本發(fā)明屬于粗鉛中回收錫的
技術領域：
，具體涉及一種含鉛錫廢渣回收錫的方法。
背景技術：
：錫在許多領域，特別是電子、材料工業(yè)有著廣泛的應用，我國的錫礦資源儲量位于世界第一，錫與銻、鎢、稀土并成為中國的四大戰(zhàn)略資源，目前大多數(shù)鉛冶煉企業(yè)都是以錫渣的形式凱酷，從反射爐吹煉達到回收錫的目的，其錫回收技術生產流程是粗鉛在陽極鍋熔鑄時錫40%進入除銅浮渣，60%進入粗鉛陽極板；鉛濕法點解時粗鉛陽極板中40%的錫隨鉛一起點解析出、60%進入鉛電解陽極泥；進入析出鉛的錫在火法精煉時富集在精鉛渣中，精鉛渣經反射爐吹煉得到錫渣；鉛陽極泥在反射爐熔煉時80%的錫進入吹渣，10%進入貴鉛，10%進入熔渣，由于此含錫熔渣含貴金屬較高不能直接開路，要將含錫熔渣反復回爐熔煉產出的錫吹渣金屬分離差，隨渣帶走的金屬鉛、鉍、銀較多，以銻為甚，占投料總銻量的13%左右，提高了重復處理的二次冶煉成本，產出錫渣含錫量低（10-20%）、售價低，也有部分鉛冶煉企業(yè)利用反射爐吹煉直接從粗鉛中富集錫得到錫吹渣，在將錫吹渣反復還原熔煉得到與粗焊錫成分相當?shù)腻a合金，再送錫廠電解工藝或其他工藝處理回收，這種回收方式依然存在處理能耗高及環(huán)境污染大，生產過程中重復處理的二次冶煉成本高等缺陷，這些方法都是針對鉛冶煉中不同階段的含錫渣進行處理，來達到回收錫的目的，這種處理手段存在于錫分散進入不同中間或最終產品中，增加了錫回收程序，且錫作為副產物也會影響鉛的質量。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有的問題，提供了一種含鉛錫廢渣回收錫的方法。本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的：一種含鉛錫廢渣回收錫的方法，包括以下內容：（1）按重量份準備原料，鉛錫廢渣200份、石灰石11-18份、無煙煤45-50份、石英石42-47份、醋制木屑65-70份、橙皮油100-120份、吸附劑9-13份；（2）將鉛錫廢渣、石灰石、無煙煤、石英石、醋制木屑、吸附劑分別通過密封輸送管道輸送到側吹爐車間后按比例配料，加入冶煉爐內進行冶煉，冶煉過程分為三個階段：a.氧化熔煉階段，熔池溫度控制為800-1000℃，富氧空氣氧氣濃度控制在80%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為6-8%，對爐渣攪拌的同時爐內化學反應進行，時間為120-130min；b.還原熔煉階段，熔池溫度控制在1200-1300℃，富氧空氣氧氣濃度控制在45-50%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為1-2%，氧化結束后停止加料，只加入無煙煤和石英石，還原階段時間為80-90min；c.放渣階段，打開放渣口，放渣時間約為30min，得到粗錫；（3）將來自粗煉車間的粗錫在產品鍋中融化，凝析法除鐵，加硫除銅，真空爐真空蒸餾除鉛、銻、鉍合金，錫經富集后通過錫管流出，得到精錫；（4）將來自真空爐的精錫加入保溫鍋熔融后，加入相當于精錫重量0.022%的氫氧化鈉、0.008%的氫氧化鋅和0.014%的松香，攪拌溫度為460-475℃，攪拌45-55min，得到結晶錫，按常規(guī)方法制成錫錠即可入庫銷售。作為對上述方案的進一步改進，所述所述醋制木屑的制備方法為：將雜木木屑與醋液按重量比2:3混合，在溫度為55-65℃的條件下密封保溫，完成后瀝干水分，烘干至含水量為12-18%；吸附劑為鋰基制氧專用分子篩。作為對上述方案的進一步改進，所述橙皮油的有效成分為95%。作為對上述方案的進一步改進，所述橙皮油加熱至65-70℃，用霧化器霧化后與氧氣混合。作為對上述方案的進一步改進，所述氧化熔煉階段，熔池溫度控制為870℃，富氧空氣氧氣濃度控制在80%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為6%，對爐渣攪拌的同時爐內化學反應進行，時間為125min。作為對上述方案的進一步改進，所述還原熔煉階段，熔池溫度控制在1250℃，富氧空氣氧氣濃度控制在46%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為1.4%，氧化結束后停止加料，只加入無煙煤和石英石，還原階段時間為85min。在冶煉過程中，錫、鉛、銻、銅、銀、鉍回收率為97%、97%、97%、97%、90%、95%，爐渣中主要含有氧化硅、氧化鈣、碳酸鋁等物質，75%鐵進入爐渣。本發(fā)明相比現(xiàn)有技術具有以下優(yōu)點：本發(fā)明中通過對原料、冶煉過程的條件進行調節(jié)和控制，能夠有效控制粗錫中的含鐵量，降低熔煉過程中的能耗，最大限度的把錫還原出來，實現(xiàn)綜合利用的同時又減少了精錫消耗，除錫效率達到99%以上，鉛中含錫量小于0.0001%，實現(xiàn)產品資源的有效利用，鉛、錫分離階段能耗較小，經濟效益顯著。具體實施方式實施例1一種含鉛錫廢渣回收錫的方法，包括以下內容：（1）按重量份準備原料，鉛錫廢渣200份、石灰石15份、無煙煤47份、石英石45份、醋制木屑68份、橙皮油110份、吸附劑11份；（2）將鉛錫廢渣、石灰石、無煙煤、石英石、醋制木屑、吸附劑分別通過密封輸送管道輸送到側吹爐車間后按比例配料，加入冶煉爐內進行冶煉，冶煉過程分為三個階段：a.氧化熔煉階段，熔池溫度控制為870℃，富氧空氣氧氣濃度控制在80%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為6%，對爐渣攪拌的同時爐內化學反應進行，時間為125min；b.還原熔煉階段，還原熔煉階段，熔池溫度控制在1250℃，富氧空氣氧氣濃度控制在46%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為1.4%，氧化結束后停止加料，只加入無煙煤和石英石，還原階段時間為85min；c.放渣階段，打開放渣口，放渣時間約為30min，得到粗錫；（3）將來自粗煉車間的粗錫在產品鍋中融化，凝析法除鐵，加硫除銅，真空爐真空蒸餾除鉛、銻、鉍合金，錫經富集后通過錫管流出，得到精錫；（4）將來自真空爐的精錫加入保溫鍋熔融后，加入相當于精錫重量0.022%的氫氧化鈉、0.008%的氫氧化鋅和0.014%的松香，攪拌溫度為470℃，攪拌50min，得到結晶錫，按常規(guī)方法制成錫錠即可入庫銷售。其中，所述所述醋制木屑的制備方法為：將雜木木屑與醋液按重量比2:3混合，在溫度為55-65℃的條件下密封保溫，完成后瀝干水分，烘干至含水量為12-18%；吸附劑為鋰基制氧專用分子篩。實施例2一種含鉛錫廢渣回收錫的方法，包括以下內容：（1）按重量份準備原料，鉛錫廢渣200份、石灰石11份、無煙煤50份、石英石42份、醋制木屑65份、橙皮油100份、吸附劑9份；（2）將鉛錫廢渣、石灰石、無煙煤、石英石、醋制木屑、吸附劑分別通過密封輸送管道輸送到側吹爐車間后按比例配料，加入冶煉爐內進行冶煉，冶煉過程分為三個階段：a.氧化熔煉階段，熔池溫度控制為800℃，富氧空氣氧氣濃度控制在80%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為7%，對爐渣攪拌的同時爐內化學反應進行，時間為120min；b.還原熔煉階段，熔池溫度控制在1200℃，富氧空氣氧氣濃度控制在50%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為1%，氧化結束后停止加料，只加入無煙煤和石英石，還原階段時間為80min；c.放渣階段，打開放渣口，放渣時間約為30min，得到粗錫；（3）將來自粗煉車間的粗錫在產品鍋中融化，凝析法除鐵，加硫除銅，真空爐真空蒸餾除鉛、銻、鉍合金，錫經富集后通過錫管流出，得到精錫；（4）將來自真空爐的精錫加入保溫鍋熔融后，加入相當于精錫重量0.022%的氫氧化鈉、0.008%的氫氧化鋅和0.014%的松香，攪拌溫度為475℃，攪拌55min，得到結晶錫，按常規(guī)方法制成錫錠即可入庫銷售。實施例3一種含鉛錫廢渣回收錫的方法，包括以下內容：（1）按重量份準備原料，鉛錫廢渣200份、石灰石18份、無煙煤45份、石英石47份、醋制木屑70份、橙皮油120份、吸附劑13份；（2）將鉛錫廢渣、石灰石、無煙煤、石英石、醋制木屑、吸附劑分別通過密封輸送管道輸送到側吹爐車間后按比例配料，加入冶煉爐內進行冶煉，冶煉過程分為三個階段：a.氧化熔煉階段，熔池溫度控制為1000℃，富氧空氣氧氣濃度控制在80%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為8%，對爐渣攪拌的同時爐內化學反應進行，時間為130min；b.還原熔煉階段，熔池溫度控制在1200-1300℃，富氧空氣氧氣濃度控制在45-50%，通入的氧氣中橙皮油的添加比例為1%，氧化結束后停止加料，只加入無煙煤和石英石，還原階段時間為80min；c.放渣階段，打開放渣口，放渣時間約為30min，得到粗錫；（3）將來自粗煉車間的粗錫在產品鍋中融化，凝析法除鐵，加硫除銅，真空爐真空蒸餾除鉛、銻、鉍合金，錫經富集后通過錫管流出，得到精錫；（4）將來自真空爐的精錫加入保溫鍋熔融后，加入相當于精錫重量0.022%的氫氧化鈉、0.008%的氫氧化鋅和0.014%的松香，攪拌溫度為475℃，攪拌45min，得到結晶錫，按常規(guī)方法制成錫錠即可入庫銷售。選用當?shù)啬炽U電解廠家提供的鉛錫廢渣做原料，設置對照組1，實施例1中步驟（2）氧氣中不含橙皮油，其余內容相同；設置對照組2，步驟（4）中加入相當于精錫重量0.028%的氫氧化鈉，其余內容與實施例1相同；設置對照組3，步驟（4）中加入相當于精錫重量0.028%的氫氧化鈉，攪拌溫度為520℃，攪拌65min，其余內容與實施例1相同；設置對照組4，步驟（2）氧氣中不含橙皮油，步驟（4）中加入相當于精錫重量0.028%的氫氧化鈉，攪拌溫度為520℃，攪拌65min，其余內容與實施例1相同，對步驟（4）前后電鉛的錫含量統(tǒng)計，得到以下數(shù)據(jù)：表1組別攪拌前含錫（%）攪拌后含錫（%）錫回收率（%）實施例10.00640.00005399.17實施例20.00720.00005699.22實施例30.00730.00005599.25對照組10.00380.00006598.41對照組20.00660.00010798.38對照組30.00690.00008298.81對照組40.00390.00007598.07所述錫回收率=（攪拌前含錫-攪拌后含錫）/攪拌前含錫×100%；通過表1中數(shù)據(jù)可以看出，步驟（2）中橙皮油的設置，能夠極大可能的將錫提取出來，粗錫提取過程能夠使電鉛中的錫含量大大減小，錫回收率達到99%以上，提高電鉛的優(yōu)質率；對照組3相對錫回收率也較高，但其能耗高于實施例1，因此，本發(fā)明中方法能夠回收較多的錫，經濟效益顯著。當前第1頁12