專利名稱：：通過硫氰酸鹽的氧化作用再生氰化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過硫氰酸鹽的氧化作用有效地再生氰化物的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及用臭氧氧化硫氰酸鹽和再生隨后使用的游離的氰化物。這種方法在處理CN尾礦中是特別有用的。氰化物被用于許多在水性介質(zhì)中實(shí)施的工業(yè)方法中，例如從礦石中回收金，電鍍，和將民用煤轉(zhuǎn)化成焦炭，汽油和氣體燃料。許多金礦生產(chǎn)使用氰化物溶液從礦石中瀝濾金。氰化物的消耗是工廠總的運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用的一個(gè)主要組成部分。但是，加入到礦漿中的大部分氰化物實(shí)際上被浪費(fèi)了。根據(jù)理論的化學(xué)計(jì)量學(xué)，為了溶解在一種典型礦石中所含的金，每噸礦石應(yīng)該只消耗3至4克氰化物。實(shí)際上，代表性的消耗范圍是從大約300克/噸至2000克/噸或更多。氰化物的額外消耗部分地是由于形成了揮發(fā)性的HCN和氰酸鹽的氧化作用引起的，但是最大的損失是由于形成了氰化物復(fù)合物(銅、鐵和鋅)和硫氰酸鹽。根據(jù)某些報(bào)道，通過形成硫氰酸鹽的氰化物損失可以高達(dá)占總的氰化物消耗的50％。事實(shí)上，在上述全部工業(yè)方法中通常產(chǎn)生含有很大濃度的硫氰酸鹽的廢水。根據(jù)礦石的類型和操作條件在研磨廢液中硫氰酸鹽的濃度變化很大，正常的范圍是40毫克/升至600毫克/升，但是在某些Merrill—Crowe操作中白白的流失可以高達(dá)接近2000毫克/升。在氰化作用中形成硫氰酸鹽的確切機(jī)理不很清楚。據(jù)信，氰化物離子或它的金屬?gòu)?fù)合物與由堿磨蝕反應(yīng)性硫化物如磁黃鐵礦產(chǎn)生的硫原子的反應(yīng)形成硫氰酸鹽。硫原子也可由硫化物礦石的溶解放出的硫化物離子的氧化來(lái)形成。硫代硫酸鹽和連多硫酸鹽樣品也可能有助于硫氰酸鹽的形成。硫氰酸鹽被認(rèn)為是無(wú)毒的并且現(xiàn)在對(duì)于它在采礦廢液中的濃度未加限制。然而，已知紫外光可分解硫氰酸鹽形成氰化物，那么太陽(yáng)光從富含硫氰酸鹽的廢液中釋放出對(duì)水生生物是有毒的濃度的氰化物是可能的，從這些考慮來(lái)看，在將來(lái)有可能對(duì)廢液中硫氰酸鹽的濃度施加一定的限制。上述現(xiàn)代用于氰化作用廢液的去毒作用的方法是基于用過氧化氫或用SO2空氣混合物對(duì)氰化物的氧化作用。見，例如，美國(guó)專利第5,178,775。在美國(guó)專利第4,537,686，5,015,396和5,290,455號(hào)中敘述了從水洗礦中除去氰化物的其它代表性的方法。然而，現(xiàn)在所用的氧化劑沒有一個(gè)其氧化性強(qiáng)到足以分解硫氰酸鹽。為了分解硫氰酸鹽，需要更強(qiáng)有力的試劑如臭氧或氯氣。然而，氯氣可以產(chǎn)生有毒的衍生物并且它在采礦工業(yè)以及其它工業(yè)中的應(yīng)用是有問題的。相反臭氧是問題較少的試劑。現(xiàn)在，臭氧被廣泛地用于水處理中并且在紙漿和造紙工業(yè)中越來(lái)越多地使用臭氧代替氯氣作為漂白劑。在采礦廢液中用臭氧分解氰化物已經(jīng)受到一些注意。例如，見M.D.Durol和T.E.Holden，“TheEffectofCopperandIronComplexationonRemovalofCyanidebyOzone”(銅和鐵復(fù)合作用對(duì)于用臭氧除去氰化物的影響)Ind.Eng.Chem.Res.，Vol.27，No.7，1988，pp.1157—1162，和1970年12月AssociatedUniversities，Inc.，Brook—haven國(guó)家實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)用科學(xué)部，為環(huán)境保護(hù)署準(zhǔn)備的TreatmentofAcidMineDrainagebyOzoneOxidation(經(jīng)臭氧氧化處理酸性采礦廢水)。但是，該方法的經(jīng)濟(jì)學(xué)還未被論證。關(guān)于硫氰酸鹽與臭氧的反應(yīng)只出版了很少的資料。已知反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的，根據(jù)下列反應(yīng)式第一步包括將硫氰酸鹽氧化成氰化物，第二步包括進(jìn)一步氧化成氰酸鹽。(2)兩個(gè)反應(yīng)均是快速的和可能是傳質(zhì)控制的。根據(jù)這些反應(yīng)式，由于形成的氰化物的后續(xù)氧化作用從硫氰酸鹽中再生氰化物將是困難的。然而，由于氰化物的再生看起來(lái)此直接的硫氰酸鹽分解更有吸引力，所以對(duì)于工業(yè)來(lái)說從硫氰酸鹽中成功地再生氰化物的能力具有很大價(jià)值。氰化物的再生需要的氧化劑較少并且也會(huì)減少總的氰化物的消耗。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種控制氧化硫氰酸鹽再生氰化物的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種有效和高效氧化硫氫酸鹽從氰化廢液中回收氰化物的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是將這種回收方法成功地應(yīng)用于在金礦開采，電鍍和煤的轉(zhuǎn)化中產(chǎn)生的廢液。通過審閱下列說明書和所附的權(quán)利要求書本發(fā)明的這些目的和其它目的將會(huì)變得很明顯。根據(jù)上述目的，提供一種從硫氰酸鹽再生氰化物的經(jīng)濟(jì)而有效的方法。該方法包括在溶液中或礦漿中，將硫氰酸鹽與含有臭氧的氧化氣體相接觸。硫氰酸鹽接觸介質(zhì)的pH優(yōu)選地是足夠低以保證在介質(zhì)中相對(duì)于CN-，HCN是主要的形式。通常，在接觸過程中pH低于7.0，即，呈酸性。由于現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)溶液或礦漿的pH接近酸性區(qū)域時(shí)，從硫氰酸鹽再生氰化物是可能的，所以優(yōu)選的是pH低于7.0，且更好的是低于6.0。通過每kg硫氰酸鹽消耗大約1.2kg臭氧已獲得了高達(dá)至少90％的理論最大值的氰化物回收率。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法能夠被用于處理氰化廢液，且特別是，從礦石中回收金產(chǎn)生的廢液，經(jīng)常存在于這種廢液中的金屬如銅，如果其濃度太高，例如高于10毫克/升，則會(huì)干擾本發(fā)明的方法。但是，如果廢液含有過量的銅，在與含有臭氧的氧化氣體接觸之前用過氧化氫簡(jiǎn)單地氧化就可將銅的量減少至低于可接受的10毫克/升的濃度。圖1圖示地描繪了pH對(duì)于臭氧氧化游離的氰化物的影響。圖2圖示地描繪了在pH＝12時(shí)純的硫氰酸鹽溶液的氧化結(jié)果。圖3圖示地描繪了在pH＝3時(shí)純的硫氰酸鹽溶液的臭氧化結(jié)果。圖4圖示地描繪了工業(yè)廢液的臭氧化結(jié)果。圖5圖示地描繪了pH對(duì)于銅氰化物氧化的影響。圖6圖示地描繪了對(duì)用0.7毫升過氧化氫/升溶液預(yù)處理過的廢液進(jìn)行臭氧化的結(jié)果。圖7描繪了相對(duì)于臭氧的加入硫氰酸鹽向游離的氰化物的轉(zhuǎn)化。圖8圖示地描繪了在礦漿中硫氰酸鹽的臭氧化效果。圖9顯示了一個(gè)在本發(fā)明實(shí)踐中有用的柱反應(yīng)器，以及濃度的圖示說明。本發(fā)明提供了一種通過用臭氧控制氧化從硫氰酸鹽中產(chǎn)生氰化物的方法，這種方法的主要困難是臭氧是一種強(qiáng)有力的氧化劑，它以很快的速度破壞氰化物和氰化物復(fù)合物，因此通過氧化硫氰酸鹽所形成的氰化物將接著被氧化，除非找到一些能停止或?qū)ι倌軠p慢氰化物氧化反應(yīng)的機(jī)制。本發(fā)明提供了這樣一種機(jī)制，如所發(fā)現(xiàn)的用臭氧氧化氰化物是pH相關(guān)的。如在圖1中所看到的，游離的氰化物即，HCN加上CN-的總和在酸性pH值下不被臭氧所破壞。這可以從氰化物離子的水解方面來(lái)解釋，即，臭氧可氧化氰化物離子但是它不能氧化酸的形式HCN。因此在較低的pH值下，當(dāng)CN-濃度很小時(shí)，氰化物的分解實(shí)際上停止了。在pH4和6下觀察到的游離氰化物的小量減少很大程度上是由于HCN的揮發(fā)造成的，如通過用氮?dú)馓娲粞踹M(jìn)行的對(duì)照試驗(yàn)所表明的(見圖1中的曲線A)。相反，如圖2和圖3所示，在堿性條件和酸性條件下均可發(fā)生硫氰酸鹽的氧化，這表明至少在pH3至12的范圍內(nèi)硫氰酸鹽的氧化是不依賴于pH值的。氰酸鹽和硫氰酸鹽在行為上的這種不同可用HSCN很低的PKa值來(lái)解釋，其PKa值大約為1.0。圖2和圖3表明在pH值低于6下純的硫氰酸鹽溶液用臭氧處理時(shí)，硫氰酸鹽向氰化物的轉(zhuǎn)化率較高。相反，在堿性pH值下轉(zhuǎn)化率是較低的并且延長(zhǎng)臭氧的加入會(huì)破壞形成的全部氰化物。硫氰酸鹽的臭氧氧化會(huì)產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的硫酸，該酸的存在通常會(huì)使溶液的pH降低至足以使氰化物再生的值。按大約1.2克/克的比例加入臭氧已經(jīng)獲得了大約90％的硫氰酸鹽的轉(zhuǎn)化率，相當(dāng)于反應(yīng)式1所示的化學(xué)計(jì)算量的70％。因此，本發(fā)明的方法至少是部分地基于這樣的發(fā)現(xiàn)，即當(dāng)pH被保持在較低的值，優(yōu)選酸性，低于7.0時(shí)，氰化物不會(huì)被臭氧破壞。最簡(jiǎn)單形式的這種方法包括在接觸介質(zhì)的pH被保持在足夠低以保證在介質(zhì)中相對(duì)于CN-，HCN是主要形式條件下將硫氰酸鹽溶液與含有臭氧的氧化氣體相接觸。通常，將pH值保持在低于7.0是足夠的和優(yōu)選的，更好是低于6.0，且最好是低于5.0。本發(fā)明的從硫氰酸鹽再生氰化物的方法包括將硫氰酸鹽與含有臭氧的氧化氣體相接觸。硫氰酸鹽通常是在溶液中或礦漿中，接觸介質(zhì)具有足夠低的pH以保證在介質(zhì)中相對(duì)于CN-HCN是主要的形式。盡管介質(zhì)的pH值不必在如此低的值下開始，但接觸應(yīng)該主要在如此低的pH值下發(fā)生以避免臭氧破壞氰化物，因此使硫氰酸鹽最大限度地轉(zhuǎn)化成氰化物。接觸介質(zhì)的pH優(yōu)選為酸性，即pH小于7.0。更優(yōu)選地，pH小于6.0。在接觸中所使用的氧化氣體含有臭氧，并且優(yōu)選為臭氧和氧氣的混合物。如果需要，這樣的混合物能夠用臭氧發(fā)生器直接就地產(chǎn)生。生成的混合物通常含有大約3.0—大約15％(重量)的臭氧?？捎萌魏纬Ｒ?guī)的氣/液接觸方案將含有臭氧的氣體通入硫氰酸鹽溶液或礦漿中以便進(jìn)行接觸。通常，將氣體鼓入溶液或礦漿中。氣體混合物中的氧氣能夠被回收和再用。用臭氧氧化硫氰酸鹽產(chǎn)生游離的氰化物。在酸性條件下，CN-離子轉(zhuǎn)化成HCN。為了回收游離的氰化物，通過將介質(zhì)的pH升高至堿性pH，更優(yōu)選地大于10，且最好大于11或12，HCN能夠很容易地被轉(zhuǎn)化成游離的氰化物。例如，通過向反應(yīng)介質(zhì)中加入石灰(CaO)能夠?qū)H升高。由于它的可得到性和有效性對(duì)于這樣一種做法石灰是最優(yōu)選的。一旦游離的氰化物已經(jīng)再生，含有氰化物的廢液就能被用于氰化的方法中，例如再循環(huán)。這樣的方法包括從礦石中回收金，電鍍和煤的轉(zhuǎn)化。這類方法和本發(fā)明的方法相結(jié)合將大大改進(jìn)這些方法的經(jīng)濟(jì)學(xué)和環(huán)境可接受性。根據(jù)本發(fā)明從硫氰酸鹽再生氰化物需要此直接分解硫氰酸鹽更少的氧化劑。此外，再生氰化物的能力大大減少了總的氰化物消耗。然而，由于銅的存在可能出現(xiàn)工業(yè)廢液的問題。例如，一種含有260毫克/升硫氰酸鹽，14毫克/升游離的氰化物和57毫克/升銅的典型的工業(yè)溶液加入臭氧后未出現(xiàn)氰化物的轉(zhuǎn)化。隨著臭氧的加入，所有的硫氰酸鹽被破壞，游離的氰化物濃度沒有增加。實(shí)際上濃度還減少(見圖4)。這種行為的原因被認(rèn)為是在廢液中存在有氰化物氧化反應(yīng)的催化劑。工業(yè)溶液中通常含有可變量的銅和其它金屬離子，它們可以作為氰化物氧化的催化劑。另外，如果金屬的固有濃度太低以致不能加速氰化物的氧化，則用于破壞工業(yè)廢液中的氰化物的某些方法實(shí)際上可以加入銅。銅對(duì)于氰化物的臭氧氧化作用的影響示于圖5中。該圖表明如果在溶液中存在有銅(即，氰化物是以銅氰化物復(fù)合物形式存在)，氰化物在酸性pH及堿性pH值下(在4.0—12.0的pH范圍內(nèi))被臭氧氧化。這說明了通常銅的濃度相對(duì)較高的工業(yè)廢液中的氰化物再生的一個(gè)問題。但是我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果使用如過氧化氫的選擇性氧化劑來(lái)破壞銅氰化物復(fù)合物，氰化物仍然能夠從硫氰酸鹽再生。如在圖6中所見的，當(dāng)銅復(fù)合物首先用過氧化物破壞，然后用臭氧氧化溶液時(shí)，硫氰酸鹽的轉(zhuǎn)化率與純的硫氰酸鹽溶液的轉(zhuǎn)化率相似。在另一實(shí)施方案中，亞鐵或三價(jià)鐵的氰化物能被加入到氰化作用的尾渣中。在這一添加過程之后接著加入硫酸亞鐵以降低銅的濃度，和除去鐵的氰化物。因?yàn)楫?dāng)銅恰好被降低至低于大約10毫克/升時(shí)，可達(dá)到硫氰酸鹽的最大轉(zhuǎn)化率，所以不必徹底消除銅復(fù)合物，當(dāng)銅的濃度降至0.81毫克/升時(shí)得到圖6中的數(shù)據(jù)，但是在銅的濃度高至12毫克/升時(shí)可得到相似的轉(zhuǎn)化率。這種典型的銅的濃度不需要過氧化物就可很容易地達(dá)到，簡(jiǎn)單地通過氰化物的自然降解即可(盡管這可能同時(shí)導(dǎo)致硫氰酸鹽濃度的降低)。與向環(huán)境直接排放廢液相比，硫氰酸鹽再生可容許的相對(duì)較高濃度的銅是在氰化物的再生和循環(huán)中應(yīng)用本方法的一個(gè)顯著優(yōu)勢(shì)。向環(huán)境中直接排放廢液需要將廢液中銅的濃度降低到低于0.3毫克/升。通過下列具體的實(shí)施例將更詳細(xì)地說明本發(fā)明。應(yīng)該理解這些實(shí)施例只是為了說明而不是限制隨后的權(quán)利要求書所公開的內(nèi)容。除非另外說明，在實(shí)施例中，和在說明書中的其它地方的所有百分比均為重量百分?jǐn)?shù)。在下列實(shí)驗(yàn)中，使用圖7所示的實(shí)驗(yàn)裝置研究在不同類型的溶液中氰化物的分解。它基本上由臭氧發(fā)生器(GriffinGTC—2B)，配有一個(gè)變孔不銹鋼噴霧器的柱反應(yīng)器，和臭氧檢測(cè)器(GriffinEF—2001—HC)組成。一些實(shí)驗(yàn)是以批量方式通過向柱中裝入3—5升氰化物溶液，然后在給定的時(shí)間內(nèi)通入臭氧來(lái)進(jìn)行的。所有試驗(yàn)均在室溫下進(jìn)行，在通過測(cè)定pH、Eh和氰化物含量來(lái)監(jiān)測(cè)溶液下連續(xù)地分析出氣中的臭氧。由于氣體從溶液中吸收濕氣，在進(jìn)入臭氧檢測(cè)器之前通過在-5℃下用乙醇冷卻使氣體干燥。用泵將氰化物溶液與氣流逆流連續(xù)地循環(huán)。向臭氧發(fā)生器中輸入氯氣，用電流強(qiáng)度和氧氣的流速來(lái)控制產(chǎn)生的臭氧的濃度。除了連續(xù)的方式外，同樣的裝置也可用于實(shí)施例3中。在這種情況下，從尾礦池中直接將溶液泵入臭氧柱中，然后返回池中。為了使柱內(nèi)的液面保持恒定，進(jìn)料泵用一個(gè)電導(dǎo)型自動(dòng)液面檢測(cè)器來(lái)控制。根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)硫氰酸鹽進(jìn)行量熱分析，并用一個(gè)特定的電極或通過用硝酸銀滴定來(lái)測(cè)定氰化物。實(shí)施例1使用圖7的實(shí)驗(yàn)裝置，嘗試在礦漿中直接將硫氰酸鹽轉(zhuǎn)化成氰化物。為了制備含有500毫克/升硫氰酸鹽的礦漿，使用兩種不同的礦石。通過臭氧發(fā)生器加入臭氧15至大約20分鐘。溶液的pH，溶液中硫氰酸鹽和氰化物的量及臭氧的加入量均被監(jiān)測(cè)，并且列于下面的表1和表2中。該數(shù)據(jù)也被圖示地描繪于圖8中。表1含碳酸鹽的礦石</tables>表2碳酸鹽含量很低的礦石<p>第一種礦石含有大量的碳酸鹽，因此礦漿的pH甚至于在所有的硫氰酸鹽被氧化后仍是堿性的。正如在這種情況下所預(yù)期的，氰化物的轉(zhuǎn)化率較低，大約30％。另一種礦石不含碳酸鹽，因此在礦漿氧化過程中pH從開始時(shí)的5.0減少至在大約70％的最高轉(zhuǎn)化率這一點(diǎn)時(shí)的低于4.0。見圖8。這說明在有利的條件下，象在溶液中一樣，可以直接在礦漿中進(jìn)行氰化物的生成。這也說明為了實(shí)現(xiàn)良好的氰化物的生成保持pH酸性的重要性。實(shí)施例2使用與實(shí)施例1相同的裝置。在5升反應(yīng)器柱中以0.45克O3/分鐘，3.82％O3，注入到3升200ppmSGN合成溶液中的臭氧添加速度進(jìn)行兩個(gè)氧化試驗(yàn)。下面的表3和表4表明兩個(gè)起始pH值分別為10和3.3的氧化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。表3用臭氧將SCN-氧化成CN-起始pH＝10表4用臭氧將SCN-氧化成CN-起始pH＝3.3<<p>基于游離氰化物的測(cè)定，電位讀數(shù)和出口處臭氧的濃度，2分鐘后，臭氧的消耗大約1.6克/克SCN，此時(shí)獲得了硫氰酸鹽向游離氰化物的轉(zhuǎn)化起始的pH不影響SCN-的轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例3用臭氧以0.088克/分鐘的速度處理一種具有290ppmSCN-和60ppmCu的1.75升的工業(yè)溶液。以1.1克O3/克SCN在6.25分鐘后達(dá)到了98％的硫氰酸鹽轉(zhuǎn)化率。加入石灰將pH增加至10，此時(shí)游離氰化物的回收率為78.4％。實(shí)施例4圖9描繪了使用柱反應(yīng)器和使用收集器收集HCN氣體并分離出O2氣體用于再循環(huán)的本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。該圖也描繪了對(duì)應(yīng)于柱反應(yīng)器的濃度曲線圖。進(jìn)入柱反應(yīng)器的流體含有高濃度的SCN-，從柱的頂端將其引入。將臭氧注入柱的中部，在此處根據(jù)下列反應(yīng)硫氰酸鹽被氧化成HCN同時(shí)產(chǎn)生硫酸在硫酸存在下，CN-被轉(zhuǎn)化成HCN，HCN溶于水溶液中。未溶解的HCN氣體在柱的頂部被NaOH溶液所收集。使用NaOH溶液也能將游離的O2與HCN氣體分離，然后O2被再循環(huán)用于方法中，特別是用于金的氰化中。在注入臭氧的下面，完成SCN-向HCN的轉(zhuǎn)化。為了將HCN轉(zhuǎn)變成CN-，通過加入石灰(CaO)將溶液的pH增加至11。從柱底部流出的廢液，其pH為11，然后被再循環(huán)用于金的瀝濾方法中。雖然已用優(yōu)選的實(shí)施方案敘述了本發(fā)明，但應(yīng)該理解，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說借助于本發(fā)明的變化和改良是很明顯的。這樣的變化和改良被認(rèn)為未超出所附權(quán)利要求書的權(quán)限和范圍。權(quán)利要求1.一種從硫氰酸鹽再生氰化物的方法，包括將硫氰酸鹽與含有臭氧的氧化氣體相接觸。2.權(quán)利要求1的方法，其中硫氰酸鹽接觸介質(zhì)的pH是足夠低的以保證相對(duì)于CN-在介質(zhì)中HCN是主要的形式。3.權(quán)利要求2的方法，其中pH小于7.0。4.權(quán)利要求1的方法，其中硫氰酸鹽與含有臭氧的氧化氣體在溶液中接觸。5.權(quán)利要求1的方法，其中硫氰酸鹽與含有臭氧的氧化氣體在礦漿中接觸。6.權(quán)利要求1的方法，其中氧化氣體包含氧氣和臭氧的混合物。7.權(quán)利要求1的方法，其中在硫氰酸鹽溶液中銅的濃度低于10毫克/升。8.權(quán)利要求1的方法，其中含有臭氧的氧化氣體包含從大約3.0至大約15％(重量)的臭氧。9.權(quán)利要求2的方法，其中pH小于6.0。10.權(quán)利要求1的方法，其中含有臭氧的氧化氣體就地產(chǎn)生。11.權(quán)利要求1的方法，其中硫氰酸鹽的溶液由從氰化方法中產(chǎn)生的廢液所組成。12.權(quán)利要求11的方法，其中氰化方法包括金的瀝濾，電鍍或煤的轉(zhuǎn)化。13.權(quán)利要求12的方法，其中氰化方法包括從礦石中回收金。14.權(quán)利要求2的方法，其中含有臭氧的氧化氣體包含從大約3.0至大約15％(重量)的臭氧，硫氰酸鹽溶液由從氰化方法產(chǎn)生的廢液所組成，發(fā)生接觸的時(shí)間足夠長(zhǎng)以達(dá)到至少大約80％的硫氰酸鹽的轉(zhuǎn)化率。15.權(quán)利要求2的方法，其中發(fā)生接觸的時(shí)間足夠長(zhǎng)以達(dá)到至少大約80％的硫氰酸鹽的轉(zhuǎn)化率。16.權(quán)利要求2的方法，其中發(fā)生接觸的時(shí)間足夠長(zhǎng)以達(dá)到至少大約90％的硫氰酸鹽的轉(zhuǎn)化率。17.權(quán)利要求14的方法，其中由接觸產(chǎn)生的溶液被再循環(huán)至氰化方法中。18.權(quán)利要求17的方法，其中由接觸產(chǎn)生的溶液的pH在再循環(huán)至氰化方法之前被升高到大于7.0。19.權(quán)利要求18的方法，其中pH被升高到至少10.0。20.權(quán)利要求18的方法，其中通過向溶液中加入石灰(CaO)來(lái)升高pH。21.權(quán)利要求1的方法，其中由接觸產(chǎn)生的溶液被再循環(huán)至氰化方法中。22.權(quán)利要求21的方法，其中接觸產(chǎn)生的溶液的pH在再循環(huán)至氰化方法之前被升高到高于7.0。23.權(quán)利要求22的方法，其中pH被升高到至少10.0。24.權(quán)利要求16的方法，其中通過向溶液中加入石灰(CaO)來(lái)升高pH。25.權(quán)利要求6的方法，其中接觸后氧氣被回收并再循環(huán)至氰化方法中。26.一種從礦石中回收金的方法，該方法包括(i)用氰化法從礦石中回收金，(ii)為了生成含有氰化物的廢液，將任何尾礦廢液與含有臭氧的氧化氣體相接觸，在接觸過程中廢液的pH小于7.0，和(iii)將含有氰化物的廢液再循環(huán)至金的回收步驟中。27.權(quán)利要求26的方法，其中氰化尾礦廢液中銅的濃度少于10毫克/升。28.權(quán)利要求27的方法，其中氰化尾礦廢液中銅的濃度通過將所說的廢液與氧化劑相接觸而被降低到小于10毫克/升。29.權(quán)利要求28的方法，其中氧化劑是過氧化氫。30.權(quán)利要求28的方法，其中在步驟(ii)之前向氰化尾礦中加入亞鐵或三價(jià)鐵的氰化物，接著加入硫酸亞鐵以降低銅的濃度和除去鐵的氰化物。31.權(quán)利要求26的方法，其中氧化氣體包含氧氣和臭氧的混合物，在接觸步驟(ii)之后氧氣被回收并再循環(huán)至金的回收步驟(i)中。32.權(quán)利要求26的方法，其中含有臭氧的氧化氣體包含大約3.0至大約15％(重量)的O3。33.權(quán)利要求26的方法，其中在(ii)中的接觸是在足夠長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行的以達(dá)到至少大約80％的硫氰酸鹽的轉(zhuǎn)化。34.權(quán)利要求26的方法，其中接觸(ii)中產(chǎn)生的廢液的pH被升高到至少10.0以產(chǎn)生含有氰化物的流出液。35.權(quán)利要求34的方法，其中通過向接觸(ii)中產(chǎn)生的流出液中加入石灰(CaO)使pH升高到至少10.0。36.權(quán)利要求26的方法，其中(ii)中的廢液的pH少于4.0。37.一種在柱反應(yīng)器中將硫氰酸鹽氧化成游離的氰化物的方法，該方法包括(i)提供一種柱反應(yīng)器，(ii)向柱反應(yīng)器中加入一種硫氰酸鹽的溶液或礦漿和一種含有臭氧的氧化氣體以使硫氰酸鹽被氧化成HCN，(iii)向柱反應(yīng)器中加入石灰以使HCN轉(zhuǎn)化成游離的氰化物，和(iv)從柱反應(yīng)器的下部回收含有游離氰化物流出液。38.權(quán)利要求37的方法，其中(ii)是在柱反應(yīng)器的上部進(jìn)行的，(iii)是在柱反應(yīng)器的下部進(jìn)行的。39.權(quán)利要求37的方法，其中未溶于溶液中的HCN氣體從柱反應(yīng)器的上部被除去時(shí)被一種堿性溶液收集。40.權(quán)利要求39的方法，其中與HCN氣體形成混合物的氧氣被從堿性溶液中回收并再循環(huán)至氰化方法中。41.權(quán)利要求40的方法，其中氰化方法包括金的瀝濾。全文摘要本發(fā)明提供了一種從硫氰酸鹽再生氰化物的方法，該方法包括將硫氰酸鹽與含有臭氧的氧化氣體(通常是氧氣和臭氧的混合物)相接觸。接觸介質(zhì)的pH通常小于7.0以保證相對(duì)于CN文檔編號(hào)C22B11/08GK1126701SQ95115568公開日1996年7月17日申請(qǐng)日期1995年8月18日優(yōu)先權(quán)日1994年8月19日發(fā)明者J·佳拉,H·索多,F·納瓦申請(qǐng)人:加拿大液態(tài)空氣有限公司