專利名稱：穩(wěn)定的濃金屬膠體及其制備方法
穩(wěn)定的濃金屬膠體及其制備方法 發(fā)明背景I. 發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于制備催化劑的膠態(tài)納米顆粒的制備。更具體地，本發(fā) 明涉及制備穩(wěn)定的濃膠體的方法。II. 相關(guān)技術(shù)微粒催化劑是精煉、有機合成、精細化學制造之類的工業(yè)應(yīng)用和許多 其它工業(yè)方法的重要組分。許多這些催化反應(yīng)需要使用貴金屬，例如鉑和 鈀。在制造對于給定量的貴金屬可以提高產(chǎn)率的高性能催化劑方面已經(jīng)進 行了許多努力。一種制備高性能催化劑的技術(shù)是使用金屬鹽和有機分散劑在溶液中形 成顆粒。將金屬鹽溶解在溶劑中，與有機試劑反應(yīng)，然后還原形成分散在 溶劑中的納米顆粒。因為顆粒非常小，例如小于l微米，所以分散的顆粒 形成膠體。所述膠態(tài)的顆粒通常沉積在催化劑載體上。通過膠體法制備催化劑的一個問題是必須保持較低的金屬濃度以防止 金屬沉淀和團聚。使用已知的制備方法嘗試制備濃膠體，結(jié)果造成貴金屬 顆粒的損失。濃縮膠體會使顆粒不穩(wěn)定，導(dǎo)致顆粒團聚和/或沉淀。沉淀的 顆粒不適合用作高性能催化劑，并且/或者不容易沉積在載體材料上。因此，現(xiàn)有的制備負載型納米顆粒催化劑的方法是使用具有稀濃度金 屬顆粒的金屬膠體。低濃度金屬膠體有時難以使用，因為需要較多的溶劑。 如果膠體要進行運輸，那么過多的溶劑重量和體積會明顯增加運輸成本。 另外，將顆粒施加到載體材料上是更困難和昂貴的，因為必須除去過量的 溶劑。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種制備含有金屬納米顆粒的穩(wěn)定的濃膠體的方法。該穩(wěn) 定的濃膠體是由金屬離子和有機試劑制成的。在金屬離子和有機試劑之間 形成的絡(luò)合物隨后通過還原劑還原。還原劑作用于反應(yīng)混合物的時間至少為30分鐘，以還原金屬原子，提高混合物中形成的納米顆粒的穩(wěn)定性。較 佳地，反應(yīng)混合物的pH最初至少約為4.25。本發(fā)明的制備納米顆粒的方法通常包括(i)提供大量催化金屬原子，(ii) 提供大量有機試劑分子，各有機試劑分子包含至少一個能與金屬原子結(jié)合的官能團，(m)使所述金屬原子與有機試劑分子在溶劑中反應(yīng)，形成包含大量絡(luò)合的金屬原子的混合物，該混合物的pH至少約為4.25， (iv)使用還原 劑使混合物中絡(luò)合的金屬原子還原30分鐘以上，這樣在混合物中形成穩(wěn)定 的膠態(tài)納米顆粒。有機分散劑包含至少一個能與催化劑原子結(jié)合的官能團。有機分散劑 還包含一個或多個用于與載體材料結(jié)合的官能團。用于與催化劑原子和/或 載體材料結(jié)合的合適的官能團的例子包括一個或多個選自以下的基團羥 基、羧基、羰基、胺、酰胺、腈、具有游離孤對電子的氮、氨基酸、硫醇、 磺酸、磺酰鹵和酰鹵。在一個優(yōu)選的實施方式中，有機分散劑是聚丙烯酸 或聚丙烯酸鹽。通過長時間還原絡(luò)合的金屬離子而帶來的膠體的穩(wěn)定化作用是令人驚 奇和出乎意料的，因為預(yù)期還原將在20分鐘內(nèi)完成。據(jù)信對金屬原子還原 30分鐘以上可以通過消除會導(dǎo)致團聚的部分還原的金屬原子(即陽離子性 金屬原子)而使反應(yīng)中形成的金屬顆粒穩(wěn)定。在pH值高于約4.25、更優(yōu)選 高于4.75、最優(yōu)選高于5.0時，用還原劑處理了 30分鐘或更長時間的絡(luò)合 的金屬原子往往不會團聚，從而減少了金屬原子和/或納米催化劑顆粒的沉 淀。膠體的穩(wěn)定性對制備濃度更高的膠體的能力有著積極的影響。因為顆 粒的形成產(chǎn)生質(zhì)子，所以更濃的金屬原子的混合物將得到pH更低的膠體。 在金屬的稀溶液中，溶劑將更容易緩沖質(zhì)子濃度的增加。但是，通過本發(fā) 明的長時間還原來穩(wěn)定金屬原子，可以在較低pH值下得到穩(wěn)定膠體。通過以下說明和所附權(quán)利要求可以更全面地明白本發(fā)明的這些和其它優(yōu)點和特征。優(yōu)選實施方式的詳細說明I. 引言本發(fā)明涉及含有金屬納米顆粒的金屬膠體，該膠體的制備方法，以及 由該膠體制備的負載型納米催化劑。制備含金屬的膠體的方法通常包括使大量金屬離子和大量有機試劑分子在溶液中反應(yīng)，在pH大于約4.25的混 合物中形成金屬絡(luò)合物。將該金屬絡(luò)合物還原至少30分鐘，形成穩(wěn)定的膠態(tài)納米顆粒。與短時間還原相比，長時間還原提高了膠態(tài)顆粒的穩(wěn)定性。 膠態(tài)顆粒的穩(wěn)定性使得膠體可以具有較高的金屬濃度。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語"粒度"指平均粒度，"納米顆粒"指粒度在約1納米至IOOO納米之間的顆粒。II. 用于制備含金屬的膠體和負載型催化劑的組分A.催化金屬離子任何可以與有機試劑分子反應(yīng)形成絡(luò)合物的金屬或金屬組合可用于形 成本發(fā)明的膠體。催化金屬可以表現(xiàn)出主要的催化活性，或者用作促進劑 或改性劑。示例性金屬包括貴金屬、過渡賤金屬(base transition metal)和稀土金屬?？杀憩F(xiàn)出催化活性的過渡賤金屬的例子包括但不限于鈦、釩、鉻、錳、 鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯、鉬、錫、銻、鎢等。這些金屬可以單獨使用， 或者以各種組合形式使用，或者與其它元素如貴金屬、堿金屬、堿土金屬、 稀土金屬或非金屬組合使用。表現(xiàn)出催化活性的貴金屬(也稱為鉑族金屬)，的例子包括鉑、鈀、銥、 金、鋨、釕、銠、錸等。這些金屬可以單獨使用，或者以各種組合形式使 用，或者與其它元素如過渡賤金屬、堿金屬、堿土金屬、稀土金屬或非金 屬組合使用。表現(xiàn)出催化活性的稀土金屬的例子包括但不限于鑭和鈽。這些金屬可 以單獨使用，或者以各種組合形式使用，或者與其它元素如過渡賤金屬、7貴金屬、堿金屬、堿土金屬或非金屬組合使用。任選地，還可以包括非過渡金屬，它們通常作為促進劑或改性劑。合 適的非過渡金屬包括堿金屬和堿土金屬，例如鈉、鉀、鎂、鈣等和非金屬， 例如磷、硫、氧和鹵素。B.有機分散劑和有機分散劑分子有機分散劑也稱為分散劑或有機試劑，對其進行選擇，以促進具有所 需的尺寸、穩(wěn)定性和/或均一性的納米催化劑顆粒的形成。分散劑分子與金 屬離子反應(yīng)，形成與金屬離子絡(luò)合的配體。適用于結(jié)合金屬離子的分散劑包括各種小有機分子、聚合物和低聚物。 分散劑與溶解或分散在合適的溶劑或載體中的金屬離子相互作用并結(jié)合。 結(jié)合可以通過各種合適的機理形成，包括離子結(jié)合、共價結(jié)合、范德華力 相互作用/結(jié)合、孤對電子結(jié)合或氫鍵結(jié)合。為了提供分散劑分子和金屬原子之間的結(jié)合，分散劑分子包括一個或多 個合適的官能團。在一個實施方式中，所述官能團包括與至少一個富電原 子結(jié)合的碳原子，該富電原子的電負性大于碳原子的電負性，能夠給予一 個或多個電子，從而所述碳原子與金屬離子形成鍵或引力。優(yōu)選的分散劑 包含具有電荷或一個或多個能用于與金屬離子絡(luò)合的孤對電子的官能團。 這些官能團使分散劑與金屬離子之間形成強的結(jié)合相互作用。在一個示例性實施方式中，分散劑的官能團包含一個或多個選自以下 的基團羥基、羧基、羰基、胺、酰胺、腈、具有游離孤對電子的氮、氨 基酸、硫醇、磺酸、磺酰鹵和酰鹵。所述分散劑可以是單官能、雙官能或 多官能的。合適的單官能分散劑的例子包括乙醇和丙醇之類的醇以及甲酸和乙酸 之類的羧酸?？捎玫碾p官能分散劑包括二元酸，例如草酸、蘋果酸、丙 二酸、馬來酸、丁二酸等；二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇等；羥 基酸，例如乙醇酸、乳酸等?？捎玫亩喙倌芊稚┌ㄌ侨缙咸烟牵喙?能羧酸如檸檬酸、EDTA、果膠、纖維素等。其它可用的分散劑包括乙醇胺， 巰基乙醇，2-巰基乙酸酯，氨基酸如甘氨酸，磺酸如磺基苯甲醇，磺基苯甲酸，磺基苯甲硫醇和磺基苯甲胺。分散劑還可以包括無機組分(例如基于 硅的組分)。本發(fā)明范圍內(nèi)的合適的聚合物和低聚物包括，但不限于，聚丙烯酸酯、 聚苯甲酸乙烯酯、聚硫酸乙烯酯、聚磺酸乙烯酯(包括磺化的苯乙烯)、聚碳 酸雙酚酯、聚苯并咪唑、聚吡啶、磺化的聚對苯二甲酸乙二醇酯。其它合 適的聚合物包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。除了分散劑的特征外，控制催化劑懸浮液中分散劑與催化劑原子的摩 爾比也是有利的。更有用的考量因素是分散劑官能團和催化劑原子之間的 摩爾比。例如，在二價金屬離子的情況中，需要兩摩爾當量的一價官能團 提供理論化學計量比。通常，分散劑官能團與催化劑原子的摩爾比優(yōu)選約為0.001:1至50:1。對于過氧化氫催化劑，該摩爾比優(yōu)選約為0.5:1至40:1， 更優(yōu)選約為1:1至35:1，最優(yōu)選約為3 : 1至30:1。本發(fā)明的分散劑可用于形成非常小且均一的納米顆粒。通常，在所述 分散劑存在下形成的納米催化劑顆粒的粒度優(yōu)選小于約20微米。在一些情 況中，所述納米催化劑顆?？梢允窃臃稚⒌摹＜{米催化劑顆粒的平均粒 度更優(yōu)選小于約15納米，最優(yōu)選小于約10納米。最后，根據(jù)納米催化劑顆粒在載體材料上所需的穩(wěn)定性，可以對分散 劑進行選擇，以結(jié)合(例如共價結(jié)合)載體材料，從而將納米催化劑顆粒和/ 或原子固定或限制在載體材料上。雖然分散劑能夠在無固定的情況下抑制 納米催化劑顆粒的團聚，但是通過配體使納米催化劑顆粒結(jié)合到載體材料 上是特別有效地防止團聚的方法。用于與載體結(jié)合的合適的官能團與適用于與金屬離子結(jié)合的官能團的 類型相同。但是，分散劑分子還可以具有用于與載體結(jié)合以及與金屬離子 結(jié)合的不同官能團。C.溶劑和化學改性劑在可應(yīng)用于催化劑載體材料的溶液中制備金屬離子。所述溶液可含有 各種溶劑，包括水和有機溶劑。溶劑通過向金屬離子和分散劑分子的相互 作用提供溶液而參與到催化劑的形成中。合適的溶劑包括水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、四氫呋喃、乙二醇、二甲基甲酰胺、二甲 亞砜、二氯甲烷等，包括它們的混合物。液體混合物中還可包含其它化學改性劑。例如，可以加入酸或堿以調(diào) 節(jié)混合物的pH值。還可以將酸和堿作為固體材料加入。例如，可以使用具 有堿性或酸性官能團的離子交換樹脂。通過簡單的技術(shù)如離心和分離容易 將固體材料與最終的膠體分離。可以加入表面活性劑，以調(diào)節(jié)混合物的表 面張力，或者穩(wěn)定納米顆粒。D. 還原劑使用還原劑來將金屬離子還原到較低的氧化態(tài)?？梢允褂萌魏文苓€原金屬離子的化合物。在一個優(yōu)選的實施方式中， 還原劑是氫。其它合適的還原劑包括小有機分子，例如甲醛、甲酸、甲醇、 乙烯，以及氫化物，例如氫化鋁鋰和硼氫化鈉。E. 載體材料將納米催化劑顆粒沉積和/或形成在載體材料上。載體可以是有機或無 機的。載體可以是化學惰性的，或者作為對納米催化劑的催化作用的補充。 載體可以是各種物理形式。載體可以是多孔或無孔的。載體可以是三維結(jié) 構(gòu)，例如粉末、顆粒、片材或擠出物。載體可以是兩維結(jié)構(gòu)，例如膜、隔 膜或涂層。載體可以是一維結(jié)構(gòu)，例如窄纖維。一類載體材料包括多孔無機材料，例如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earth)、膨潤土、粘土、氧化鋯、 氧化鎂、金屬氧化物、沸石和碳酸鈣。另一類有用的載體包括碳基材料， 例如炭黑、活性炭、石墨、氟化碳等。其它載體包括聚合物和其它無機固 體、金屬和金屬合金?？梢詫⒓{米催化劑顆粒以寬范圍內(nèi)的負載量沉積在載體材料上。負載 量可以約為0.01重量％-70重量％的負載的納米催化劑顆粒，更優(yōu)選約為 0.1-25重量％。在載體材料是多孔的情況中，優(yōu)選表面積至少約為20米2/ 克，更優(yōu)選至少約為50米2/克。III.制備膠體和負載型納米催化劑的方法制備本發(fā)明的膠體的方法可以廣泛地概括如下。首先，選擇一種或多 種類型的催化金屬原子(例如，基態(tài)金屬或離子化的金屬鹽形式)和一種或多 種類型的分散劑分子(例如羧酸鹽形式)。將金屬原子和分散劑分子溶解在溶劑中，進行反應(yīng)，形成大量絡(luò)合的 金屬原子。對溶劑、催化金屬原子和分散劑分子進行選擇，使得得到的混合物pH至少約為4.25，更優(yōu)選至少約為4.75，最優(yōu)選至少約為5.0。在另 一個實施方式中，pH的范圍約為4.25至7.0，更優(yōu)選約為5.5-6.0。在一個優(yōu)選的實施方式中，金屬原子作為溶液中鹵鹽形式(氯化鈀)提 供。在此實施方式中，金屬鹵鹽的溶液優(yōu)選具有低濃度的無機酸，例如HC1。 較佳地，金屬鹽溶液中酸的重量百分含量小于約15%，更優(yōu)選小于約10%。 具有低酸濃度的貴金屬的溶液可以制得或商購(例如，含有7^w/w游離酸 (例如HCl)的鈀溶液可以從科洛尼亞爾金屬公司(Colonial Metals Co.)購得)。 最大程度地減少催化劑混合物中鹵離子的量也是有利的，因為鹵素會腐蝕 過氧化氫制備中使用的設(shè)備。一旦金屬原子與有機試劑絡(luò)合后，用還原劑還原絡(luò)合的金屬原子，形 成大量分散在溶劑中的納米催化劑顆粒，從而形成膠體。使溶液長時間(例 如至少30分鐘)接觸還原劑，以提高膠體的穩(wěn)定性，使得膠體的濃度可以 更高而不會導(dǎo)致明顯的沉淀。在一個優(yōu)選的實施方式中，還原進行至少l 小時，更優(yōu)選進行至少2小時，最優(yōu)選進行至少6小時。與沒有通過長時間還原而穩(wěn)定的膠體相比，本發(fā)明最終形成的膠體中 的金屬的濃度增加。在一個示例性實施方式中，本發(fā)明的膠體中金屬的最 終濃度優(yōu)選大于約150重量ppm，更優(yōu)選大于約200重量ppm，最優(yōu)選大 于約300重量ppm。膠體中金屬的濃度是溶劑與金屬離子的比例的結(jié)果。增加溶劑的量會 降低金屬濃度，而減少溶劑的量會增加金屬濃度。在本發(fā)明的方法中，可 以通過選擇金屬與溶劑的初始比例從而提供所需的濃度比值來提供金屬濃 度，或者在形成納米顆粒后通過除去一部分溶劑來增加金屬與溶劑的比例。這些實施方式的組合也可以實施。在第一實施方式中，膠體以全濃度(即金屬的濃度接近或完全等同于最 終的濃度)制備。金屬原子、有機分散劑、溶劑和其它組分在合適量的溶劑中混合在一起，使得膠體具有所需的最終金屬濃度(例如150重量ppm)。在 另一個實施方式中，可以較低的濃度形成膠態(tài)顆粒，然后除去(例如通過蒸 發(fā))一部分溶劑，以將金屬濃度增加到所需的最終濃度。以高濃度制備膠體 比在顆粒形成后濃縮膠體更有利，這是因為以全濃度制備膠體避免了濃縮 膠體所需的花費。IV.實施例以下實施例提供了制備含金屬納米顆粒的濃膠體的配方。使用Pc^+溶 液、Pt"溶液和聚丙烯酸酯溶液制備實施例中的配方。制備含7.13X(w/w)游離酸(例如HC1)的14.34X(w/w)鈀溶液。(該溶液 也可以直接從科洛尼亞爾金屬公司(Colonial Metals Co.)購得)。將0.2614克 H2PtCl6與1000毫升去離子水混合制得0.010重量％的鉬溶液。通過用去離 子水將15克45重量％的聚丙烯酸鈉鹽溶液(分子量約為1200)稀釋到總重 為100克來制備6.75重量％的模板試劑。實施例1: 611ppm濃膠體 實施例1描述了依據(jù)本發(fā)明的制備金屬濃度為611重量ppm的膠體的 方法。將2.508克14.34%的鈀溶液、72毫升0.010% Pt溶液和60毫升6.75% 的聚丙烯酸溶液混合在一起，用去離子水稀釋到600毫升。用氮氣以IOO 毫升/分鐘的流量吹掃溶液2小時，然后用氫氣吹掃過夜(大約12小時)。在 氫氣吹掃約7分鐘后，混合物的顏色從深琥珀色轉(zhuǎn)變?yōu)樯詈谏?。在混合?的表面上形成薄鏡面狀的膜，但是繼續(xù)還原20分鐘到1小時內(nèi)該膜完全消 失。在長時間還原后，沒有觀察到任何沉淀，將膠體靜置l個月以上，也 沒有觀察到任何沉淀。膠體的pH值為5.84。實施例2: 1222ppm濃膠體實施例2描述了依據(jù)本發(fā)明的制備金屬濃度為1222重量ppm的膠體 的方法。按照實施例l所述的方法制備實施例2，不同的是將2.508克14.34% 的鈀溶液、72毫升0.010% Pt溶液和60毫升6.75%的聚丙烯酸溶液混合在 一起，用去離子水稀釋到300毫升。在長時間還原后，沒有觀察到任何沉 淀，將膠體靜置1個月以上，也沒有觀察到任何沉淀。膠體的pH值為5.77。本發(fā)明在不偏離其精神或主要特征的情況下可以用其它具體形式來實 施。所述的實施方式在各方面都可以被認為只是用來說明而不構(gòu)成限制。 因此，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書而不是前面的描述來表明。在權(quán)利 要求書的含義和等同范圍之內(nèi)的所有變化都包含在其范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制備濃金屬膠體的方法，其包括(i)使溶劑、大量金屬原子和大量有機試劑分子混合在一起，各有機試劑分子包含至少一個能與所述金屬原子結(jié)合的官能團；(ii)使所述金屬原子與有機試劑分子反應(yīng)，形成包含大量絡(luò)合的金屬原子的混合物，該混合物的pH至少約為4.25；和(iii)使用還原劑使所述混合物中絡(luò)合的金屬原子還原至少0.5小時，在混合物中形成穩(wěn)定的膠態(tài)納米顆粒。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于 1小時。
3. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于 6小時。
4. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于
6. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于 提供。
7. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于 終濃度大于約150重量ppm。
8. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于 重量ppm。
9. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于 重量ppm。
10. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述方法還包括除去一 部分溶劑以實現(xiàn)最終濃度。
11. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述還原劑是氫氣。
12. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述納米顆粒的粒度小 于約10ppm。
13. 如權(quán)利要求1所述的方法制備的納米顆粒的膠態(tài)懸浮液。，還原進行的時間至少約為，還原進行的時間至少約為，混合物的pH大于約4.75。 ，混合物的pH大于約5.0。 ，所述金屬原子作為金屬鹽，所述金屬在混合物中的最，所述最終濃度大于約200，所述最終濃度大于約300
14. 一種制備負載型催化劑的方法，其包括將如權(quán)利要求l所述的納米顆粒沉積在催化劑載體材料上。
15. —種如權(quán)利要求14所述制備的負載型催化劑。
16. —種制備濃金屬膠體的方法，其包括(i) 使溶劑、大量金屬原子和有機聚合物混合在一起，所述有機聚合物 包含多個能與金屬原子結(jié)合的官能團；(ii) 使所述金屬原子與有機聚合物反應(yīng)，形成在pH約為4.25-7.0的混 合物中的大量絡(luò)合的金屬原子；和(iii) 使氫氣通過混合物一段時間，該時間大于約0.5小時，從而在所述 混合物中形成穩(wěn)定的膠態(tài)顆粒。
17. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述氫氣通過混合物的 時間大于約1.0小時。
18. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述氫氣通過混合物的 時間大于約6.0小時。
19. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述大量金屬原子包括 一種或多種選自鉑族金屬的金屬。
20. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述金屬原子的濃度大 于約150重量ppm。
21. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述金屬離子作為含有 小于約15%的酸的一種或多種溶液提供，并且基本上不向反應(yīng)混合物中加 入任何其它無機酸。
22. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述金屬離子作為含有 小于約15%的酸的一種或多種溶液提供，并且基本上不向反應(yīng)混合物中加 入任何其它無機酸。
23. —種制備過氧化氫的方法，其包括使氫氣與氧氣在如權(quán)利要求16 所述的方法形成的催化劑存在下反應(yīng)。
24. —種濃膠體金屬組合物，其包含 溶劑；大量懸浮液在溶劑中的納米顆粒，從而形成至少能穩(wěn)定24小時的膠體組合物，各納米顆粒包含大量金屬原子并具有與至少一部分金屬原子結(jié)合的有機分散劑分子，其中所述金屬原子的濃度大于約150重量ppm。
25. 如權(quán)利要求24所述的濃膠體金屬組合物，其特征在于，所述金屬 原子的濃度大于約200重量ppm。
26. 如權(quán)利要求24所述的濃膠體金屬組合物，其特征在于，所述金屬 原子的濃度大于約300重量ppm。
27. 如權(quán)利要求24所述的濃膠體金屬組合物，其特征在于，所述膠體 組合物的pH大于約4.25。
28. 如權(quán)利要求24所述的濃膠體金屬組合物，其特征在于，所述膠體 組合物的pH大于約5。
全文摘要
本發(fā)明提供了制備含金屬的膠體的方法，包括使大量金屬離子和大量有機試劑分子反應(yīng)，在pH大于約4.25的混合物中形成金屬絡(luò)合物。將該金屬絡(luò)合物還原至少0.5分鐘，形成穩(wěn)定的膠態(tài)納米顆粒。與短時間還原相比，長時間還原提高了膠態(tài)顆粒的穩(wěn)定性。膠態(tài)顆粒的穩(wěn)定性使得膠體可以具有較高的金屬濃度。膠體中金屬的濃度優(yōu)選至少約為150重量ppm。
文檔編號C01B15/029GK101405080SQ200780009269
公開日2009年4月8日 申請日期2007年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月17日
發(fā)明者B·周, C·張, M·魯特, S·帕拉沙爾 申請人:上游技術(shù)革新有限公司