專利名稱：：膨脹的tot-tot夾層的組合物的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備包括(2/1葉綠鍺硅酸鹽(phyllogermanosilicate))-(膨脹的葉綠鍺硅酸鹽)夾層的組合物的方法，即膨脹的TOT-TOT夾層組合物，其可特別用作制備組合物即滑石組合物，包括合成的滑石組合物的前體。
背景技術(shù)：
：綠土相應(yīng)于各種2/l泥質(zhì)礦物。鑒于其結(jié)構(gòu)，其被稱為膨脹的TOT(四面體-八面體-四面體)類型。實(shí)際上，綠土是由晶體結(jié)構(gòu)的基本薄層的不規(guī)則疊層構(gòu)成，其數(shù)量從幾個(gè)單元變化為數(shù)十個(gè)單元；每個(gè)基本薄層由位于八面體層兩側(cè)上的兩層四面體聯(lián)接構(gòu)成。綠土的八面體層是由兩面的02—和OH'離子(0"OH'的摩爾比為2:l)形成。在中間層的兩側(cè)上，排列有二維的四面體網(wǎng)絡(luò)，其中的一個(gè)頂點(diǎn)被八面體層的氧占據(jù)，而另外三個(gè)頂點(diǎn)被基本上共面的氧占據(jù)。在天然綠土中，四面體位點(diǎn)通常被S產(chǎn)或A產(chǎn)離子占據(jù)，而八面體位點(diǎn)更經(jīng)常未被Mg2+、Fe2+、A產(chǎn)和域F^+離子占據(jù)。一小部分A面體和/或四面體位點(diǎn)未被占據(jù)，造成形成基本薄層的晶格的陽(yáng)離子缺失。綠土的特征還在于，基本薄層之間存在含有水和陽(yáng)離子并形成礦物的膨脹相的層間空間(interfoliarspace)。在天然綠土中，層間的陽(yáng)離子一般是Mg2+、Ca"和/或Na+離子。由于這種特殊的結(jié)構(gòu)，綠土的特點(diǎn)在于，其可以很容易地與水和諸如甘油和乙二醇等許多有機(jī)分子形成層狀復(fù)合物，它們本身插入到層間空間中。同樣，層間陽(yáng)離子與其余的晶格結(jié)合較弱，并因此能夠基本上被其他陽(yáng)離子容易地交換。這也被稱為這種礦物的陽(yáng)離子交換能力。本發(fā)明的目的是提出一種制備包含礦物顆粒的組合物的方法，所述組合物具有類似于天然綠土的結(jié)構(gòu)和陽(yáng)離子交換能力，其結(jié)構(gòu)特性，如結(jié)晶度和膨脹相/未膨脹礦物相之比，相對(duì)于實(shí)施所述方法中施用的特定參數(shù)是可預(yù)見的和/或能精確地限定。本發(fā)明的目的是提出能夠簡(jiǎn)單、快速地進(jìn)行并與工業(yè)用途的限制相容的方法。本發(fā)明的目的也是提出一種允許制備包含礦物顆粒的廣泛的化學(xué)屬性變化的組合物的方法，其結(jié)構(gòu)和性能-尤其是其陽(yáng)離子交換能力-相似于天然綠土，并且通過(guò)能夠簡(jiǎn)單、快速進(jìn)行的轉(zhuǎn)換方法可以隨后生產(chǎn)各種滑石組合物，也就是所述，在化學(xué)上和結(jié)構(gòu)上非常相似于天然滑石組合物并任選具有已得到改善的特定性能的組合物。為此，本發(fā)明涉及一種制備包含礦物顆粒的組合物的方法，所述顆粒是膨脹的TOT-TOT夾層顆粒，通過(guò)在以下兩種礦物相之間形成夾層-至少一種未膨脹的礦物相，由2/1葉綠鍺硅酸鹽型(phyllogermanosilicatetype)的基本薄層的疊層形成，所述未膨脹的礦物相具有化學(xué)式-(Si,Ge^)4M30n)(OH)2-，和-至少一種膨脹礦物相，由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層和至少一個(gè)在兩個(gè)連續(xù)基本薄層之間的層間空間形成；所述膨脹礦物相具有化學(xué)式-(Si,Ge。4M3-》K)(OH)2，(M2+》nH20-，在化學(xué)式中-M指至少一種二價(jià)金屬并具有式Mg^^Ccy^Ziv"Cu洲Miv》Fe洲Ni^Cr柳；每個(gè)代表區(qū)間的實(shí)數(shù)，使得/=i，-;c是區(qū)間[O;l]的實(shí)數(shù)，-s和s'分別指膨脹相的基本薄層的陽(yáng)離子缺失和層間空間中存在的陽(yáng)離子，所述組合物的X-射線衍射圖(從所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的X-射線衍射分析獲得)包含以下特征衍射峰7-位于14-15A距離處的面(001)，代表所述膨脹礦物相，-代表所述未膨脹礦物相的面-位于約9.60-10.50A距離處的面(001);-位于4.50-4.60A處的面(020);-位于3.10-3.20A處的面(003);-位于1.50-1.55A處的面(060)，所述方法包括對(duì)液態(tài)的含有硅、鍺和金屬并具有化學(xué)式-(Si義Ge^)4M30u,n'H20-的凝膠進(jìn)行水熱處理；根據(jù)將要制備的所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒所需的結(jié)構(gòu)特性來(lái)選擇，所述水熱處理在150。C300。C的溫度下進(jìn)行一段時(shí)間；所述水熱處理在16bar的受控壓力下攪拌進(jìn)行；對(duì)于給定的水熱處理溫度和時(shí)間，將額外的水加到所述含有硅、鍺和硅酸鹽的凝膠中，以根據(jù)將要制備的膨脹的TOT-TOT夾層顆粒所需的膨脹礦物相/未膨脹礦物相的體積比，調(diào)整將要處理的基于含有硅、鍺和金屬的凝膠的反應(yīng)混合物的水/固體比。必須指出的是，A.Decarreau等人XP008075903的出版物"Synthdseetstabilitydesstivensitesettales,magn6siensetnicke服res，entre80et240°C"，描述了一種方法，使用該方法可以制備不同的礦物、富鎂蒙脫石、蠟蛇紋石和滑石，每種礦物的形成嚴(yán)格依賴于溫度。通過(guò)該方法獲得的礦物的衍射圖均不包括代表膨脹礦物相的位于14^15埃距離處的面(OOl)的衍射峰。該文獻(xiàn)即沒(méi)有描述膨脹的TOT-TOT夾層組合物，也沒(méi)有描述可以得到這種組合物的方法。根據(jù)本發(fā)明，直接進(jìn)行水熱處理的含有硅、鍺和金屬的起始原料是凝膠的形式，也就是高度水合的物質(zhì)，其具有凝膠狀的稠度。凝膠表現(xiàn)出觸變行為，并通過(guò)簡(jiǎn)單的機(jī)械攪拌變成液體。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，補(bǔ)充加入水也可以避免固體部分(起始凝膠、最終產(chǎn)品、任何中間產(chǎn)品)的煅燒。為避免煅燒以這種方式加水的必要性以及加入水的最小量基本上取決于起始凝膠的水合度、處理溫度和處理時(shí)間。盡管如此，被選擇進(jìn)行水熱處理的水/固體比并不重要；它影響到最終得到的膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的一些物理化學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)性能。特別是，該比例對(duì)產(chǎn)品的結(jié)晶度、膨脹礦物相/未膨脹礦物相的比例以及因此特別是最8終的得到產(chǎn)品的陽(yáng)離子交換能力、產(chǎn)品裝載各種分子和物質(zhì)的能力具有顯著影響。水熱處理時(shí)間可以在一天至數(shù)天的范圍內(nèi)，特別是對(duì)最終得到的合成的礦物質(zhì)的結(jié)晶度具有相當(dāng)大的影響。有利的是，根據(jù)本發(fā)明，利用高壓釜進(jìn)行所述含有硅、鍺和金屬的凝膠的水熱處理。優(yōu)選使用具有聚四氟乙烯(Teflon⑧)、鈦或不銹鋼內(nèi)襯的鋼高壓釜。有利的是，根據(jù)本發(fā)明，所述水熱處理在約220。C的溫度下進(jìn)行約15天。根據(jù)一種變型，所述水熱處理在約300。C的溫度下進(jìn)行約5小時(shí)。為了在攪拌下進(jìn)行水熱處理，例如，可以在高壓釜中安置條形磁鐵。在根據(jù)本發(fā)明的水熱處理結(jié)束時(shí)，獲得膠體溶液形式的含有所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的合成的礦物組合物。水溶液中的合成的礦物顆?？梢允腔旧舷鄬?duì)彼此個(gè)體化或者它們基本上組織成由已經(jīng)彼此結(jié)合起來(lái)的基本膨脹的TOT-TOT夾層顆粒形成的粗聚集體。有利的是，根據(jù)本發(fā)明，在水熱處理結(jié)束時(shí)，回收膠體組合物，并對(duì)所述膠體組合物進(jìn)行干燥步驟，然后進(jìn)行機(jī)械研磨步驟，得到包括個(gè)體化膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的固體組合物。有利的是，根據(jù)本發(fā)明，可以利用烘箱進(jìn)行干燥；例如在60。C的溫度下至少進(jìn)行1至2天。有利的是進(jìn)行機(jī)械研磨；例如使用優(yōu)選由瑪瑙制成的研缽，以避免制備的礦物組合物有任何污染的風(fēng)險(xiǎn)。根據(jù)本發(fā)明特定的實(shí)施方案，通過(guò)在鹽酸溶液存在下以下物質(zhì)之間的共沉淀反應(yīng)制備含有硅、鍺和金屬的起始凝膠-液體組合物，含有至少一種選自以下的鹽溶液偏硅酸鈉(Na20Si02)溶液和偏鍺酸鈉(Na20Ge02)溶液；選擇這兩種溶液的各自量，以得到具有以下摩爾濃度比的液體組合物_[Na2OSi02〗_=[Na2OGe02]=，+[Na2OGe02]—義[Na2OSi02〗+[Na2OGe02]—1_jr，，和和-金屬氯化物(MCl2)的溶液，含有至少一種選自以下的二價(jià)金屬氯化物氯化鎂(MgCl2)、氯化鎳(NiCl2)、氯化鈷(CoCl2)、氯化鋅(ZnCl2)、氯化銅(CuCl2)、氯化錳(MnCl2)、氯化鐵(FeCl2)、氯化鉻(0€12);其中每種所述金屬氯化物的摩爾濃度比使得[二價(jià)金屬(i)〗=柳。(總)通過(guò)這樣，進(jìn)行以下的化學(xué)反應(yīng)廣(Na2OSi02)x3MC124+2HC1-[(Si;cGeM)4M30u，n'H20]+8NaCl+(m-n'+l)H20(Na2OGeO—mH20^---m、n鄰(m-n'+l)是正整數(shù)。制備這種類型的凝膠是眾所周知的，例如，可以遵循出版物Decarreau等人，1989("Synthaseetstabilitydesst6vensites，k6rolitesettalcs,magn6siensetnick61i設(shè)res，entre80et240。C"-R.Acad.Scie.Paris-，t.308，seriesII，p.301-306)中給出的指示。有利的是，在實(shí)踐中，為了制備式(SLGe^)4M30u，n'H20的含有硅、鍺和金屬的凝膠，依次進(jìn)行以下步驟-通過(guò)在一定體積的水中溶解適宜量的選自以下的至少一種金屬氯化物的吸濕性晶體的組合物氯化鎂(MgCl2)、氯化鎳(NiCl2)、氯化鈷(CoCl2)、氯化鋅(ZnCl2)、氯化銅(CuCl2)、氯化錳(MnCl2)、氯化鐵(FeCl2)、氯化鉻(CrCl2)，來(lái)制備金屬氯化物(MCl2,nH20)的酸性組合物；然后向其中加入鹽酸(HC1);-通過(guò)在適宜體積的水中溶解一定量的至少一種選自偏硅酸鈉和偏鍺酸鈉的鹽制備液體組合物；-以選擇形成共沉淀凝膠的比例混合這兩種含水組合物。選擇所用的各種試劑的量，使得在共沉淀反應(yīng)結(jié)束時(shí)Na+和Cr離子以等摩爾量存在?？梢酝ㄟ^(guò)進(jìn)行液個(gè)分離簡(jiǎn)單地除去這樣形成的鹽溶液(Na+，cr)。一旦發(fā)生了共沉淀，回收含有硅、鍺和金屬的凝膠，例如，通過(guò)離心或過(guò)濾，并進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的水熱處理。通過(guò)以這種方式回收共沉淀凝膠,同時(shí)沒(méi)有Na+和Cr離子，而這些離子對(duì)于含有硅、鍺和金屬的礦物顆粒的成功結(jié)晶是特別有害的。10有利的是，根據(jù)本發(fā)明，一旦已經(jīng)回收共沉淀凝膠，用水(例如用蒸餾水或滲透水或自來(lái)水)至少洗滌一次，特別是為了從中除去所有的Na+和Cr離子。本發(fā)明也涉及通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的含有膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的組合物。有利的是，根據(jù)本發(fā)明，所述組合物的礦物顆粒都具有相同的物理化學(xué)實(shí)體。在目前情況下，其是膨脹的TOT-TOT夾層顆粒，通過(guò)夾在以下兩種礦物相之間形成-至少一種未膨脹礦物相，其由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層形成，所述未膨脹礦物相具有化學(xué)式-(S^Gek)4M30,o(OH)2-，和-至少一種膨脹礦物相，其由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層和至少一個(gè)在兩個(gè)連續(xù)基本薄層之間的層間空間形成；所述膨脹礦物相具有化學(xué)式-(S^Ge"4MkOK)(OH)2，(M2+》TiH20-。特別地，根據(jù)本發(fā)明的組合物從所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的X-射線衍射分析獲得具有以下特征衍射峰的衍射圖-位于14-15A距離處的面(001),代表所述膨脹礦物相，-代表所述未膨脹礦物相的面-位于9.60-10.50A距離處的面(001);-位于4.50-4.60A處的面(020);-位于3.10-3.20A處的面(003);-位于1.50-1.55A處的面(060)。根據(jù)本發(fā)明的膨脹的TOT-TOT夾層組合物可以是"粗"的形式，其中膨脹的TOT-TOT夾層顆粒彼此結(jié)合形成聚集體。這種滑石組合物可以特別是從根據(jù)本發(fā)明的水熱處理直接得到，然后進(jìn)行干燥和研磨步驟。此外和有利的是，根據(jù)本發(fā)明的膨脹的TOT-TOT夾層組合物可以是粉狀和脫水的組合物的形式，其中膨脹的TOT-TOT夾層顆粒是個(gè)體化的。鑒于這種顆粒的粉狀性質(zhì)，并且由于其小粒徑(從幾十納米到約10微米)，有利的是顆粒被帶入溶液中，以在被使用在之前保存顆粒。在這一方面，根據(jù)本發(fā)明的組合物的膨脹的TOT-TOT夾層顆粒是在液體中分散的個(gè)體化的在可以根據(jù)本發(fā)明制備的膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的代表未膨脹礦物相的化學(xué)式-(SLGeL^MsO^OHV和代表膨脹礦物相的化學(xué)式-(SiJCGe1-,)4M3.fOU)(OH)2,(M2+》*nH204，Si和Ge指占據(jù)晶格的四面體位點(diǎn)的硅離子和/或鍺離子。M指八面體位點(diǎn)的二價(jià)金屬陽(yáng)離子(例如Mg2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Mn2+、Fe2+、Ni2+和/或Cr2+)。因此，作為本發(fā)明范圍內(nèi)的膨脹的TOT-TOT夾層組合物，可以作為具體例子提到的有合成的滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物，其中礦物顆粒在以下兩種疊層之間形成夾層-式-Si4Mg30,o(OH)2-的滑石薄層的疊層，其形成未膨脹礦物相，禾口-式-(Si4MgkO"OH)2，(Mg"ynH20-的富鎂蒙脫石型薄層的疊層，其形成膨脹礦物相。此外，本發(fā)明范圍內(nèi)的膨脹的TOT-TOT夾層組合物也可以是與滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物相似的組合物，例如所謂的"含鍺"化合物，其中至少一些四面體位點(diǎn)的Si"陽(yáng)離子已被Ge"陽(yáng)離子取代。此外，它們可以是所謂的"衍生的"或"功能的"組合物，例如當(dāng)八面體位點(diǎn)的Mg^陽(yáng)離子已被其他二價(jià)陽(yáng)離子以可變比例替換時(shí)，從而獲得物理性能，特別是光學(xué)性能和/或電性能和域磁性能比天然滑石顆粒改善的顆粒。特別是通過(guò)X-射線衍射進(jìn)行的分析已經(jīng)使本發(fā)明人能夠表征合成顆粒的礦物相并確認(rèn)在化學(xué)式-Si4Mg30,n'H20-的硅金屬凝膠(也就是說(shuō)化學(xué)式-(S"Ge^)4M30n,n'H20-的含有硅、鍺和金屬的凝膠，其中jc是1，M指鎂)上直接進(jìn)行的根據(jù)本發(fā)明的水熱處理產(chǎn)生包含滑石-富鎂蒙脫石夾層顆粒的膠體組合物。此外，這些分析表明，基于含有硅、鍺和金屬的凝膠的反應(yīng)混合物的代表性的水/固體比例對(duì)制備的合成礦物中的膨脹相比例的影響。對(duì)于給定的水熱處理溫度和時(shí)間，這個(gè)比例增加的越多，相應(yīng)于膨脹相部分消失的越多。此外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，令人驚訝的是，在至少大于300。C的溫度下，特別是500550。C下，并且在低壓力下(小于5bar，特別是在大氣壓力下)進(jìn)行的無(wú)水熱處理允許這樣制備的合成滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物以極為12簡(jiǎn)單的方式轉(zhuǎn)換成化學(xué)式為-Si4Mg301()(OH)2-的穩(wěn)定的和純的合成滑石組合物。最后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，這種轉(zhuǎn)換的方法可以普遍適用于所有的根據(jù)本發(fā)明的膨脹的TOT-TOT夾層組合物(也就是說(shuō)，在相應(yīng)于化學(xué)式-(SLGe^)4M30u，n'H20-的含有硅、鍺和金屬的凝膠水熱處理中所獲得的)，以便制備滑石組合物，也就是說(shuō)，包括式(Si,Ge^)4M30,o(OH)2的礦物顆粒的組合物，其在結(jié)構(gòu)上與天然滑石組合物非常相似，并可以表現(xiàn)出己得到改善的特定性能。有利的是，這種滑石組合物可以在各種應(yīng)用中代替天然滑石組合物。在這一方面，本發(fā)明延伸為一種制備組合物的方法，其是滑石組合物，包括合成的礦物顆粒，所述礦物顆粒含有硅、鍺和金屬，所述礦物顆粒具有結(jié)晶和層狀結(jié)構(gòu)，所述礦物顆粒的化學(xué)式是式-(SUG^)4M30k)(OH)2-，-M指至少一種二價(jià)金屬并具有式Mg柳Co抑Zrv印Cu洲MiV5」Fe洲Ni3^Cr請(qǐng)；每個(gè)><0代表區(qū)間的實(shí)數(shù)，使得'=1，-x是區(qū)間[O;l]的實(shí)數(shù)。為此，對(duì)根據(jù)本發(fā)明的含有膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的組合物在小于5bar的壓力和大于300°C的處理溫度下進(jìn)行無(wú)水熱處理一段時(shí)間，進(jìn)行這種選擇，以獲得將要制備的所述含有硅、鍺和金屬的合成礦物顆粒所需的結(jié)晶度和穩(wěn)定性。有利的是，根據(jù)本發(fā)明，所述無(wú)水熱處理在500550°C的溫度下進(jìn)行，特別是在環(huán)境空氣中在坩堝內(nèi)。本發(fā)明也涉及一種制備膨脹的TOT-TOT夾層組合物的方法、一種這樣得到的膨脹的TOT-TOT夾層組合物、一種制造滑石組合物的方法，其特征在于，上文或下文所述特征的全部或部分的組合。通過(guò)閱讀以下說(shuō)明書和實(shí)施例并參照附圖，本發(fā)明的其他目的、優(yōu)點(diǎn)和特征將是明顯的，在附圖中13-圖1顯示對(duì)在水熱處理中使用不同的水/固體比制備的根據(jù)本發(fā)明的四個(gè)膨脹的TOT-TOT夾層組合物進(jìn)行的X射線衍射分析的相應(yīng)衍射圖，-圖2a2d對(duì)應(yīng)于對(duì)使用上述四個(gè)膨脹的TOT-TOT夾層組合物制備的用乙二醇和f5飽和的定向板(orientedplate)進(jìn)行的X射線衍射分析，-圖3顯示對(duì)應(yīng)于三種特定的合成礦物組合物在中紅外范圍內(nèi)記錄的三個(gè)吸收光譜，-圖4a和4b對(duì)應(yīng)于在特定區(qū)域中進(jìn)行的圖l光譜的放大圖，-圖5對(duì)應(yīng)于在近紅外范圍內(nèi)記錄的吸收光譜，顯示通過(guò)無(wú)水熱處理根據(jù)本發(fā)明的膨脹的TOT-TOT夾層組合物轉(zhuǎn)換成滑石組合物，-圖6顯示圖3、圖4a、圖4b和圖5的礦物組合物的X-射線衍射分析的三個(gè)衍射圖，并確認(rèn)觀測(cè)，-圖7和8是示意圖，分別顯示在根據(jù)本發(fā)明的無(wú)水熱處理轉(zhuǎn)換之后，從根據(jù)本發(fā)明的合成滑石-富鎂蒙脫石夾層顆粒得到的合成滑石顆粒的結(jié)晶構(gòu)成，以及根據(jù)本發(fā)明得到的合成富鎂蒙脫石顆粒的結(jié)晶構(gòu)成。具體實(shí)施例方式A/-合成根據(jù)本發(fā)明的膨脹的TOT-TOT夾層組合物的一般方案1/-制備含有硅、鍺和金屬的凝膠通過(guò)根據(jù)以下反應(yīng)方程式的共沉淀制備含有硅、鍺和金屬的凝膠r…，，、.，—，、、4,a2OSi02)。+2HCl+mH20+3、(Na2OGe02)^y(1)(MgCl2)+y(2)(CoCl2)+y(3)(ZnCl2)+y(4)(CuCl2)+y(5)(MnCl2)+y(6)(FeCl2)Cy(7)(NiCl2)+y(8)(CrCl2)乂+8NaCl+(m-n'+l)H20通過(guò)該共沉淀反應(yīng)，可以獲得含有硅、鍺和金屬的水合凝膠和具有化學(xué)計(jì)量比的滑石(4Si/Ge:3M)。從以下物質(zhì)開始進(jìn)行1.五水合偏硅酸鈉的水溶液或偏鍺酸鈉的水溶液，或這兩種溶液摩爾比JC:(l-JC)的混合物，2.通過(guò)在蒸餾水稀釋一種或多種金屬鹽(吸濕性晶體的形式)制備的金屬氯化物溶液，和3.1N的鹽酸溶液。根據(jù)以下方案制備含有硅、鍺和金屬的凝膠1.將鹽酸溶液與金屬氯化物溶液混合，2.將該混合物加到偏硅酸鈉和/或偏鍺酸鈉的溶液中；立即形成共沉淀凝膠，3.在離心(7000轉(zhuǎn)/分鐘，15分鐘)和除去上清液(形成的氯化鈉溶液)之后，回收凝膠，4.用蒸餾水或滲透水或自來(lái)水洗滌凝膠(最少需要兩個(gè)洗滌/離心循環(huán))。在第一階段結(jié)束時(shí)，獲得-(Si-G^)4M30u，n'H20-的具有凝膠稠度的含有硅、鍺和金屬的水合凝膠。凝膠具有觸變行為，也就是說(shuō)，當(dāng)攪拌時(shí)凝膠從粘性態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)，然后如果允許靜置足夠時(shí)間，則返回到其初始狀態(tài)。2/-含有硅、鍺和金屬的凝膠的水熱處理在150。C300。C的溫度下對(duì)之前得到的含有硅、鍺和金屬的凝膠進(jìn)行水熱處理。為此1.將液化形式的凝膠放置在反應(yīng)器(40ml)中；任選地調(diào)整水/固體比，尤其是為了避免固體部分的煅燒；為了避免從反應(yīng)器的任何泄漏問(wèn)題，裝填到反應(yīng)器的2/3的體積，2.將該反應(yīng)器置于整個(gè)處理的反應(yīng)溫度(設(shè)置為150。C300。C)下的烘箱中。在水熱處理中，含有硅、鍺和金屬的凝膠逐漸失去其凝膠稠度，并成為微粒固體組合物，其結(jié)晶度隨時(shí)間增加。材料的這種逐步結(jié)晶可以通過(guò)X-射線衍射分析檢測(cè)到，并且通過(guò)在整個(gè)處理中變得更尖銳和加強(qiáng)的特征峰的外觀在相應(yīng)的衍射圖中表現(xiàn)出來(lái)。在水熱處理結(jié)束時(shí)，獲得包括膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的水溶液的膠體滑石組合物。在水熱處理結(jié)束時(shí)3.過(guò)濾反應(yīng)器的內(nèi)容物，以從中回收固態(tài)濾液，4.濾液在60°C的烘箱中干燥一天，5.—旦干燥，在瑪瑙研缽中研磨濾液。15最終獲得分散的固體組合物，其顏色依賴于制備含有硅、鍺和金屬的凝膠中所用的金屬氯化物的性質(zhì)(并且，在適宜時(shí)，依賴于金屬氯化物的各自比例)。例如，膨脹的TOT-TOT夾層顆粒類型-Si4Mg3O10(OH)2/Si4MgkO10(OH)2，(Mg2+》inH20是白色的，-Si4Ni301()(OH)2/Si4Ni3—"K)(OH)2,(Ni2+)"nH20是綠色的，-Si4Co3Ch。(OH)2/Si4CokOK)(OH)2，(Co2+)"nH20是粉紅色的，-Si4Cu30。(OH)2/Si4Cu^O,。(OH)2，(Cu2+)"nH20是藍(lán)色的，-Si4Mn30,o(OH)2/Si4MnkOK)(OH)2，(Mn2+)"nH20是巧克力色的，-Si4Fe3040H)2/Si4Fe3-f01()(OH)2，(Fe2+)"nH20是灰色到鐵銹色的，-Si4Zn3O10(OH)2/Si4Zn3.fO10(OH)2,(Zn2+)￡'*nH20是白色的。B/-結(jié)構(gòu)分析和表征尤其是用X-射線衍射分析按照以上方案獲得的各種膨脹的TOT-TOT夾層組合物。下面提出一些收集的結(jié)果并討論。這些結(jié)果涉及四種特定的膨脹的TOT-TOT夾層組合物。在目前情況下，它們是在220。C、16bar下用水熱處理21天制備的滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物。這四種組合物因硅金屬凝膠-Si4Mg30，n'H20-的水熱處理中使用的水/固體比而彼此不同。這些組合物參照所用的水/固體比(以升表示水的量，固體量以千克表示)被指定為R100、R50、R25和R10。特別地，這些比率，使用以下混合物得到這些比例-組合物R100:30ml水300mg固體(凝膠的固體部分)，-組合物R50:20ml水400mg固體，畫組合物R25:20ml水800mg固體，-組合物R10:10ml水1000mg固體。1/-乂-射線衍射分析圖1示出對(duì)以上四種組合物進(jìn)行的X-射線衍射分析的結(jié)果。在XPERT-MPD裝置(PanAnalytical)上記錄衍射圖。20測(cè)量步長(zhǎng)是0.01°,積累時(shí)間為2sec/步長(zhǎng)。加速電壓為40kV，強(qiáng)度為55mA。給出結(jié)構(gòu)等距離的Bragg方程是dhkl=0.7703/sine。得到的RX衍射圖在面(020)、(003)和(060)中展示出位置非常接近于天然滑石的特征衍射峰的衍射峰-對(duì)于面(020)，位于距離4.52-4.55A的峰(對(duì)于天然滑石4.55A);-對(duì)于面(003)，位于3.14-3.18A的峰(對(duì)于天然滑石3.12A);-對(duì)于面(060)，位于1.52-1.53A的峰(對(duì)于天然滑石1.53A)。關(guān)于面(OOl)，相應(yīng)衍射峰的位置位于9.71A-10.32A的不同距離處。該距離明顯不同于天然滑石的面(001)代表的9.35A。相應(yīng)于面(001)的值的偏移以及在14-15A、特別是在14.6A的距離處的尖峰，反映了未膨脹的滑石礦物相與形成膨脹礦物相的另一種礦物相富鎂蒙脫石的夾層。一方面，該發(fā)現(xiàn)證實(shí)，富鎂蒙脫石在礦物顆粒中的相對(duì)量越大，面(OOl)的衍射峰朝小衍射角的偏移越大。另一方面，還對(duì)用乙二醇和鈣飽和的定向板進(jìn)行了X-射線衍射分析，以確認(rèn)滑石-富鎂蒙脫石夾層的存在。根據(jù)以下方案制造定向板1.將15mg樣品放置在1.25mleppendorff中，向其中加入IN的CaCl2溶液；使混合物渦流約30秒，然后靜置約l小時(shí)，2.將混合物在7000轉(zhuǎn)/分鐘下離心15分鐘，然后除去上清液，3.殘?jiān)俅螒腋≡?N的CaCl2溶液中；使混合物渦流約30秒，然后靜置約12小時(shí)，4.將混合物在7000轉(zhuǎn)/分鐘下離心15分鐘，然后除去上清液，5.用滲透水洗滌殘?jiān)?；加入滲透水后，使混合物渦流，超聲處理10秒，然后靜置約1小時(shí)，之后在7000轉(zhuǎn)/分鐘下離心15分鐘，以除去上清液；這種洗滌重復(fù)5次，6.洗滌后，相應(yīng)于用鈣飽和的產(chǎn)物的殘?jiān)晃赵跐B透水中，使混合物渦流30秒，超聲處理10秒，7.使用吸管采集這樣制備的溶液樣品，并沉積在玻璃板上，8.—旦板已經(jīng)干燥，在其上噴射乙二醇，并作用5分鐘；板現(xiàn)在用鈣、乙二醇飽和，準(zhǔn)備用于分析。17圖2a2d示出獲得的RX衍射圖。下表l總結(jié)了數(shù)據(jù)。衍射峰的面積越大，樣品中該峰代表的礦物相的量越大。圖2a2d中的峰1、峰2和峰3分別相應(yīng)于富鎂蒙脫石組分、表明夾層的組分和滑石組分。這三種組分形成滑石-富鎂蒙脫石夾層。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>另夕卜，如圖1所示的RX衍射圖，針對(duì)未膨脹礦物相，在相應(yīng)于面(001)、(020)、(003)和(060)的半峰處測(cè)量全寬，可以評(píng)估水個(gè)體比對(duì)結(jié)晶度演變的影響。對(duì)于給定的水熱處理溫度和時(shí)間，膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的結(jié)晶度隨水/固體比而增加。c/-合成的滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物熱轉(zhuǎn)換成滑石組合物的一般方案按之前的教導(dǎo)制備的膨脹的TOT-TOT夾層組合物在干燥和研磨后進(jìn)行無(wú)水熱處理。為此，將組合物置于鉑坩堝中，然后加熱。還可以使用由陶瓷或任何其他適宜材料制成的坩堝。反應(yīng)在小于5bar的低壓力下特別是在大氣壓力下進(jìn)行。1/-分析和表征在實(shí)施上述方法的過(guò)程中和結(jié)束時(shí)，通過(guò)紅外光譜和X-射線衍射表征膨脹的TOT-TOT夾層顆粒和獲得的滑石顆粒的結(jié)晶度和層狀結(jié)構(gòu)。只有一部分收集的數(shù)據(jù)列于圖3、圖4a、圖4b、圖5和圖6中，下面將進(jìn)行討論。a)紅外分析己知的是，天然滑石在紅外中的特征振動(dòng)帶如下(分辨率為4cm"):-3678cm—1:Mg3-OH鍵振動(dòng)；陽(yáng)1018cm國(guó)1:Si-O-Si鍵振動(dòng)；-669cm":Mg-O-Si鍵振動(dòng)；-7185cm":2vMgrOH鍵振動(dòng).圖3顯示在中紅外范圍內(nèi)對(duì)以下物質(zhì)進(jìn)行分析的結(jié)果-根據(jù)上述一般的水熱處理方案在以下特定條件下制備的滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物(I.t.s.):水熱處理在約220。C下進(jìn)行24小時(shí)，蒸餾水/凝膠比為0.83(200g粉狀組合物166cm3水)，-從上述滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物(I.t.s.)并在300°C下無(wú)水熱處理5小時(shí)得到的第一合成滑石組合物(Ts300°C-5h)，-從上述滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物(I.t.s.)并在500°C下無(wú)水熱處理5小時(shí)得到的第二合成滑石組合物(Ts500。C-5h)。使用NICOLET510-FTIR光譜儀在4000-400cm"范圍內(nèi)記錄紅外光譜。此外，圖4a和4b顯示了位于3678cm"、1018cm'1和669cm"處振動(dòng)帶的區(qū)域的放大圖。也在近紅外范圍內(nèi)的漫反射中進(jìn)行測(cè)量，以顯示7185cm"處的尖銳Mg3-OH鍵振動(dòng)。圖5顯示6000cm"和8000cm"之間所含區(qū)域的放大圖。6000cm"和8000cm'1之間所含區(qū)域的放大圖(圖3)揭示了在7265cm"的峰，接近于7185cm"的參考峰。這種鍵的存在反映了所得產(chǎn)品的輕微水合。水分子仍插在滑石的薄層之間。這些結(jié)果表明，無(wú)水熱處理有效地使滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物轉(zhuǎn)換為合成的滑石組合物。這種轉(zhuǎn)換特別是通過(guò)滑石的四個(gè)特征振動(dòng)帶的存在表現(xiàn)出來(lái)，振動(dòng)帶的細(xì)度基本上反映了礦物的結(jié)晶度。這四個(gè)帶的細(xì)度以及因此礦物的結(jié)晶度，在無(wú)水熱處理中和處理期間逐漸增加(圖中并沒(méi)有顯示出所有的結(jié)果)。然而，僅在300°C的溫度下進(jìn)行無(wú)水熱處理，需要長(zhǎng)時(shí)間以得到與天然滑石相似的水合程度。另一方面，在500°C的溫度下進(jìn)行無(wú)水熱處理，被處理的礦物組合物在相對(duì)較短的時(shí)間內(nèi)(在約5小時(shí)的處理后)獲得可以與天然滑石媲美的結(jié)晶度和水合度。2/-X-射線衍射分析在X-射線衍射中，天然滑石已知具有四個(gè)特征衍射峰-對(duì)于面(001)，位于距離9.35A的峰；對(duì)于面(020)，位于4.55A的峰；-對(duì)于面(003)，位于3.14A的峰；-對(duì)于面(060)，位于1.52A的峰。圖6示出對(duì)以下物質(zhì)進(jìn)行分析的結(jié)果-上述滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物(I.t.s.)，-從上述滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物并在300。C下無(wú)水熱處理5小時(shí)得到的第一合成滑石組合物(Ts300°C)，-從上述滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物并在550°C下無(wú)水熱處理5小時(shí)得到的第二合成滑石組合物(Ts550°C)。使用XPERT-MPD裝置(PanAnalytical)記錄圖6中的衍射圖。29測(cè)量步長(zhǎng)是O.Ol。，積累時(shí)間為2sec/步長(zhǎng)。加速電壓為40kV，強(qiáng)度為55mA。給出結(jié)構(gòu)等距離的Bragg方程是dhkl=0.7703/sine。這些分析確認(rèn)了通過(guò)紅外光譜的觀察。20滑石的特征峰隨在550°C和300°C下的無(wú)水熱處理增強(qiáng)，強(qiáng)度隨處理時(shí)間增大。僅在550。C下的5小時(shí)無(wú)水熱處理之后，滑石的特征衍射峰尖銳。特別是，面(001)的衍射峰從9.64A的位置通過(guò)到9.50A的位置；這非常接近于天然滑石的特征值9.35A。值間的差異可以反映出合成滑石的非常小的顆粒尺寸(納米尺寸)和/或略有殘余的水合，這樣由于插在滑石的薄層之間存在的水分子，增加了網(wǎng)間距離(interreticulardistance)d(OOl)。然而，必須指出，隨著無(wú)水熱處理時(shí)間變得越長(zhǎng)，水合越來(lái)越不明顯。在面(OOl)、(020)、(003)和(060)的半峰處測(cè)量全寬，顯示出結(jié)晶度的演變，并確認(rèn)，對(duì)于大于300°C的處理溫度，合成時(shí)間越長(zhǎng)，滑石結(jié)晶度的改善越大(半峰全寬隨處理時(shí)間而減小)。圖4中的RX衍射圖也揭示出存在氯化鈉(NaCl)的特征衍射峰。這些峰的存在表明在水熱處理之前硅金屬凝膠的不充分洗滌和淋洗。在目前情況下，僅以一個(gè)硅金屬凝膠的洗滌循環(huán)制備了所分析的三種組合物。D/-富鎂蒙脫石和根據(jù)本發(fā)明得到的合成滑石顆粒的理論結(jié)構(gòu)參照?qǐng)D7和圖8，顯示出圖解形式的晶體結(jié)構(gòu)，滑石和根據(jù)本發(fā)明獲得的滑石-富鎂蒙脫石夾層在疊置的基本薄層1中表現(xiàn)出微觀構(gòu)造。每個(gè)薄層1具有由被二價(jià)金屬陽(yáng)離子占據(jù)的四面體4的層構(gòu)成的晶體結(jié)構(gòu)層，在目前情況下，二價(jià)金屬陽(yáng)離子是鎂離子M^+。每個(gè)八面體層插在兩層四面體3之間。與滑石相比，滑石-富鎂蒙脫石夾層的晶體結(jié)構(gòu)的特征在于，在基本薄層1的一些八面體位點(diǎn)的區(qū)域中存在金屬陽(yáng)離子空穴5。這些陽(yáng)離子空穴解釋了特別是在RX衍射圖上觀察到的較差結(jié)晶度。與滑石相比，滑石-富鎂蒙脫石夾層的特征還在于，基本薄層1的不規(guī)則疊層和滲入水分子和水合的陽(yáng)離子的層間空間2的存在。已滲入層間空間2的這些陽(yáng)離子允許由于礦物相中的陽(yáng)離子空穴5而損失的電荷得到補(bǔ)償。從而晶體結(jié)構(gòu)保留在相對(duì)中性的狀態(tài)。層間陽(yáng)離子與其余晶格的結(jié)合較弱，因此能夠與其他陽(yáng)離子交換。另外，層間空間2基本上是可膨脹的。各種物質(zhì)可被引入層間空間中。21例如，與綠土一樣，根據(jù)本發(fā)明的滑石-富鎂蒙脫石夾層組合物在農(nóng)業(yè)上特別有價(jià)值。特別是，可以設(shè)想到將施肥劑-尤其是礦物鹽(鉀、氮等)引入顆粒的層間空間中。然后，這種滑石-富鎂蒙脫石夾層顆?？梢杂米饕氲奈镔|(zhì)的載體，并允許在在地面上緩釋。對(duì)于滑石-富鎂蒙脫石夾層顆粒的無(wú)水熱處理試驗(yàn)導(dǎo)致合成的礦物轉(zhuǎn)換成滑石。特別是，在面(OOl)、面(020)、面(003)和面(060)區(qū)域中觀察到逐漸尖銳的特征RX衍射峰，這反映了薄層1的結(jié)晶度的改善。漸漸地，空穴5充滿了層間空間2的陽(yáng)離子。而且，與此同時(shí)，層間空間變得越來(lái)越小(從12A到9.4-9.6A的值)；在面(001)中，特征衍射峰接近于距離9.35A。權(quán)利要求1.一種制備包含礦物顆粒的組合物的方法，所述礦物顆粒是膨脹的TOT-TOT夾層顆粒，所述組合物通過(guò)在以下兩種礦物相之間形成夾層來(lái)制備-至少一種未膨脹礦物相，所述未膨脹礦物相由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層形成，所述未膨脹礦物相具有化學(xué)式-(SixGe1-x)4M3O10(OH)2-，和-至少一種膨脹礦物相，所述膨脹礦物相由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層和至少一個(gè)在兩個(gè)連續(xù)基本薄層之間的層間空間形成；所述膨脹礦物相具有化學(xué)式-(SixGe1-x)4M3-εO10(OH)2，(M2+)ε′·nH2O-，在化學(xué)式中-M指至少一種二價(jià)金屬并具有式Mgy(1)Coy(2)Zny(3)Cuy(4)Mny(5)Fey(6)Niy(7)Cry(8)；每個(gè)y(i)代表區(qū)間的實(shí)數(shù)，使得<mathsid="math0001"num="0001"><math><![CDATA[<mrow><munderover><mi>&Sigma;</mi><mrow><mi>i</mi><mo>=</mo><mn>1</mn></mrow><mn>8</mn></munderover><mi>y</mi><mrow><mo>(</mo><mi>i</mi><mo>)</mo></mrow><mo>=</mo><mn>1</mn><mo>,</mo></mrow>]]></math>id="icf0001"file="A2007800344100002C1.tif"wi="19"he="12"top="130"left="32"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/></maths>-x是區(qū)間的實(shí)數(shù)，-ε和ε′分別指所述膨脹相的基本薄層的陽(yáng)離子缺失和所述層間空間中存在的陽(yáng)離子，所述組合物的X-射線衍射圖包括以下特征衍射峰-位于id="icf0002"file="A2007800344100002C2.tif"wi="15"he="4"top="179"left="46"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>距離處的面(001)，代表所述膨脹礦物相，-代表所述未膨脹礦物相的面-位于id="icf0003"file="A2007800344100002C3.tif"wi="26"he="4"top="195"left="50"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>距離處的面(001)；-位于id="icf0004"file="A2007800344100002C4.tif"wi="23"he="4"top="203"left="49"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>處的面(020)；-位于id="icf0005"file="A2007800344100002C5.tif"wi="23"he="4"top="212"left="50"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>處的面(003)；-位于id="icf0006"file="A2007800344100002C6.tif"wi="23"he="4"top="220"left="50"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>處的面(060)，所述方法包括對(duì)液態(tài)的含有硅、鍺和金屬并具有化學(xué)式-(SixGe1-x)4M3O11，n′H2O-的凝膠進(jìn)行水熱處理；根據(jù)將要制備的所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒所需的結(jié)構(gòu)特性來(lái)選擇，所述水熱處理在150℃～300℃的溫度下進(jìn)行一段時(shí)間；所述水熱處理在16bar的受控壓力下攪拌進(jìn)行；對(duì)于給定的水熱處理溫度和時(shí)間，將額外的水加到所述含有硅、鍺和硅酸鹽的凝膠中，以根據(jù)將要制備的膨脹的TOT-TOT夾層顆粒所需的膨脹礦物相/未膨脹礦物相的體積比，調(diào)整將要處理的基于含有硅、鍺和金屬的凝膠的反應(yīng)混合物的代表性的水/固體比。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述水熱處理結(jié)束時(shí)，回收膠體組合物，并對(duì)所述膠體組合物進(jìn)行干燥步驟，然后進(jìn)行機(jī)械研磨步驟，得到包含個(gè)體化的膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的固體組合物。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，通過(guò)在鹽酸溶液存在下以下物質(zhì)之間的共沉淀反應(yīng)制備所述含有硅、鍺和金屬的凝膠-液體組合物，其含有至少一種選自偏硅酸鈉(Na20Si02)溶液和偏鍺酸鈉(Na20Ge02)溶液并且具有以下摩爾濃度比的鹽溶液<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>-金屬氯化物(MCl2)的溶液，其含有至少一種選自氯化鎂(MgCl2)、氯化鎳(NiCy、氯化鈷(CoCl2)、氯化鋅(ZnCl2)、氯化銅(CuCl2)、氯化錳(MnCl2)、氯化鐵(FeCl2)、氯化鉻(CrCl2)的二價(jià)金屬氯化物；其中每種所述金屬氯化物的摩爾濃度比使得[二價(jià)金屬(i)〗=柳。[M](總)4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的方法，其中，利用高壓釜進(jìn)行所述含有硅、鍺和金屬的凝膠的水熱處理。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述水熱處理在約220°C的溫度下進(jìn)行約15天。6.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述水熱處理在約300°C的溫度下進(jìn)行約5小時(shí)。7.如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，為了制備式(S^Ge^)4M30u,n'H20的所述含有硅、鍺和金屬的凝膠，依次進(jìn)行以下步驟:-通過(guò)在一定體積的水中溶解適宜量的選自氯化鎂(MgCl2)、氯化鎳(NiCl2)、氯化鈷(CoCl2)、氯化鋅(ZnCl2)、氯化銅(CuCl2)、氯化錳(MnCl2)、氯化鐵(FeCl2)、氯化鉻(CrCl2)中的至少一種金屬氯化物的吸濕性晶體的組合物，來(lái)制備金屬氯化物的酸性組合物；然后向其中加入鹽酸(HC1);-通過(guò)在適宜體積的水中溶解一定量的至少一種選自偏硅酸鈉和偏鍺酸鈉中的鹽制備液體組合物；-以選擇形成共沉淀凝膠的比例混合這兩種含水組合物；選擇所用的各種試劑的量，使得在共沉淀反應(yīng)結(jié)束時(shí)Na+離子和Cl—離子以等摩爾量存在。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中，在所述含有硅、鍺和金屬的凝膠進(jìn)行水熱處理之前，用水洗滌所述凝膠，以從其中除去在共沉淀反應(yīng)中形成的氯化鈉。9.一種包含礦物顆粒的組合物，所述礦物顆粒是膨脹的TOT-TOT夾層顆粒，所述組合物通過(guò)在以下兩種礦物相之間形成夾層來(lái)形成-至少一種未膨脹礦物相，所述未膨脹礦物相由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層形成，所述未膨脹礦物相具有化學(xué)式-(Si/}ei.》4M301()(OH)2曙，和-至少一種膨脹礦物相，所述膨脹礦物相由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層和至少一個(gè)在兩個(gè)連續(xù)基本薄層之間的層間空間形成；所述膨脹礦物相具有化學(xué)式-(SU3e^)4M3—Ao(OH)2，(M2+)"nH20-，在化學(xué)式中-M指至少一種二價(jià)金屬并具有式Mg^;C(V2;Zrv"Cu洲Miv》Fe，NiwCr順；每個(gè)y^代表區(qū)間的實(shí)數(shù)，使得^，-X是區(qū)間[O;l]的實(shí)數(shù)，-^和^分別指所述膨脹相的基本薄層的陽(yáng)離子缺失和所述層間空間中存在的陽(yáng)離子，所述組合物的特征在于，從所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的X-射線衍射分析獲得具有以下特征衍射峰的衍射圖-位于約14-15A距離處的面(001),代表所述膨脹礦物相，-代表所述未膨脹礦物相的面-位于約9.60-10.50A距離處的面(001);-位于4.50-4.60A處的面(020);-位于3.10-3.20A處的面(003);-位于1.50-1.55A處的面(060)。10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中，所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒以個(gè)體化和粉狀形式存在。11.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中，所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒彼此結(jié)合形成聚集體。12.—種制備組合物的方法，所述組合物是滑石組合物，包含合成的礦物顆粒，所述礦物顆粒含有硅、鍺和金屬，具有結(jié)晶和層狀結(jié)構(gòu)，所述礦物顆粒的化學(xué)式是式-(Si,Ge^)4M30K)(OH)2-，-M指至少一種二價(jià)金屬并具有化學(xué)式Mg^」Co^Ziv"Cu洲Mrv》Fe洲NiwCr柳；每個(gè);;(^代表區(qū)間的實(shí)數(shù)，使得s，-X是區(qū)間[O;l]的實(shí)數(shù)，所述方法包括使根據(jù)權(quán)利要求911任一項(xiàng)所述的含有膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的組合物在小于5bar的壓力和大于300°C的處理溫度下進(jìn)行無(wú)水熱處理一段時(shí)間，進(jìn)行這樣的選擇，以獲得將要制備的所述含有硅、鍺和金屬的合成礦物顆粒所需的結(jié)晶度和穩(wěn)定性。13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述無(wú)水熱處理在約5OO~550°C的溫度下進(jìn)行。14.如權(quán)利要求12或13所述的方法，其中，所述無(wú)水熱處理在環(huán)境空氣中在坩堝內(nèi)進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備包含礦物顆粒的組合物的方法，所述礦物顆粒是膨脹的TOT-TOT夾層顆粒，所述組合物是通過(guò)在以下兩種礦物相之間形成夾層至少一種未膨脹礦物相，由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層形成，所述未膨脹礦物相具有化學(xué)式-(Si_xGe_1-x)₄M₃O₁₀(OH)₂-，和至少一種膨脹礦物相，所述膨脹礦物相由2/1葉綠鍺硅酸鹽型的基本薄層的疊層和至少一個(gè)在兩個(gè)連續(xù)基本薄層之間的層間空間形成；所述膨脹礦物相具有化學(xué)式-(Si_xGe_1-x)₄M_3-εO₁₀(OH)₂，(M²⁺)_ε′·nH₂O-。為了制備所述組合物，對(duì)液態(tài)的含有硅、鍺和金屬并具有化學(xué)式-(Si_xGe_1-x)₄M₃O₁₁，n′H₂O-的凝膠在150℃～300℃的溫度下進(jìn)行一段時(shí)間的水熱處理，根據(jù)將要制備的所述膨脹的TOT-TOT夾層顆粒的所需結(jié)構(gòu)特征選擇所述時(shí)間和溫度。文檔編號(hào)C01B33/20GK101516776SQ200780034410公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年7月13日優(yōu)先權(quán)日2006年7月17日發(fā)明者A·德卡里奧,C·萊布爾,D·阿瑟蓋,E·費(fèi)拉熱,F·馬丁,J·費(fèi)雷,J-P·博尼諾,O·格羅比,S·珀蒂申請(qǐng)人:魯澤納歐洲公司;國(guó)立科學(xué)研究中心(C.N.R.S.)