一種還原鋨吸收液的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于濕法處理含有鋨的合金或含鋨的礦物經(jīng)過(guò)富集提取后的富鋨物料工藝技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從鋨吸收液中還原提純鋨黑的還原鋨吸收液的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，國(guó)內(nèi)主要采用濕法處理含有鋨釕的富鉑族金屬物料回收鋨釕，主要過(guò)程為首先向漿化后的含鋨物料中加入強(qiáng)氧化劑將料液中的鋨釕氧化為高價(jià)態(tài)的0s04、Ru04，并在高溫下從料液中揮發(fā)出來(lái)，通過(guò)接入吸收裝置，分別被吸收到酸堿吸收液中，吸收得到一次鋨吸收液。一次鋨吸收液通過(guò)還原沉淀、二次氧化蒸餾，再次吸收后得到的二次吸收液，將其用水合肼還原得到鋨黑。此過(guò)程在利用水合肼還原二次吸收液后，溶液經(jīng)過(guò)沉淀澄清，然而此過(guò)程利用水合肼還原沉淀的方法很難完全將鋨釕沉淀下來(lái)，上面液體中長(zhǎng)時(shí)間懸浮著大量細(xì)小顆粒的鋨黑，影響生產(chǎn)效率和生產(chǎn)進(jìn)度的進(jìn)行；同時(shí)液中的懸浮的小顆粒鋨黑影響了收率指標(biāo)，并且在后期沒(méi)有合適的工藝處理懸浮液，為了解決此問(wèn)題，開發(fā)一種高效的鋨吸收液還原方法，顯得很重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)而提供一種高效的還原鋨吸收液的方法。
[0004]為解決本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題采用如下技術(shù)方案:
一種還原鋨吸收液的方法，其工藝為將富集后得到含鋨合金或含鋨的礦物經(jīng)過(guò)漿化形成料液，在氧化劑的作用下，蒸餾后通過(guò)堿吸收液吸收得到一次鋨吸收液，將一次鋨吸收液經(jīng)過(guò)還原后得到的鋨鈉鹽，鋨鈉鹽添加氧化劑升溫進(jìn)行二次蒸餾通過(guò)堿吸收液吸收得到的二次吸收液，得到的二次吸收液調(diào)節(jié)料液pH后加入VC沉淀金屬鋨，冷卻靜置，待上部澄清，固液分離明顯無(wú)懸浮黑色顆粒時(shí)，抽上清液，多次加入純水洗滌至中性，過(guò)濾，烘干，進(jìn)行煅燒、氫還原即得產(chǎn)品鋨粉。
[0005]—種還原鋨吸收液的方法，其步驟為:
步驟a、將含有鋨的合金或含鋨的礦物經(jīng)過(guò)富集提取后的富鋨物料形成鋨吸收液，在氯酸鈉或溴酸鈉氧化劑的作用下，高溫80-85°C蒸餾后，通過(guò)堿吸收液吸收得到一次鋨吸收液；
步驟b、室溫下在一次鋨吸收液中通入二氧化硫或加入亞硫酸氫鈉固體或飽和亞硫酸氫鈉溶液，在pH值到達(dá)6-7反應(yīng)結(jié)束，得到鋨鈉鹽；
步驟c、鋨鈉鹽經(jīng)水漿化后加濃硫酸控制漿化液酸度為5mol/L，緩慢添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的H202氧化劑或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%氯酸鈉溶液氧化劑，升溫至80-85°C進(jìn)行二次蒸餾，通過(guò)堿液吸收得到二次吸收液，用鹽酸調(diào)二次吸收液的pH值為1-1.5，二次吸收液采用VC來(lái)還原，VC加入量以還原終點(diǎn)至pH值達(dá)到6-7之間為準(zhǔn)，冷卻，待上部澄清，抽上清液，多次加入純水洗滌至中性，靜置過(guò)濾，烘干，進(jìn)行煅燒、氫還原即得產(chǎn)品鋨粉。
[0006]所述步驟a和步驟c中堿吸收液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-30%的Κ0Η溶液或質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-30%的NaOH溶液中加無(wú)水乙醇，無(wú)水乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。
[0007]所述步驟c中氧化劑的添加速率為2L/h。
[0008]所述步驟c為鋨鈉鹽經(jīng)水漿化后加濃硫酸控制漿化液酸度為5mol/L，緩慢添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的H202氧化劑或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%氯酸鈉溶液氧化劑，以硫脲檢測(cè)結(jié)果無(wú)色為終點(diǎn)，氧化劑的添加速率為2L/h，升溫至80-85°C進(jìn)行二次蒸餾，通過(guò)堿吸收液得到的二次吸收液，待二次吸收液濃度積累到有少量結(jié)晶析出時(shí)，將其換出，再將后續(xù)吸收裝置依次前移，待二次吸收液的量達(dá)到10L以上時(shí)，用鹽酸調(diào)pH值為1-1.5，二次吸收液采用VC來(lái)還原，VC加入量以還原終點(diǎn)至pH值達(dá)到6-7之間為準(zhǔn)，冷卻，待上部澄清，抽上清液，多次加入純水洗滌至中性，靜置過(guò)濾，烘干，進(jìn)行煅燒、氫還原即得產(chǎn)品鋨粉。
[0009]本發(fā)明提供的一種還原鋨吸收液的方法，具有以下優(yōu)點(diǎn):1.通過(guò)加入維生素C可使還原后沉淀時(shí)間大大縮短，提高勞動(dòng)效率和貴金屬的收率；2.此法在還原過(guò)程中使用的VC相比較水合肼反應(yīng)緩慢，容易控制；3.還原沉淀鋨徹底，能夠達(dá)到外排廢水的標(biāo)準(zhǔn)，得到的鋨粉純度大于99.9%。
【附圖說(shuō)明】
[0010]圖1為本發(fā)明工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0011]實(shí)施例1
一種還原鋨吸收液的方法，將含有鋨的合金或含鋨的礦物經(jīng)過(guò)富集提取后的富鋨物料形成鋨吸收液，在氯酸鈉氧化劑的作用下，高溫85°c蒸餾后，通過(guò)堿吸收液吸收得到一次鋨吸收液；一次鋨吸收液打至500L釜內(nèi)，一次鋨吸收液pH值為13，在室溫下通302至pH值在6反應(yīng)結(jié)束，升溫至75 °C，冷卻過(guò)濾，得到鋨鈉鹽，將鋨鈉鹽洗滌去除其中的鈉離子。鋨鈉鹽經(jīng)水漿化后加濃硫酸控制漿化液酸度為5mol/L，以2L/h的速度緩慢添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的H202氧化劑，升溫80°C進(jìn)行二次蒸餾，通過(guò)堿液吸收得到二次吸收液，后續(xù)的一級(jí)二次吸收液濃度積累到有少量結(jié)晶析出時(shí)，將其換出，再將后續(xù)吸收裝置依次前移，待二次吸收液的量達(dá)到15L時(shí)，用鹽酸二次吸收液pH值為1，二次吸收液采用VC來(lái)還原，隨著VC的加入還原終點(diǎn)pH=6，停止加入，冷卻靜置，待上部澄清，固液分離明顯無(wú)懸浮黑色顆粒時(shí)，時(shí)間大約61min，抽上清液，多次加入純水洗滌至pH為6，過(guò)濾，烘干，按設(shè)定程序進(jìn)行煅燒、氫還原出去氣即得廣品餓粉，其純度大于99.9%。
[0012]其中兩次使用的堿吸收液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10% Κ0Η溶液中加無(wú)水C2H50H溶液，無(wú)水乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。
[0013]實(shí)施例2
一種還原鋨吸收液的方法，將含有鋨的合金或含鋨的礦物經(jīng)過(guò)富集提取后的富鋨物料形成鋨吸收液，在溴酸鈉氧化劑的作用下，高溫80°C蒸餾后，通過(guò)堿吸收液吸收得到一次鋨吸收液；一次鋨吸收液打至500L爸內(nèi)，一次鋨吸收液pH值為14，在室溫下加入亞硫酸氫鈉固體至pH值為6.5反應(yīng)結(jié)束，升溫至85°C，冷卻過(guò)濾，得到鋨鈉鹽，將鋨鈉鹽洗滌去除其中的鈉離子。鋨鈉鹽經(jīng)水漿化后加濃硫酸控制漿化液酸度