè)體的攝取量有多有少，效果差。無(wú)水硫酸鈷為深藍(lán)色立方晶體，相對(duì)密度3. 71 (250C )，熔點(diǎn)735°C，不結(jié)塊?？捎?7水硫酸鈷鍛燒制得；但如果直接鍛燒七水硫酸鈷，晶體脫水過(guò)程易結(jié)塊，形成很硬的塊狀物，難以粉碎，時(shí)間長(zhǎng)、粒度大且不容易控制，工藝煩瑣，成本高。用其它含結(jié)晶水的硫酸鹽生產(chǎn)無(wú)水硫酸鹽時(shí)也存在同樣的問(wèn)題。例如硫酸鎳(7 水或6水)、硫酸銅(5水)、硫酸鋅(7水)、硫酸鎂(7水)和硫酸鋯(4水)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，它包括第一次脫水將含結(jié)晶水的硫酸鹽結(jié)晶體在溫度100-150°C下，閃蒸干燥、粉碎；第二次脫水閃蒸干燥、粉粹后，再焙燒、粉碎；第二次脫水溫度硫酸鈷為400-450°C ；硫酸鋅、硫酸鋯、硫酸鎳溫度為300-350°C ；硫酸鎂為200-250°C ；硫酸銅的第一次脫水溫度為100°C，第二次脫水溫度為160_200°C ；所述的第一次脫水，使用中國(guó)專(zhuān)利干燥粉碎一體機(jī)，申請(qǐng)?zhí)?200920093766. 3，閃
蒸干燥、粉碎；所述的第二次脫水，使用中國(guó)專(zhuān)利一種無(wú)機(jī)鹽均勻焙燒回轉(zhuǎn)窯，申請(qǐng)?zhí)?200820072472. 8，進(jìn)行焙燒；所述的含結(jié)晶水的硫酸鈷為七水硫酸鈷；硫酸鈷第一脫水溫度為130-140°C。本發(fā)明兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，將含結(jié)晶水的硫酸鹽晶體，在溫度100-150°C 下，閃蒸干燥、粉碎后，再培燒粉碎，進(jìn)行兩次脫水粉碎，第一次脫水粉碎，使用本發(fā)明人自 行研制的干燥粉碎一體機(jī)(中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?200920093766. 3)；第二次脫水粉碎，使用本 發(fā)明人自行設(shè)計(jì)的一種無(wú)機(jī)鹽均勻焙燒回轉(zhuǎn)窯(中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?200820072472. 8)，效果 更佳、效率更高。解決了直接鍛燒含結(jié)晶水的硫酸鹽晶體脫水過(guò)程易結(jié)塊，形成很硬的塊 狀物，難以粉碎，而且加工時(shí)間長(zhǎng)、粒度大不容易控制、成本高的問(wèn)題。制得的超細(xì)無(wú)水硫酸 鹽，粒度大小可控，平均粒度可以達(dá)到2-10 u m，分散性好，作為飼料或其它添加劑使用時(shí)， 混合均勻，生產(chǎn)過(guò)程短，產(chǎn)量高，成本低。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鈷第一次脫水將含1個(gè)結(jié)晶水的硫酸鈷結(jié)晶體在溫度100°C下，閃蒸干燥、粉碎；第二次脫水閃蒸干燥、粉碎后，在溫度450°C下，焙燒，研磨。實(shí)施例2兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鈷第一次脫水將含7個(gè)結(jié)晶水的硫酸鈷結(jié)晶體在溫度150°C下，閃蒸干燥、粉碎；第二次脫水閃蒸干燥、粉碎后，在溫度400°C下，焙燒，研磨。實(shí)施例3兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鈷第一次脫水，將含7個(gè)結(jié)晶水的硫酸鈷結(jié)晶體在溫度140°C下，閃蒸干燥、粉碎；
第二次脫水，烘干粉粹后，在溫度420 °C下，焙燒，研磨。實(shí)施例4兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鈷第一次脫水將中國(guó)專(zhuān)利，干燥粉碎一體機(jī)(申請(qǐng)?zhí)?200920093766. 3)，溫度調(diào)至130_140°C，加料器加入含結(jié)晶水的硫酸鈷結(jié)晶體粉碎、烘干；第二次脫水將中國(guó)專(zhuān)利，一種無(wú)機(jī)鹽均勻焙燒回轉(zhuǎn)窯(申請(qǐng)?zhí)?200820072472. 8)，溫度調(diào)至400_450°C，將粉碎、烘干后的硫酸鈷倒入喂料機(jī)構(gòu)，進(jìn)行焙燒， 棒磨系統(tǒng)研磨。實(shí)施例1-4制得的超細(xì)無(wú)水硫酸鈷，粒度大小可控，顆粒均勻，平均粒度可以達(dá)到 2-10μπι，鈷含量為30%左右；分散性好、鈷含量穩(wěn)定。實(shí)施例5兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鎳、硫酸銅、硫酸鋅、硫酸鎂或硫酸鋯，第一次脫水溫度 和第二次脫水溫度具體見(jiàn)表1，其它重復(fù)實(shí)施例4。制得的超細(xì)無(wú)水硫酸鎳、硫酸銅、硫酸鋅、硫酸鎂或硫酸鋯，粒度大小可控，顆粒均 勻，平均粒度可以達(dá)到2-10μπι，分散性好。表 1
無(wú)機(jī)鹽名稱(chēng)第一次脫水溫度 閃蒸干燥、粉碎第二次脫水溫度 焙燒干燥、粉碎硫酸鎳(7水 或6水)100-150300-350硫酸銅(5水)100160-200硫酸鋅(7水)100-150300-350硫酸鎂(7水)100-150200-250硫酸鋯(4水)100-150300-350
權(quán)利要求
兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，它包括第一次脫水將含結(jié)晶水的硫酸鹽結(jié)晶體在溫度100-150℃下，閃蒸干燥、粉碎；第二次脫水閃蒸干燥、粉粹后，再焙燒、粉碎。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩步制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，其特征在于第二次脫水溫度硫 酸鈷為400-450°C，硫酸鋅、硫酸鋯、硫酸鎳為300-350°C，硫酸鎂為200_250°C ；硫酸銅的第 一次脫水溫度為100°C，第二次脫水溫度為160-200°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的兩步制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，其特征在于第一次脫水，使 用中國(guó)專(zhuān)利干燥粉碎一體機(jī)，申請(qǐng)?zhí)?200920093766. 3，閃蒸干燥、粉碎。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的兩步制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，其特征在于第二次脫水，使用中 國(guó)專(zhuān)利一種無(wú)機(jī)鹽均勻焙燒回轉(zhuǎn)窯，申請(qǐng)?zhí)?200820072472. 8，進(jìn)行焙燒。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的兩步制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，其特征在于所述的含結(jié)晶水的 硫酸鈷為七水硫酸鈷。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的兩步制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，其特征在于第一次脫水溫度為 130-140 0C ο
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了兩步法制備超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，將含結(jié)晶水的硫酸鹽晶體，在溫度100-150℃下，閃蒸干燥、粉碎后，再焙燒粉碎，第一次脫水粉碎，使用本發(fā)明人自行研制的干燥粉碎一體機(jī)(中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00920093766.3)；第二次脫水粉碎，使用本發(fā)明人自行設(shè)計(jì)的一種無(wú)機(jī)鹽均勻焙燒回轉(zhuǎn)窯(中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?00820072472.8)，效果更佳、效率更高；解決了直接鍛燒硫酸鹽晶體脫水過(guò)程易硬結(jié)塊，難以粉碎，而且加工時(shí)間長(zhǎng)、粒度大不容易控制、成本高的問(wèn)題；制得的超細(xì)無(wú)水硫酸鹽，粒度大小可控，平均粒度2-10μm，分散性好，生產(chǎn)過(guò)程短，產(chǎn)量高，成本低；作為飼料或其它添加劑使用時(shí)，混合均勻。
文檔編號(hào)C01G25/06GK101885514SQ20101021447
公開(kāi)日2010年11月17日 申請(qǐng)日期2010年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月1日
發(fā)明者呂文廣, 鄭景宜 申請(qǐng)人:呂文廣