專利名稱:一種鋰離子電池正極材料Li的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及作為鋰離子可充電電池正極材料的鋰錳鎳鈷氧化物及其制備方法。具體涉及用錳和鎳取代鋰鈷氧化物中的部分鈷,形成多元金屬氧化物,從而改善鋰離子可充電電池的循環(huán)穩(wěn)定性,電池容量,安全性能并顯著降低成本。
背景技術(shù):
目前,目前商用鋰離子電池廣泛使用的正極材料主要是LiCoO2。LiCoO2放電平臺(tái)高容量高,循環(huán)性能好。其生產(chǎn)工藝易于控制產(chǎn)品性能穩(wěn)定。但其缺點(diǎn)是Co有毒且鈷資源有限原料價(jià)格偏高且波動(dòng)較大。摻雜改性尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4具有價(jià)格便宜,無(wú)毒,使用安全等優(yōu)點(diǎn)。但它的放電容量較低,即使在循環(huán)好的情況下其放電容量也只有110mAh/g左右,此外,它在高溫下容量衰減快達(dá)不到使用要求。目前應(yīng)用中的主要問(wèn)題是容量低,高溫循環(huán)性能差。具有層狀晶體結(jié)構(gòu)的LiNiO2也有可能替代LiCoO2和尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4而成為鋰離子電池的正極材料。實(shí)踐證明LiNiO2生產(chǎn)工藝難以控制產(chǎn)品一致性和電池加工性能離工業(yè)化應(yīng)用還有差距。另外LiNiO2作為正極材料的電池過(guò)充電時(shí)比LiCoO2更容易發(fā)生電池爆炸著火等不安全現(xiàn)象。用于大容量動(dòng)力電池受到一定限制。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于用在4價(jià)狀態(tài)下不具反應(yīng)活性的錳大量取代LiNiO2中的鎳以從根本上改善材料的安全性能,并加入少量的鈷以利于Mn對(duì)Ni的穩(wěn)定取代,使最終材料呈單相純凈和穩(wěn)定的鋰錳鎳鈷氧化物層狀晶體結(jié)構(gòu)的鋰離子電池正極材料。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供所述的鋰錳鎳鈷氧化物作為正極材料在制備鋰離子二次電池中的應(yīng)用。
本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供上述鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法。
本發(fā)明提供的鋰離子電池正極材料為鋰錳鎳鈷氧化物,它的分子式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2,其中0≤x≤0.2,并且M=CoyMnzNi1-y-z。y,z,1-y-z分別為Co,Mn,Ni在總金屬M(fèi)中的摩爾百分比。
其中,0.10≤y≤0.35,0.20≤z≤0.45。
與現(xiàn)有技術(shù)的正極材料相比,是以相當(dāng)份量的Mn3+和少量的Co3+替代了LiNiO2中的Ni3+。其中z的值應(yīng)盡可能大,最好在0.4-0.45的范圍內(nèi),這樣才能達(dá)到降低材料成本和保證材料具有優(yōu)良的安全性能的目的。加入稍過(guò)量的Li+離子(既Lix)提高了本發(fā)明的正極材料晶體結(jié)構(gòu)的層狀化,從而降低因材料在充放電過(guò)程中的結(jié)構(gòu)畸變而影響電池的充放電容量和循環(huán)性能的可能性。實(shí)驗(yàn)證明,x值在0.05-0.10的范圍內(nèi),材料呈最理想的層狀結(jié)構(gòu)。少量Co的加入能幫助過(guò)量的Li離子穩(wěn)定地進(jìn)入晶體結(jié)構(gòu),并有利于本發(fā)明材料呈單相純凈的層狀晶體結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)證明,當(dāng)y值在0.1-0.3的范圍內(nèi)時(shí),材料呈層狀結(jié)構(gòu),電化學(xué)性能穩(wěn)定。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物的微觀結(jié)構(gòu)為單相層狀晶體結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的優(yōu)選方案中,0.05≤x≤0.1,0.15≤y≤0.18,0.41≤z≤0.43。
本發(fā)明的另一優(yōu)選方案中,0.05≤x≤0.1,0.32≤y≤0.34,0.32≤z≤0.34。
前面所述的鋰錳鎳鈷氧化物在制備鋰離子二次電池中作為正極材料的應(yīng)用。
本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法包括三個(gè)步驟A.用含Ni、Mn和Co的可溶性無(wú)機(jī)鹽溶液與可溶性強(qiáng)堿溶液共沉淀制備前驅(qū)體;B.將所述前驅(qū)體與含Li化合物以Li1+x∶M1-x其中0≤x≤0.2充分混合并研磨,形成粉末混合物;C.將此粉末混合物在高溫下燒結(jié)生成化學(xué)式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2的鋰錳鎳鈷氧化物。
本發(fā)明的制備方法基本上是,先制備前驅(qū)體,再將前驅(qū)體與鋰鹽混合,最后將混合好的粉末在高溫下燒結(jié)。其具體制備過(guò)程為A.以0.10≤y≤0.35,0.20≤z≤0.45的摩爾百分比范圍,將Ni,Mn,Co的可溶性無(wú)機(jī)鹽在混合器內(nèi)盡量充分混合后,加去離子水使其完全溶解制得NiMnCo鹽溶液。
B.用NiMnCo鹽溶液與可溶性強(qiáng)堿溶液共沉淀制備前驅(qū)體;C.將前驅(qū)體與含Li化合物以Li1+x∶M1-x,其中0≤x≤0.2摩爾配比充分混合,形成粉末混合物;D.將此粉末混合物在高溫下燒結(jié)生成化學(xué)式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2的鋰錳鎳鈷氧化物。其中,且M=CoyMnzNi1-y-z,所述的步驟A中,將含有Mn、Ni和Co離子的溶液在堿性條件下共沉淀形成混合金屬氫氧化物沉淀;將該沉淀過(guò)濾,清洗,干燥,制得所述的前驅(qū)體。
所述的含Li化合物是Li2CO3。
所述的燒結(jié)是在700℃-1100℃溫度下保溫12小時(shí)以上40小時(shí)以下。
具體地說(shuō)是將含有Mn、Ni和Co的可溶性化合物(如硫酸鹽、硝酸鹽)按Coy∶Mnz∶Ni1-y-z的摩爾百分比范圍混合,其中,0.10≤y≤0.35,0.20≤z≤0.45,并溶解于水中形成透明的鹽溶液,將此鹽溶液與可溶性的強(qiáng)堿溶液(如氫氧化鈉)完全共沉淀形成混合金屬氫氧化物沉淀。將該沉淀過(guò)濾,清洗,烘干,研磨成粉末狀,制得前驅(qū)體。然后將制得的前驅(qū)體與含Li化合物L(fēng)i2CO3按Li1+x∶M1-x摩爾比范圍充分混合,其中0≤x≤0.2,并研磨形成均勻混合的粉末。最后將此均勻混合的粉末在750-1100℃溫度下燒結(jié),保溫12小時(shí)以上40小時(shí)以下。燒結(jié)溫度在750-1100℃的范圍都能獲得符合要求的權(quán)利要求1所述的鋰錳鎳鈷氧化物正極材料。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是安全性能好。本發(fā)明中的鋰錳鎳鈷氧化物與目前應(yīng)用最廣的LiCoO2相比,具有與LiCoO2相似的優(yōu)良的電化學(xué)性能的同時(shí),在合成時(shí)使用了相當(dāng)份量的Mn替代了Ni,由于Mn4+離子的反應(yīng)活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于Ni4+和Co4+,材料中相當(dāng)大比例的Mn的加入能在電池處于過(guò)充電狀態(tài)時(shí)有效地稀釋具有高反應(yīng)活性的Ni4+而改善和提高材料的安全性。用本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物為正極材料制作的鋰離子電池安全性能指標(biāo)遠(yuǎn)優(yōu)于以LiCoO2為正極材料的鋰離子電池,充電截止電壓高。用本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物為正極材料制作的鋰離子電池可以在充電到4.3V甚至4.4V的情況下正常工作,且循環(huán)性能良好。所以本發(fā)明的正極材料較LiCoO2更適合于制作用于電池組中的的鋰離子電池。
本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物在和LiCoO2容量接近的基礎(chǔ)上顯著降低材料成本。LiCoO2含鈷60%,而本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物含錳約25%,鎳約25%,鈷量降至約10%。按目前金屬價(jià)格計(jì)算本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物原材料成本是LiCoO2的40%。性價(jià)比優(yōu)勢(shì)明顯。
圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中產(chǎn)物的XRD圖譜。
圖2a和圖2b為本發(fā)明實(shí)施例1中產(chǎn)物的SEM圖譜。
圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中產(chǎn)物作成383562P軟包裝電池的充電至4.3V的放電曲線。
圖4為本發(fā)明實(shí)施例1中產(chǎn)物作成383562P軟包裝電池的充電至4.2V的放電曲線。
圖5為本發(fā)明實(shí)施例2中產(chǎn)物作成053048S液體鋼殼電池的充電至4.2V1C放電的循環(huán)壽命曲線。電池200次循環(huán)后容量保持96%以上。
圖6為本發(fā)明實(shí)施例3中產(chǎn)物作成053048S液體鋼殼電池的充電至4.2V1C放電的循環(huán)壽命曲線。電池200次循環(huán)后容量保持97%以上。
圖7為本發(fā)明實(shí)施例4中產(chǎn)物作成383450P液體軟包裝電池的充電至4.2V1C放電的循環(huán)壽命曲線。電池100次循環(huán)后容量保持95%以上。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)實(shí)施例講述本發(fā)明的詳細(xì)過(guò)程,提供實(shí)施例是為了理解的方便,決不是限制本專利發(fā)明。
一種鋰錳鎳鈷氧化物,其通式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2其中0≤x≤0.2,并且M=CoyMnzNi1-y-z。y,z,1-y-z分別為Co,Mn,Ni在總金屬M(fèi)中的摩爾百分比。
其中,0.10≤y≤0.35,0.20≤z≤0.45。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物的微觀結(jié)構(gòu)為單相層狀晶體結(jié)構(gòu)。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物中,優(yōu)選0.05≤x≤0.1,0.15≤y≤0.18,0.41≤z≤0.43。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物中,優(yōu)選0.05≤x≤0.1,0.32≤y≤0.34,0.32≤z≤0.34。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物在制備鋰離子二次電池中作為正極材料的應(yīng)用。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法,其包括以下三個(gè)步驟A.用含Ni、Mn和Co的可溶性無(wú)機(jī)鹽溶液與可溶性強(qiáng)堿溶液共沉淀制備前驅(qū)體;B.將所述前驅(qū)體與含Li化合物以Li1+x∶M1-x的摩爾比充分混合并研磨,其中0≤x≤0.2,形成粉末混合物;C.將此粉末混合物在高溫下燒結(jié)生成化學(xué)式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2的鋰錳鎳鈷氧化物。
所述的步驟A中,將含有Mn、Ni和Co離子的溶液在堿性條件下共沉淀形成混合金屬氫氧化物沉淀;將該沉淀過(guò)濾,清洗,干燥,制得所述的前驅(qū)體。
所述的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法中,所述的含Li化合物是Li2CO3。
所述的燒結(jié)是在700℃-1100℃溫度下保溫12小時(shí)以上40小時(shí)以下。
實(shí)施例1以摩爾百分比為NiSO4∶MnSO4∶CoSO4=0.42∶0.42∶0.16,將NiSO4,MnSO4,CoSO4這三種材料在混合器內(nèi)盡量充分混合后,加去離子水使其完全溶解。然后將此溶液與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)進(jìn)行共沉淀。沉淀產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、清洗后,恒溫干燥至沉淀中水分含量低于2%,并研磨制得前驅(qū)體。
將所得的前驅(qū)體與Li2CO3以摩爾比為前驅(qū)體總金屬摩爾數(shù)∶金屬鋰摩爾數(shù)=1∶1.1充分混合。將完全充分混合的粉末于980℃燒結(jié)12小時(shí)。研磨制得本發(fā)明的正極材料鋰錳鎳鈷氧化物。所得材料的分子式為L(zhǎng)i1.05Co0.12Mn0.42Ni0.41O2測(cè)試結(jié)果如圖1所示,XRD線形銳利,并無(wú)其它相存在,表明材料層狀結(jié)構(gòu)完整,無(wú)雜相。SEM圖譜見(jiàn)圖2。該材料的BET表面積為0.86m2/g,振實(shí)密度為2.1g/cm3,粒度分布為d10=4.1μm,d50=9.7μm,d90=18.3μm。
用該材料以如下配方制作鋰離子二次電池正極極片本發(fā)明材料 93%(重量比)碳黑 3%(重量比)聚偏氟乙烯(PVDF) 4%(重量比)用MCMB做負(fù)極材料,電解液為1M濃度的LiPF6/EC+DMC+DEC,裝配成383562P的軟包裝鋰聚合物電池。在室溫(23℃)下,及電壓為2.5V-4.3V之間連續(xù)充放電50次,其倍率放電曲線見(jiàn)附圖3;在室溫(23℃)下,及電壓為2.5V-4.2V之間連續(xù)充放電50次,其倍率放電曲線見(jiàn)圖4。實(shí)驗(yàn)中采用CCCV速率連續(xù)充放電。該材料做成的電池在上述測(cè)試條件下具有較好的放電平臺(tái)。第50次循環(huán)的放電容量是第一次循環(huán)的放電容量的99%,具有相當(dāng)好的循環(huán)穩(wěn)定性。
實(shí)施例2前驅(qū)體制備和燒結(jié)與實(shí)施例1相同。所得材料采用以下方法進(jìn)行電化學(xué)循環(huán)測(cè)試。以天然石墨作負(fù)極材料,電解液為1M濃度的LiPF6/EC+DMC+DEC,裝配成053048方型鋼殼液態(tài)鋰離子二次電池。在室溫(23℃)下,電壓為2.5V-4.2V之間以CCCV速率連續(xù)充放電,其循環(huán)壽命曲線見(jiàn)附圖5.第200次循環(huán)的放電容量是第一次循環(huán)的放電容量的96%,的循環(huán)穩(wěn)定性好。
實(shí)施例3以摩爾百分比為NiSO4∶MnSO4∶CoSO4=1/3∶1/3∶1/3,將NiSO4,MnSO4,CoSO4這三種材料在混合器內(nèi)盡量充分混合后,加去離子水使其完全溶解。然后將此溶液與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)進(jìn)行共沉淀。沉淀產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、清洗后,恒溫干燥至沉淀中水分含量低于2%,并研磨制得前驅(qū)體。
將所得的前驅(qū)體與Li2CO3以摩爾比為前驅(qū)體總金屬摩爾數(shù)∶金屬鋰摩爾數(shù)=1∶1.1充分混合。將完全充分混合的粉末于980℃燒結(jié)12小時(shí)。研磨制得本發(fā)明的正極材料鋰錳鎳鈷氧化物。所得材料的分子式為L(zhǎng)i1.05Co0.31Mn0.32Ni0.32O2。該材料的BET表面積為0.46m2/g,振實(shí)密度為2.23g/cm3,粒度分布為d10=4.7μm,d50=10.7μm,d90=17.3μm。
用該材料以如下配方制作鋰離子二次電池正極極片本發(fā)明材料93%(重量比)碳黑 3%(重量比)聚偏氟乙烯(PVDF) 4%(重量比)以天然石墨作負(fù)極材料,電解液為1M濃度的LiPF6/EC+DMC+DEC,裝配成053048方型鋼殼鋰離子二次電池。在室溫(23℃)下,電壓為2.5V-4.2V之間以CCCV速率連續(xù)充放電,其循環(huán)壽命曲線見(jiàn)附圖6.第200次循環(huán)的放電容量是第一次循環(huán)的放電容量的97%,的循環(huán)穩(wěn)定性好。
實(shí)施例4以摩爾百分比為NiSO4∶MnSO4∶CoSO4=0.4∶0.4∶0.2,將NiSO4,MnSO4,CoSO4這三種材料在混合器內(nèi)盡量充分混合后,加去離子水使其完全溶解。然后將此溶液與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)進(jìn)行共沉淀。沉淀產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、清洗后,恒溫干燥至沉淀中水分含量低于2%,并研磨制得前驅(qū)體。
將所得的前驅(qū)體與Li2CO3以摩爾比為前驅(qū)體總金屬摩爾數(shù)∶金屬鋰摩爾數(shù)=1∶1.1充分混合。將完全充分混合的粉末于980℃燒結(jié)12小時(shí)。研磨制得本發(fā)明的正極材料鋰錳鎳鈷氧化物。所得材料的分子式為L(zhǎng)i1.05Co0.19Mn0.38Ni0.38O2。
該材料的BET表面積為0.6m2/g,振實(shí)密度為2.19g/cm3,粒度分布為d10=4.0μm,d50=9.7μm,d90=16.8μm。
用該材料以如下配方制作鋰離子二次電池正極極片本發(fā)明材料93%(重量比)碳黑 3%(重量比)聚偏氟乙烯(PVDF) 4%(重量比)以天然石墨作負(fù)極材料,電解液為1M濃度的LiPF6/EC+DMC+DEC,裝配成383450P液體軟包裝電池在室溫(23℃)下,電壓為2.5V-4.2V之間以CCCV速率連續(xù)充放電線。其循環(huán)壽命曲線見(jiàn)附圖7.電池100次循環(huán)后容量保持95%以上實(shí)施例5前驅(qū)體制備和燒結(jié)與實(shí)施例1相同。用該鋰錳鎳鈷氧化物以如下配方制作鋰離子二次電池正極極片本發(fā)明材料91%(重量比)碳黑 4%(重量比)聚偏氟乙烯(PVDF) 5%(重量比)以天然石墨作負(fù)極材料,電解液為1M濃度的LiPF6/EC+DMC+DEC,裝配成22430F10圓柱形鋰離子二次電池。所得電池采用以下方法進(jìn)行電化學(xué)循環(huán)及安全性能測(cè)試。測(cè)試結(jié)果如表1表1
實(shí)施例6前驅(qū)體制備和燒結(jié)與實(shí)施例1相同。用該鋰錳鎳鈷氧化物以如下配方制作鋰離子二次電池正極極片本發(fā)明材料93%(重量比)碳黑 3%(重量比)聚偏氟乙烯(PVDF) 4%(重量比)以天然石墨作負(fù)極材料,電解液為1M濃度的LiPF6/EC+DMC+DEC,裝配成053048方型鋰離子二次電池。所得電池采用以下方法進(jìn)行電化學(xué)循環(huán)及安全性能測(cè)試測(cè)試結(jié)果如表2表2
實(shí)施例7前驅(qū)體制備和燒結(jié)與實(shí)施例1相同。采用不同的燒結(jié)溫度對(duì)所得的材料進(jìn)行分析。燒結(jié)溫度分別為850℃、900℃、950℃、1000℃保溫12-24小時(shí),所得的鋰錳鎳鈷氧化物正極材料的性能,效果與實(shí)施例1和實(shí)施例2的基本相同。
燒結(jié)溫度為750℃,保溫24小時(shí),所得的鋰錳鎳鈷氧化物正極材料,其電化學(xué)性能,效果較實(shí)施例1和實(shí)施例2的稍差。但如在750℃,保溫48小時(shí),則所得的鋰錳鎳鈷氧化物正極材料的性能,效果與實(shí)施例1和實(shí)施例2的基本相同。
用表3小結(jié)了以上給出實(shí)例中含鈷量不同的前驅(qū)體制備配方。前驅(qū)體的制備工藝和方法同實(shí)施例1。
表3
將制得的前驅(qū)體以實(shí)施例1中燒結(jié)部分的工藝分別與Li2CO3混合后燒結(jié)成本發(fā)明的鋰錳鎳鈷氧化物正極材料。按順序分別制得分子式為L(zhǎng)i1.05Co0.12Mn0.42Ni0.41O2,Li1.05Co0.19Mn0.38Ni0.38O2,Li1.05Co0.31Mn0.32Ni0.32O2的正極材料。上述正極材料安全性能隨鈷含量的增加而降低。
實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),含Co量太少,材料的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,電化學(xué)性能也較差(如Co含量<5%)。含Co量太高,又達(dá)不到廉價(jià)安全的目的(如Co含量>20%)。當(dāng)Co含量大于8%,材料的結(jié)構(gòu)已呈完好的層狀,且穩(wěn)定單相。而材料的電化學(xué)性能則以Co含量大于10%時(shí)最理想。所以Co含量以10%-20%為宜。
權(quán)利要求
1.一種鋰錳鎳鈷氧化物,其通式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2其中0≤x≤0.2,并且M=CoyMnzNi1-y-z,y,z,1-y-z分別為Co,Mn,Ni在總金屬M(fèi)中的摩爾百分比。其中,0.10≤y≤0.35,0.20≤z≤0.45。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰錳鎳鈷氧化物,其特征在于所述的鋰錳鎳鈷氧化物的微觀結(jié)構(gòu)為單相層狀晶體結(jié)構(gòu)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰錳鎳鈷氧化物,其特征在于0.05≤x≤0.1,0.15≤y≤0.18,0.41≤z≤0.43。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰錳鎳鈷氧化物,其特征在于0.05≤x≤0.1,0.32≤y≤0.34,0.32≤z≤0.34。
5.權(quán)利要求1所述的鋰錳鎳鈷氧化物在制備鋰離子二次電池中作為正極材料的應(yīng)用。
6.權(quán)利要求1所述的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法,其特征在于,包括以下三個(gè)步驟A.用含Ni、Mn和Co的可溶性無(wú)機(jī)鹽溶液與可溶性強(qiáng)堿溶液共沉淀制備前驅(qū)體;B.將所述前驅(qū)體與含Li化合物以Li1+x∶M1-x的摩爾比充分混合并研磨,其中0≤x≤0.2,形成粉末混合物;C.將此粉末混合物在高溫下燒結(jié)生成化學(xué)式為L(zhǎng)i1+xM1-xO2的鋰錳鎳鈷氧化物。
7.權(quán)利要求6所述的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法,其特征在于所述的步驟A中,將含有Mn、Ni和Co離子的溶液在堿性條件下共沉淀形成混合金屬氫氧化物沉淀;將該沉淀過(guò)濾,清洗,干燥,制得所述的前驅(qū)體。
8.權(quán)利要求6所述的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法,其特征在于所述的含Li化合物是Li2CO3。
9.權(quán)利要求6所述的鋰錳鎳鈷氧化物的制備方法,其特征在于所述的燒結(jié)是在700℃-1100℃溫度下保溫12小時(shí)以上40小時(shí)以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種鋰離子電池正極材料Li
文檔編號(hào)C01G45/00GK1960039SQ20061015019
公開(kāi)日2007年5月9日 申請(qǐng)日期2006年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日
發(fā)明者蔣嵐, 王偉東 申請(qǐng)人:深圳市天驕科技開(kāi)發(fā)有限公司